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用于通過(guò)亞磺化制備氧硫化物和氟化衍生物的方法_3

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或此外,可W進(jìn)行一次或多次液/液分離操作W便分離和/ 或純化所獲得的產(chǎn)物。所使用的技術(shù)可W是蒸饋、液/液萃取、通過(guò)反滲透的分離或通過(guò)離 子交換樹(shù)脂的分離,此清單不是窮盡的。運(yùn)些液/固和液/液分離操作可W在連續(xù)或分批的 條件下進(jìn)行,本領(lǐng)域技術(shù)人員可能選擇最合適的條件。
[0046] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施例,該方法額外地包括繼該亞橫化反應(yīng)之后的階段,該階段在于分 離未反應(yīng)的具有式(I)的化合物W及在該方法中循環(huán)再利用此化合物。
[0047] 根據(jù)本發(fā)明的方法制備的氧硫化物和氣化衍生物有利地用于合成橫酷亞胺化合 物化a-S〇2)2畑及其鹽巧a-S〇2)2醒e (Me表示堿金屬)、具有橫酸官能團(tuán)-S化OH并且展現(xiàn)出式 Ea-SOsOH的氣化化合物、或具有式巧a-S〇2)2〇的酸酢化合物Ja具有W上在本說(shuō)明書(shū)中指定 的定義。
[004引本發(fā)明的另一個(gè)主題是用于制備選自下組的化合物的方法,該組由W下各項(xiàng)組 成:橫酷亞胺化合物化a-S02) 2畑、其鹽化a-S02) 2匪e (Me表示堿金屬)、具有橫酸官能團(tuán)-S化OH并且展現(xiàn)出式Ea-S化OH的氣化化合物、W及具有式化a-S02)20的酸酢化合物,具有 W上在本說(shuō)明書(shū)中指定的定義,所述方法包括:
[0049] -根據(jù)W上描述的方法制備具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物的階段,
[0050] -W下的階段,其中所述具有式(II)的氣化化合物作為反應(yīng)性化合物用于合成橫 酷亞胺化合物化a-S〇2)2畑及其鹽化a-S〇2)2NMe (Me表示堿金屬)、具有橫酸官能團(tuán)-S化OH并 且展現(xiàn)出式Ea-S化OH的氣化化合物、或具有式巧a-S〇2)2〇的酸酢化合物,Ea具有W上在本說(shuō) 明書(shū)中指定的定義。
[0051] 本發(fā)明的另一個(gè)主題因此是用于由具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物制備具 有式化a-S〇2)2NMe的橫酷亞胺化合物的鹽的方法,該方法包括:
[0052] a)根據(jù)W上描述的方法制備具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物;
[0053] b)例如通過(guò)氯化的氧化階段,W便獲得化合物化a-S〇2)X,其中X是氯或氣;
[0化4] C)氨解化-SO巧的階段W生成巧a-S〇2) 2N. HNR" 3;
[0055] d)酸化化 a-S〇2) 2N . HNR" 3 的階段 W 生成化 a-S〇2) 2畑;
[0056] e)通過(guò)堿金屬堿中和化a-S〇2)2畑的階段W生成巧a-S〇2) 2NMe; W及 [0化7 ] f)任選地,干燥化a-S〇2) 2NMe的階段;
[005引其中Ea是如上所定義的,R"表示具有從1至20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基并且 Me表示堿金屬。優(yōu)選地,Me是裡。
[0059] 階段c)、d)、e) W及f)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。具體地,該氨解階段被描述于專(zhuān) 利US 5 723 664中。運(yùn)些氧化、酸化、中和W及干燥階段是可W在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的條 件下進(jìn)行的常規(guī)階段。
[0060] 確切地,本發(fā)明還可W具有W上描述的階段(a)和(b)聯(lián)合在一起作為主題。因此, 本發(fā)明設(shè)及用于制備化合物化-SO巧的方法,其中X是氯或氣,該方法包括:
[0061] a)根據(jù)W上描述的方法制備具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物;
[0062] b)例如通過(guò)氯化的氧化階段,W便獲得該化合物化-S〇2X,其中X是氯或氣。
[0063] 優(yōu)選地,該具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物是=氣甲基亞橫酸堿金屬鹽,運(yùn) 樣使得可W將其用于合成具有式(CF3S02)2NH的雙(S氣甲燒橫酷基)酷亞胺W及具有式 (C的S化)2化i的雙(S氣甲燒橫酷基)酷亞胺裡化iTFSI)。
[0064] 更優(yōu)選地,該具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物展現(xiàn)出式F-S02-R,其中R是如 上所定義的(R=H,一價(jià)陽(yáng)離子或烷基),運(yùn)樣使得可W將其用于合成具有式(F-S化)2N哺勺雙 (氣橫酷基)酷亞胺W及具有式(F-S化)2化i的雙(氣橫酷基)酷亞胺裡化iFSI)。
[0065] 根據(jù)W上描述的方法制備的橫酷亞胺化合物及其鹽可W有利地用作電解質(zhì)鹽、抗 靜電劑前體或表面活性劑前體。具體地,所述化合物可W有利地作為電解質(zhì)用于制造電池、 用于電鍛銘(electrochromisme)、電子學(xué)W及電化學(xué)領(lǐng)域中。它們有利地作為抗靜電劑用 于制造壓敏膠粘劑(PSA)。作為抗靜電劑,它們還可W被用作潤(rùn)滑劑的組分。它們被用在光 學(xué)材料如電致發(fā)光裝置中并且參與到光伏板的組成中。運(yùn)些用途也是本發(fā)明的主題。具體 地,本發(fā)明的主題是用于制造電化學(xué)裝置(優(yōu)選電池)的方法,所述方法包括根據(jù)W上描述 的方法制備橫酷亞胺化合物或其鹽的階段W及制造該電化學(xué)裝置的階段,在該電化學(xué)裝置 中該橫酷亞胺化合物或其鹽被用作電解質(zhì)。
[0066] 根據(jù)本發(fā)明的方法制備的具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物還被有利地用于 通過(guò)氧化制備具有式Ea-S化-OH的氣化化合物中,其中Ea是如上所定義的。為此目的,使由 本發(fā)明的方法產(chǎn)生的所述具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物,例如,與堿性水溶液混合 并且然后例如通過(guò)使用強(qiáng)無(wú)機(jī)酸(如硫酸或鹽酸)的溶液進(jìn)行酸化階段W便釋放該化合物 Ea-S化-OH。本發(fā)明的另一個(gè)主題因此是用于由具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物制備 具有式化-S02-OH的氣化化合物的方法,該方法包括:
[0067] a)根據(jù)W上描述的方法制備具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物;
[0068] b')氧化該具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物W便獲得具有式Ea-S化-OH的氣 化化合物,其中化是如上所定義的。
[0069] 優(yōu)選地,該具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物是=氣甲基亞橫酸堿金屬鹽 (CF3S化R,其中R是堿金屬),運(yùn)樣使得可W將其用于合成具有式CFsS化OH的S氣甲燒橫酸 (被稱(chēng)為=氣甲橫酸)。
[0070] 有利地將如此獲得的化合物化-S化-OH轉(zhuǎn)化成具有式化a-S〇2)2〇的酸酢。該酢化反 應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且具體地描述于專(zhuān)利US 8 222 450中。優(yōu)選地,該具有式 (II)的氧硫化物和氣化衍生物是=氣甲基亞橫酸堿金屬鹽,運(yùn)樣使得該=氣甲橫酸的酢化 導(dǎo)致產(chǎn)生具有式(CF3S02)20的=氣甲燒橫酸酢。本發(fā)明的另一個(gè)主題是用于由具有式(II) 的氧硫化物和氣化衍生物制備具有式化a-S〇2)2〇的酸酢化合物的方法,其中Ea是如W上所 定義的,該方法包括:
[0071] a)根據(jù)W上描述的方法制備具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物;
[0072] b')氧化該具有式(II)的氧硫化物和氣化衍生物W便獲得具有式Ea-S化-OH的氣 化化合物;
[0073] C')酢化該具有式化-S化-OH的氣化化合物W便獲得具有式化a-S〇2)2〇的酸酢化合 物。
[0074] 運(yùn)些具有式Ea-S化-OH的氣化化合物和具有式化a-S〇2)2〇的酸酢化合物可用于多 種應(yīng)用中,特別是用作酸催化劑、用作有機(jī)合成中的保護(hù)基團(tuán)、用作藥物、農(nóng)業(yè)化學(xué)或電子 學(xué)領(lǐng)域中的合成子、或作為鹽用于電子工業(yè)。
[0075] W下實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明,然而并不限制本發(fā)明。
[0076] 轉(zhuǎn)化度(DC)對(duì)應(yīng)于所轉(zhuǎn)化的底物的摩爾數(shù)與所使用的底物的摩爾數(shù)的比。
[0077] 反應(yīng)產(chǎn)率(RY)對(duì)應(yīng)于所形成的產(chǎn)物的摩爾數(shù)與所使用的底物的摩爾數(shù)的比。
[0078] 實(shí)例1(對(duì)比):根據(jù)分批實(shí)施在S〇2的存在下通過(guò)亞橫化立氣乙酸鐘制備立氣甲基 亞橫酸鐘C的SO化
[0079] 在室溫(約20°C)下,將125.5g的二甲基甲酯胺裝入500cm3的反應(yīng)器中,該反應(yīng)器 配備有夾套、中央機(jī)械攬拌器和通向大氣的出口 W及丙酬/干冰冷凝器,該丙酬/干冰冷凝 器使得可能回流二氧化硫。將25.5g的S氣乙酸鐘引入該DMF中。隨后經(jīng)由連接到加壓二氧 化硫鋼瓶的毛細(xì)管裝入6.9g的二氧化硫。在大氣壓下進(jìn)行加熱到140°CdS〇2/KTFA摩爾比等 于0.64。
[0080] 4小時(shí)25分鐘后,離子色譜分析給出W下結(jié)果:
[0081] -S氣乙酸鐘的轉(zhuǎn)化度:57.1 %
[0082] -S氣甲基亞橫酸鐘的產(chǎn)率:52.8%
[0083] 實(shí)例2(發(fā)明):根據(jù)半連續(xù)實(shí)施在S〇2的存在下通過(guò)亞橫化立氣乙酸鐘制備立氣甲 基亞橫酸鐘C的SO化
[0084] 在室外下將W下項(xiàng)引入SOOmL夾套式反應(yīng)器,該夾套式反應(yīng)器
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