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3,3,3-三氟丙醛的制備方法

文檔序號(hào):9903106閱讀:763來源:國(guó)知局
3,3,3-三氟丙醛的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域的制備方法,具體設(shè)及一種3,3,3-S氣丙醒的制備方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 3,3,3-S氣丙醒可用作合成醫(yī)藥、農(nóng)藥的中間體,也可用作合成高性能含氣材料 如含氣聚合物的原料或合成中間體。US2739987公開了在堿存在下使1-氯-3,3,3-=氣丙締 與鏈狀醇(如甲醇)反應(yīng)制備得到乙締基酸,然后乙締基酸在酸性條件下水解生成3,3,3-= 氣丙醒。目標(biāo)產(chǎn)物3,3,3-S氣丙醒的收率遠(yuǎn)低于50%,原因是水解生成的醇與原料乙締基 酸形成了3,3,3-=氣丙醒的縮醒副反應(yīng)。為解決此問題,US6111139公開了在乙締基酸水解 過程中將碳數(shù)3到16的鏈燒酸作為反應(yīng)體系中的醇接受體共存并已表明在水解過程中副產(chǎn) 物醇被鏈燒酸捕集充分抑制副反應(yīng),3,3,3-=氣丙醒的收率提高到70 %。但對(duì)于工業(yè)化路 線該方法收率還較低,且需要使用等量或過量的長(zhǎng)鏈燒酸,其價(jià)格昂貴,合成成本較高。
[0003] W下為現(xiàn)有專利合成路線:
[0004] US2739987:
[0005]
[0006] US6111139:
[0007] CFsCH=C冊(cè) R+RC也 COOH一 CFsC也 C冊(cè)+RC也 COOR

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷和不足,提供一種反應(yīng) 收率較高、成本低的3,3,3-=氣丙醒的制備方法。
[0009] 本發(fā)明的3,3,3-=氣丙醒合成反應(yīng)方程式如下式所示:
[0010] CFsC肥H(OR)2+〇l3COOH^CF3ai2CHO+CH3COOR
[0011] 本發(fā)明的3,3,3-S氣丙醒的制備方法,包括W下步驟:在S口燒瓶中加入1,1-二 烷氧基-3,3,3-S氣丙烷(CFsC也CH(0R)2)、乙酸和催化劑,升溫至90°C~140°C,攬拌下反應(yīng) 化~化。其中1,1-二烷氧基-3,3,3-S氣丙烷CFsC也CH(0R)2中R為C也,C2也C3出,C邊9,C出11, Cs出3,〔7出5,C祖17,c訊19,Cl〇也1; 1,1-二烷氧基-3,3,3-二氣丙烷:乙酸:催化劑的摩爾比為1 : 2~2.5:0.1~0.6。所述催化劑選自硫酸、鹽酸、對(duì)甲苯橫酸、甲基橫酸、=氣乙酸。
[0012] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn):本發(fā)明的3,3,3-S氣丙醒的制備方法,收率較高,3,3,3-S氣丙醒 收率95 % W上;而現(xiàn)有技術(shù)中方法的3,3,3-S氣丙醒收率僅為70 % ;本發(fā)明的3,3,3-S氣 丙醒的制備方法采用低碳鏈酸乙酸,而現(xiàn)有技術(shù)中方法需要采用高碳鏈酸如己酸價(jià)格較 高,合成成本較高。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0014] 分析儀器:海欣GC-930型氣相色譜儀,安捷倫公司30m DB-I(50mX0.32mm)毛細(xì)管 色譜柱。
[0015] 分析條件:柱爐初始溫度50°C,10°C/min程序升溫至250°C,汽化室溫度為280°C和 檢測(cè)器溫度為250°C。
[0016] W下是發(fā)明人給出的實(shí)施例,運(yùn)些實(shí)施例是較優(yōu)的例子,本發(fā)明不限于運(yùn)些實(shí)施 例。
[0017]實(shí)施例1:
[001引室溫下將25g的1,1-二甲氧基-3,3,3-S氣丙烷,19g乙酸和1.5?硫酸加入反應(yīng)瓶 中,接蒸饋柱冷凝管,加熱攬拌升溫至9(TC,邊蒸饋邊反應(yīng)化,收集5(TC~7(TC饋分,得到 16. Sg純度為98%的無色液體,收率95%。
[0019] 結(jié)構(gòu)鑒定:
[0020] MS:m/z 112(M"),64(100);
[00別]IR 化化),u/cm-i:2948,2877,2810,1741,1383,1254,1154;
[0022] UcNMR(CDCb),S/ppm: 123.95(CF3) ,47.03(C出),191.90(C冊(cè));
[0023] ^NMR(CDCb) ,5/ppm:9.72(m, IH) ,3.22(m,2H);
[0024] 上述結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)證實(shí),上述實(shí)施例所得物質(zhì)確實(shí)是3,3,3-=氣丙醒。
[0025] 實(shí)施例2:
[0026] 室溫下將25g的1,1-二乙氧基-3,3,3-S氣丙烷,17. Sg乙酸和2.6:3g硫酸加入反應(yīng) 瓶中,接蒸饋柱冷凝管,加熱攬拌升溫至IOOC,邊蒸饋邊反應(yīng)化,收集5(TC~7(TC饋分,得 至Ij 14.4g純度為98%的無色液體,收率95.5%。
[0027] 實(shí)施例3:
[002引室溫下將25g的1,1-二丙氧基-3,3,3-S氣丙烷,15.2g乙酸和1.46g鹽酸加入反應(yīng) 瓶中,接蒸饋柱冷凝管,加熱攬拌升溫至1 l0°C,邊蒸饋邊反應(yīng)化,收集5(TC~7(TC饋分,得 到11.3g純度為98%的無色液體,收率96.4%。
[00巧]實(shí)施例4:
[0030] 室溫下將25g的1,1-二下氧基-3,3,3-S氣丙烷,14. Ig乙酸和9.6g對(duì)甲苯橫酸加 入反應(yīng)瓶中,接蒸饋柱冷凝管,加熱攬拌升溫至11 (TC,邊蒸饋邊反應(yīng)化,收集50°C~70°C饋 分,得到10.地純度為98 %的無色液體,收率97.0 %
[0031] 實(shí)施例5:
[0032] 室溫下將25g的1,1-二戊氧基-3,3,3-S氣丙烷,10. Sg乙酸和2.5甲基橫酸酸加入 反應(yīng)瓶中,接蒸饋柱冷凝管,加熱攬拌升溫至12(TC,邊蒸饋邊反應(yīng)化,收集5(TC~7(TC饋 分,得到9.3?純度為98 %的無色液體,收率98.2 %
[0033] 實(shí)施例6:
[0034] 室溫下將25g的1,1-二己氧基-3,3,3-S氣丙烷,10.7g乙酸和4.5gS氣乙酸加入 反應(yīng)瓶中,接蒸饋柱冷凝管,加熱攬拌升溫至12(TC,邊蒸饋邊反應(yīng)化,收集5(TC~7(TC饋 分,得到8.4:3g純度為98%的無色液體,收率96.5%。
[0035] 實(shí)施例7:
[0036] 室溫下將25g的1,1-二庚氧基-3,3,3-S氣丙烷,9.88g乙酸和3.5g硫酸加入反應(yīng) 瓶中,接蒸饋柱冷凝管,加熱攬拌升溫至120°C,邊蒸饋邊反應(yīng)化,收集5(TC~7(TC饋分,得 至Ij7.67g純度為98%的無色液體,收率95.7%。
[0037] 實(shí)施例8:
[003引室溫下將25g的1,1-二辛氧基-3,3,3-S氣丙烷,8. Sg乙酸和3.5g硫酸加入反應(yīng)瓶 中,接蒸饋柱冷凝管,加熱攬拌升溫至12(TC,邊蒸饋邊反應(yīng)4h,收集5(TC~7(TC饋分,得到 7.04g純度為98%的無色液體,收率95.3%。
[0039] 實(shí)施例9:
[0040] 室溫下將25g的1,1-二壬氧基-3,3,3-=氣丙烷,9.25g乙酸和3.5g硫酸加入反應(yīng) 瓶中,接蒸饋柱冷凝管,加熱攬拌升溫至120°C,邊蒸饋邊反應(yīng)化,收集5(TC~7(TC饋分,得 到6.7g純度為98%的無色液體,收率96.5%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種3,3,3_二氣丙酸的制備方法,包括以下步驟:在二口燒瓶中加入1,1-二烷氧基-3,3,3-三氟丙烷(CF 3CH2CH(OR)2)、乙酸和催化劑,升溫至90°C~140°C,攪拌下反應(yīng)2h~8h; 其中 1,1-二烷氧基-3,3,3-三氟丙烷 CF3CH2CH(OR) 2 中 R為 CH3,C2H5,C3H7,C4H9,C 5Hn,C6H13, C7H15,C8H17,C9H 19,C1()H21; 1,1 -二烷氧基-3,3,3-三氟丙烷:乙酸:催化劑的摩爾比為1: 2~ 2.5:0.1~0.6〇2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的3,3,3_三氟丙醛的制備方法,所述催化劑選自硫酸、鹽酸、對(duì) 甲苯磺酸、甲基磺酸、三氟乙酸。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種3,3,3-三氟丙醛的制備方法,該方法在三口燒瓶中加入1,1-二烷氧基-3,3,3-三氟丙烷(CF3CH2CH(OR)2)、乙酸和催化劑,升溫至90℃~140℃,攪拌下反應(yīng)2h~8h。其中1,1-二烷氧基-3,3,3-三氟丙烷CF3CH2CH(OR)2中R為CH3,C2H5C3H7,C4H9,C5H11,C6H13,C7H15,C8H17,C9H19,C10H21;所用催化劑為硫酸、鹽酸、對(duì)甲苯磺酸、甲基磺酸、三氟乙酸;其中1,1-二烷氧基-3,3,3-三氟丙烷:乙酸:催化劑的摩爾比為1:2~2.5:0.1~0.6。
【IPC分類】C07C47/14, C07C45/42
【公開號(hào)】CN105669399
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610227893
【發(fā)明人】亢建平, 呂劍, 毛偉, 谷玉杰, 楊志強(qiáng), 王偉, 郝志軍, 王志軒, 白彥波, 李存軍
【申請(qǐng)人】西安近代化學(xué)研究所
【公開日】2016年6月15日
【申請(qǐng)日】2016年4月13日
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