涂料組合物及其制備的潤(rùn)滑耐磨聚四氟乙烯橡膠涂料的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種涂料組合物，按重量份計(jì)，至少包括：15?20重量份的聚四氟乙烯15?20、6?13重量份的粘合樹(shù)脂、1?5重量份的改性丙烯酸樹(shù)脂、25?40重量份的相容劑、100重量份的水；其中所述改性丙烯酸樹(shù)脂為有機(jī)硅、有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
涂料組合物及其制備的潤(rùn)滑耐磨聚四氟乙烯橡膠涂料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本專(zhuān)利涉及橡膠涂料領(lǐng)域，具體的涉及C09D133。
【背景技術(shù)】
[0002] 硅橡膠具有彈性好，耐候性好，不易老化等優(yōu)點(diǎn)，應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域，例如：電子、電 器產(chǎn)品的按鍵，油箱蓋或者發(fā)動(dòng)機(jī)上的〇型圈等等。但是硅橡膠的機(jī)械性能較差，在用作油 箱蓋或者發(fā)動(dòng)機(jī)上的〇型圈時(shí)，必須在硅橡膠的表面涂覆一層涂料，用以耐磨、潤(rùn)滑、耐油之 用。
[0003] 聚四氟乙烯，又稱(chēng)塑料王，具有潤(rùn)滑、耐磨、不黏、防腐、耐高溫等性能，因而經(jīng)常用 于橡膠涂料領(lǐng)域，但是由于聚四氟乙烯涂料的固化溫度較高，為385-425Γ，而常用的一些 橡膠會(huì)在260°C左右發(fā)生碳化，這一缺陷嚴(yán)重限制了聚四氟乙烯在橡膠涂料領(lǐng)域的應(yīng)用。
[0004] 針對(duì)上述問(wèn)題，現(xiàn)在亟需一種可低溫固化的聚四氟乙烯橡膠涂料，例如在150°C左 右即可發(fā)生固化。同時(shí)由于硅橡膠是一種惰性很強(qiáng)的材料，傳統(tǒng)固化涂料很難在其表面獲 得良好附著力。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對(duì)上述問(wèn)題，本發(fā)明提供一種可低溫固化的聚四氟乙烯橡膠涂料，所述涂料具 有很好的附著力，優(yōu)異的耐油性、耐磨性能和潤(rùn)滑性能，同時(shí)可以在130_150°C實(shí)現(xiàn)聚四氟 乙烯的固化。
[0006] 本發(fā)明提供一種可低溫固化聚四氟乙烯的橡膠涂料組合物，按重量份計(jì)，至少包 括： 聚四氟乙烯 15-20 粘合樹(shù)脂 ：6-13
[0007] 改性丙烯酸樹(shù)脂 1-5 相容劑 25-40 水 勵(lì)
[0008] 所述改性丙烯酸樹(shù)脂為有機(jī)硅、有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂。
[0009] 作為一種實(shí)施方式，所述有機(jī)硅、有機(jī)氟和丙烯酸樹(shù)脂的重量比為(0.2~0.4): (0.05~0·1):1〇
[0010] 作為一種實(shí)施方式，所述有機(jī)娃的結(jié)構(gòu)式如下：
[0011] RSKOROs (1)
[0012] 式中，R1表示烷氧基中的有機(jī)基團(tuán)，例如，可以舉出甲基、乙基、丙基或苯基。R表示 式(1-1)、式(1-2)所表示的任意一種基團(tuán)。
[0013] CH2 = C(R2)-C00-(CH2)p (1-1)
[0014] CH2 = C(R3) (1-2)
[0015] 在這些式中，R2和R3分別表示氫或甲基，p表示1~6的整數(shù)。
[0016] 作為一種實(shí)施方式，所述有機(jī)氟的結(jié)構(gòu)式如下：
[0017]
[0018] 其中，HR3和R4選自氟、氫、羧基、羥基、環(huán)氧基中的一種或多種，且Ri、R2、R3和R 4 中至少有一個(gè)是氟。
[0019] 作為一種實(shí)施方式，所述組合物還包括磺化聚酰亞胺-硅烷共聚物。
[0020] 作為一種實(shí)施方式，所述磺化聚酰亞胺由氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物與環(huán)氧硅 烷制備得到。
[0021] 作為一種實(shí)施方式，所述磺化聚酰亞胺由磺化二胺、二胺和二酐按摩爾比（0.1~ 0.5) :(0.9~0.5) :(0.75~0.98)制備得到。
[0022]作為一種實(shí)施方式，所述磺化聚酰亞胺和環(huán)氧硅烷的重量比為(5~10) :1。
[0023] -種使用上述所述組合物的方法，其用作橡膠成形品的表面涂料。
[0024] 本發(fā)明另一方面提供一種橡膠成形品，其用上述的組合物對(duì)橡膠表面進(jìn)行了涂 層。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本發(fā) 明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通 技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，以本說(shuō)明書(shū)中的定義為準(zhǔn)。
[0026] 如本文所用術(shù)語(yǔ)"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術(shù)語(yǔ)"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0027] 連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此 短語(yǔ)將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常 規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語(yǔ)"由…組成"出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)， 其僅限定在該子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
[0028] 當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu) 選值限定的范圍表示時(shí)，這應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開(kāi)了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍 下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開(kāi)了。例如，當(dāng)公開(kāi) 了范圍"1至5"時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1至2"、"1至2和4至 5"、"1至3和5"等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說(shuō)明，否則該范圍意圖包括其端 值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
[0029] 單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對(duì)象，除非上下文中另外清楚地指明。"任選的"或者"任意 一種"是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和 事件不發(fā)生的情形。
[0030] 說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中的近似用語(yǔ)用來(lái)修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體 數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會(huì)導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相 應(yīng)的，用"大約"、"約"等修飾一個(gè)數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似 用語(yǔ)可能對(duì)應(yīng)于測(cè)量數(shù)值的儀器的精度。在本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中，范圍限定可以 組合和/或互換，如果沒(méi)有另外說(shuō)明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
[0031] 此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個(gè)"對(duì)要素或組分的數(shù)量要求 (即出現(xiàn)次數(shù))無(wú)限制性。因此"一個(gè)"或"一種"應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單數(shù) 形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
[0032] "聚合物"意指通過(guò)聚合相同或不同類(lèi)型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語(yǔ) "聚合物"包含術(shù)語(yǔ)"均聚物"、"共聚物"、"三元共聚物"與"共聚體"。
[0033] "共聚體"意指通過(guò)聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語(yǔ)"共聚體"包括 術(shù)語(yǔ)"共聚物"（其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語(yǔ)"三元共聚物"（其一般 用以指由三種不同單體制備的聚合物）。其亦包含通過(guò)聚合四或更多種單體而制造的聚合 物。"共混物"意指兩種或兩種以上聚合物通過(guò)物理的或化學(xué)的方法共同混合而形成的聚合 物。
[0034]本發(fā)明提供一種可低溫固化聚四氟乙烯的橡膠涂料組合物，按重量份計(jì)，至少包 括： 聚四氟乙烯 15 20 粘合樹(shù)脂 6-13
[0035] 改性丙烯酸樹(shù)脂 l-s 相容劑 2^40 水 100
[0036] 所述改性丙烯酸樹(shù)脂為有機(jī)硅、有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂。
[0037] 聚四氟乙烯:
[0038]本申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)"聚四氟乙稀"是指包含四氟乙烯單體單元的聚合物。
[0039]本申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)"四氟乙烯單體"包括具有化學(xué)式CF2 = CF2的四氟乙烯。
[0040]在一種實(shí)施方式中，可以用于本申請(qǐng)的聚四氟乙烯的熔融粘度為70萬(wàn)Pa · s以下， 優(yōu)選為55-65萬(wàn)Pa · s。
[0041 ]所述聚四氟乙烯的熔融粘度是根據(jù)使用流速測(cè)驗(yàn)器法測(cè)得。
[0042]所述聚四氟乙烯的聚合方法沒(méi)有特別限定，可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何 方法來(lái)制備，包括乳液合成法和懸浮聚合等。
[0043]可以用于本申請(qǐng)的聚四氟乙烯是市售的。
[0044]聚四氟乙烯是完全對(duì)稱(chēng)而且無(wú)支鏈的線型高分子，聚四氟乙烯中碳、氟兩種元素 以共價(jià)鍵相結(jié)合，而聚乙烯則是由碳?xì)鋬煞N元素相結(jié)合。聚四氟乙烯中，氟原子取代了聚乙 烯中的氫原子，由于氟原子半徑明顯大于氫原子半徑，使得聚四氟乙烯中未成鍵原子間的 范德華力大于聚乙烯，有較大的排斥力，這就引起碳-碳鏈由聚乙烯的平面、充分伸展的曲 折構(gòu)象漸漸扭轉(zhuǎn)到聚四度乙烯的螺旋現(xiàn)象。該螺旋現(xiàn)象正好包圍在聚四氟乙烯受化學(xué)侵襲 的碳鏈骨架外形成了一個(gè)緊密的完全氟代的保護(hù)層，這是的聚合物主鏈不受外界任何試劑 的侵襲。同時(shí)，碳-氟鍵極牢固，其鍵能達(dá)460.2kJ/mo 1，遠(yuǎn)比碳-氫鍵(41 OkJ/mo 1)和碳-碳鍵 (372kJ/mol)高的多，由于分子的化學(xué)鍵能越高，其分子越穩(wěn)定。聚四氟乙稀的結(jié)構(gòu)決定了 聚四氟乙烯具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性，寬廣的使用溫度范圍，不黏性，優(yōu)異的潤(rùn)滑性、耐老化 性和熱穩(wěn)定性。但是同樣由于聚四氟乙烯的結(jié)構(gòu)特征，聚四氟乙烯涂料的固化溫度較高，同 時(shí)聚四氟乙烯為非極性聚合物，無(wú)法進(jìn)行交聯(lián)固化。同時(shí)在涂料中，由于聚四氟乙烯的分子 結(jié)構(gòu)原因，聚四氟乙烯和樹(shù)脂的親和性較差，易出現(xiàn)分層的現(xiàn)象。
[0045]本發(fā)明中所述聚四氟乙烯為聚四氟乙烯顆粒制備而成的乳化液，所述聚四氟乙烯 顆粒的大小為0.1-0 ·3μπι。
[0046] 改性丙烯酸樹(shù)脂:
[0047] 本發(fā)明中所述改性丙烯酸樹(shù)脂為有機(jī)硅單體、有機(jī)氟單體改性丙烯酸樹(shù)脂。
[0048] 所述有機(jī)硅單體的Si-Ο鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)能皇低，鍵旋轉(zhuǎn)容易，表面能小，分子體積大，使 得有機(jī)硅材料具有優(yōu)異的耐熱性，抗氧化性。
[0049] 其中，所述有機(jī)硅的結(jié)構(gòu)式為
[0050] RSKOR1、 (1)
[0051] 式中，R1表示烷氧基中的有機(jī)基團(tuán)，例如，可以舉出甲基、乙基、丙基或苯基。R表示 式(1-1)、式(1-2)所表示的任意一種基團(tuán)。
[0052] CH2 = C(R2)-C00-(CH2)p (1-1)
[0053] CH2 = C(R3) (1-2)
[0054] 在這些式中，R2和R3分別表示氫或甲基，p表示1~6的整數(shù)。
[0055] 作為式（1-1)表示的官能團(tuán)，可以舉出甲基丙烯酰氧基烷基。作為含有該基團(tuán)的硅 氧烷，例如，可以舉出β-甲基丙烯酰氧基乙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基 甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基 三甲氧基硅烷、γ -甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ -甲基丙烯酰氧基丙基二乙 氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丁基二乙氧基硅烷。
[0056]作為具有式（1 -2)表示的官能團(tuán)的硅氧烷，如可以舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯 基三乙氧基硅烷。
[0057] 有機(jī)氟
[0058] 有機(jī)氟具有低的表面張力，因此具有良好的耐水污和耐油污等性能。氟元素的電 負(fù)性最大，而原子半徑很小，僅為0 . 〇64nm，具有最低的極化率。而且氟原子取代C-H鍵上的 H，形成C-F鍵，鍵極短且鍵能大高達(dá)460kJ/mol，含氟丙烯酸酯聚合物中，含氟集團(tuán)位于樹(shù)脂 側(cè)鏈上，成膜以后，對(duì)主鏈及內(nèi)部分子起到屏蔽保護(hù)的作用。又因?yàn)榉拥陌霃奖葰湓?略大，但比其他原子半徑都小，能將碳-碳主鏈嚴(yán)密包住，起到保護(hù)作用。
[0059] 本發(fā)明中所述有機(jī)氟的結(jié)構(gòu)式如下：
[0060]
[0061 ] 其中，HR3和R4選自氟、氫、羧基、羥基、環(huán)氧基中的一種或多種，且Ri、R2、R3和R 4 中至少有一個(gè)是氟。
[0062] 當(dāng)心-1?4只有一個(gè)為氟，其余為氫時(shí)，所述有機(jī)氟為一氟乙烯。相應(yīng)的，隨著氟的增 加，氫的減少，所述有機(jī)氟為二氟乙烯、偏氟乙烯、四氟乙烯t
[0063] 當(dāng)辦-R沖有三個(gè)氟，其余為甲醇基時(shí)，所述有機(jī)氟：
[0064]當(dāng)心-1?4中有兩個(gè)氟時(shí)，所述結(jié)構(gòu)以此類(lèi)推，其中兩個(gè)氟可以在同一個(gè)碳上，也可以 在分別的兩個(gè)碳上。
[0065] 作為一種優(yōu)選方式，所述有機(jī)硅單體、有機(jī)氟單體和丙烯酸單體的重量比為(0.2 ~0.4) :(0.05~0.1):1，更加優(yōu)選為0.3:0.08:1。
[0066] 丙烯酸樹(shù)脂是指由丙烯酸類(lèi)和甲基丙烯酸酯類(lèi)及其他烯類(lèi)單體共聚合成的樹(shù)脂。 常用的丙烯酸樹(shù)脂由三類(lèi)單體制備得到:硬單體、軟單體和功能單體。所述硬單體的玻璃化 溫度高，賦予涂膜硬度、拉伸強(qiáng)度、內(nèi)聚力和耐磨性;軟單體給予涂膜一定的柔韌性、延伸性 和耐久性。功能單體的引入是引入官能團(tuán)，賦予聚合物一定的交聯(lián)反應(yīng)性，起交聯(lián)作用。
[0067] 本發(fā)明中，制備所述丙烯酸樹(shù)脂的單體至少包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基 酯，且所述丙烯酸烷基酯的碳鏈長(zhǎng)為C1-C8,所述甲基丙烯酸烷基酯的碳鏈長(zhǎng)為C1-C4。
[0068] 作為一種實(shí)施例，所述丙烯酸烷基酯可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙 酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯。
[0069] 本發(fā)明中，所述丙烯酸烷基酯優(yōu)選為玻璃化溫度較低的丙烯酸烷基酯，例如丙烯 酉支正丁醋。
[0070] 作為一種實(shí)施方式，所述甲基丙烯酸烷基酯可以舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丁酯其中的一種或多種。
[0071] 當(dāng)丙烯酸樹(shù)脂有多種單體共聚而成，可以通過(guò)調(diào)整單體的種類(lèi)和在共聚物中所占 的百分比來(lái)合成具有特定玻璃化溫度的丙烯酸樹(shù)脂。其中，所述玻璃化溫度是高聚物由高 彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴ＡB(tài)的溫度，反應(yīng)了高聚物彈性與脆性之間轉(zhuǎn)變的條件。丙烯酸樹(shù)脂屬于典 型的共聚物，其玻璃化溫度可以Fox公式進(jìn)行計(jì)算：
[0072]
[0073]上式中Wi、Tgi分別為共聚物中每種單體i的質(zhì)量比及其均聚物的玻璃化溫度。甲 基丙烯酸酯與丙烯酸酯類(lèi)單體的不同點(diǎn)是，甲基丙烯酸酯在位有甲基存在，干擾了碳-碳 主鏈的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)，是典型的非對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，它可以使共聚物的分子出現(xiàn)極性，故聚甲基丙烯酸 酯的玻璃化溫度較高，脆化溫度和拉伸強(qiáng)度較大。加入甲基丙烯酸酯可以提高涂膜的物理 機(jī)械性能，因此甲基丙烯酸酯聚合物比丙烯酸酯聚合物更硬，耐老化性更好。
[0074] 本發(fā)明所述丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的重量比為（1~3):(4~1)，優(yōu)選 為(2 ~3):(2 ~1)。
[0075] 本發(fā)明中，所述改性丙烯酸樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)優(yōu)選為支鏈較少的丙烯酸樹(shù)脂。
[0076] 改性丙烯酸樹(shù)脂的制備方法可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何一種方法制備 得到。常用的方法為縮聚法、自由基聚合法和硅氫加成法。本發(fā)明中優(yōu)選自由基聚合法。
[0077] 自由基聚合為用自由基引發(fā)，使鏈增長(zhǎng)自由基不斷增長(zhǎng)的聚合反應(yīng)，又稱(chēng)游離基 聚合。自由基聚合反應(yīng)，通過(guò)打開(kāi)單體分子中的雙鍵，在分子間進(jìn)行重復(fù)多次的加成反應(yīng)， 把許多單體連接起來(lái)，形成大分子。最常用的產(chǎn)生自由基的方法是引發(fā)劑的受熱分解，也可 以用加熱、紫外線輻照、高能輻照、電解和等離子體引發(fā)等方法產(chǎn)生自由基。
[0078] 作為聚合引發(fā)劑，可以列舉過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑、偶氮系聚合引發(fā)劑等。
[0079] 作為過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑，可以列舉例如過(guò)氧化碳酸酯、過(guò)氧化酮、過(guò)氧化縮 酮、過(guò)氧化氫、二烷基過(guò)氧化物、二?；^(guò)氧化物、過(guò)氧化酯等有機(jī)過(guò)氧化物。
[0080] 作為偶氮系聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2,2'_偶氮二異丁腈、2,2'_偶氮二(2-甲基 丁腈）、2，2 ' -偶氮二(2，4-二甲基戊腈）、2，2 ' -偶氮二異丁酸二甲酯等偶氮化合物。
[0081 ] 粘合樹(shù)脂:
[0082]本發(fā)明中所述粘合樹(shù)脂可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的粘合樹(shù)脂，例如可以是丙烯 酸系聚合物，改性聚烯烴，環(huán)氧樹(shù)脂，聚酰胺酰亞胺，聚氨酯樹(shù)脂，氨基樹(shù)脂等。
[0083]丙烯酸系聚合物:丙烯酸系聚合物通過(guò)使包含丙烯酸酯及含有官能團(tuán)的含官能團(tuán) 的丙烯酸酯的單體反應(yīng)而得。
[0084] 丙烯酸酯是甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯，具體可以列舉（甲基）丙烯酸 甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、 (甲基)丙烯酸異丁酯、（甲基)丙烯酸仲丁酯、（甲基)丙烯酸叔丁酯、（甲基)丙烯酸戊酯、（甲 基)丙烯酸異戊酯、（甲基)丙烯酸己酯、（甲基)丙烯酸庚酯、（甲基)丙烯酸辛酯、（甲基)丙烯 酸-2-乙基己酯、（甲基)丙烯酸異辛酯、（甲基)丙烯酸壬酯、（甲基)丙烯酸異壬酯、（甲基)丙 烯酸癸酯、（甲基)丙烯酸異癸酯、（甲基)丙烯酸十一烷基酯、（甲基)丙烯酸十二烷基酯、（甲 基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十五烷基酯、（甲基）丙烯 酸十六烷基酯、（甲基)丙烯酸十七烷基酯、（甲基)丙烯酸十八烷基酯、（甲基)丙烯酸十九烷 基酯、（甲基)丙烯酸二十烷基酯等碳數(shù)1~20(C1_20)的烷基（甲基)丙烯酸酯等。
[0085] 作為丙烯酸酯，可以?xún)?yōu)選列舉（甲基)丙烯酸C2-14烷基酯，更優(yōu)選列舉（甲基)丙烯 酸C4-9烷基酯。
[0086] 丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用?？梢?xún)?yōu)選列舉不同種類(lèi)的（甲基)丙 烯酸C4-9烷基酯的組合使用，可以更優(yōu)選列舉（甲基）丙烯酸C4-6烷基酯和（甲基）丙烯酸 C7-9烷基酯的組合使用，具體可以列舉（甲基）丙烯酸丁酯和（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯的 組合使用。
[0087] 另外，為了引入用于使單體熱交聯(lián)的交聯(lián)點(diǎn)，含有官能團(tuán)的（甲基)丙烯酸酯被包 含在組合物中。通過(guò)將含有官能團(tuán)的丙烯酸酯聚合，能夠?qū)崿F(xiàn)提高與被粘物的粘接力。
[0088] 作為含有官能團(tuán)的丙烯酸酯，可以列舉例如含羥基的丙烯酸酯、含磺酸基的丙烯 酸酯、含氨基的丙烯酸酯、含縮水甘油基的丙烯酸酯等。
[0089]作為含羥基的乙烯基單體，可以列舉例如（甲基）丙烯酸-2-羥乙酯、（甲基）丙烯 酸-3-羥丙酯、（甲基）丙烯酸-4-羥丁酯、（甲基）丙烯酸-6-羥己酯、（甲基）丙烯酸-8-羥辛 酯、（甲基）丙烯酸-10-羥癸酯、（甲基)丙烯酸-12-羥基月桂基酯、（甲基）丙烯酸(4-羥甲基 環(huán)己基）甲酯等。
[0090] 作為含磺酸基的丙烯酸酯，可以列舉例如（甲基)丙烯酸磺丙酯等。
[0091] 作為含氨基的丙烯酸酯，可以列舉例如（甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、（甲基）丙烯 酸叔丁基氨基乙酯等。
[0092] 作為含縮水甘油基的丙烯酸酯，可以列舉例如（甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。
[0093] 作為含官能團(tuán)的丙烯酸酯，可以?xún)?yōu)選列舉含羥基的丙烯酸酯，可以更優(yōu)選列舉（甲 基)丙烯酸-2-羥乙酯。
[0094] 這些含官能團(tuán)的丙烯酸酯可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。
[0095]另外，相對(duì)于單體，含官能團(tuán)的丙烯酸酯的配合比例例如為0.01~5質(zhì)量％，優(yōu)選 0.03~3質(zhì)量％。
[0096] 若含官能團(tuán)的丙烯酸酯的配合比例超過(guò)上述上限，則存在凝聚力變得過(guò)高，由導(dǎo) 熱性粘合樹(shù)脂組合物形成的導(dǎo)熱性粘合片的粘接力變得不充分的情況。另一方面，若不足 上述下限，則存在凝聚力下降，保持力變得不充分的情況。
[0097] 此外，為了提高例如凝聚力等各種特性，根據(jù)需要，在單體中也可以含有能夠與丙 烯酸酯共聚的共聚性單體。
[0098]作為共聚性單體，可以列舉例如（甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、巴豆酸、馬來(lái)酸酐 等含羧基的單體或其酸酐、例如（甲基）丙烯酰胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羥甲基 (甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基（甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基（甲基)丙烯酰胺等含酰胺 基的單體、例如乙酸乙烯酯等乙烯基酯類(lèi)、例如苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合 物、例如（甲基)丙烯腈、例如N-(甲基)丙烯酰嗎啉、例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮等。
[0099] 作為共聚性單體，可以?xún)?yōu)選列舉含羧基的單體，可以更優(yōu)選列舉(甲基)丙烯酸。
[0100] 這些共聚性單體可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。
[0101] 相對(duì)于單體，共聚性單體的配合比例優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量％，更優(yōu)選1~5質(zhì)量％。
[0102] 對(duì)于使單體反應(yīng)，使包含例如丙烯酸酯、含官能團(tuán)的丙烯酸酯和根據(jù)需要的共聚 性單體的單體進(jìn)行聚合。
[0103] 并且，作為將單體成分聚合的方法，可以列舉例如溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、 各種自由基聚合等公知的聚合方法，可以?xún)?yōu)選列舉溶液聚合。
[0104] 在溶液聚合中，在溶劑中配合單體成分制備單體溶液，然后加熱單體溶液同時(shí)配 合聚合引發(fā)劑。
[0105]作為溶劑，可以列舉例如甲苯、苯、二甲苯等芳香族系溶劑、例如乙酸乙酯等醚系 溶劑等有機(jī)溶劑。
[0106] 溶劑可以單獨(dú)使用或組合使用。
[0107] 相對(duì)于單體成分100質(zhì)量份，溶劑的配合比例例如為10~1000質(zhì)量份，優(yōu)選50~ 500質(zhì)量份。
[0108] 作為聚合引發(fā)劑，可以列舉過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑、偶氮系聚合引發(fā)劑等。
[0109] 作為過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑，可以列舉例如過(guò)氧化碳酸酯、過(guò)氧化酮、過(guò)氧化縮 酮、過(guò)氧化氫、二烷基過(guò)氧化物、二?；^(guò)氧化物、過(guò)氧化酯等有機(jī)過(guò)氧化物。
[0110] 作為偶氮系聚合引發(fā)劑，可以列舉例如2,2'_偶氮二異丁腈、2,2'_偶氮二(2-甲基 丁腈）、2，2 ' -偶氮二(2，4-二甲基戊腈）、2，2 ' -偶氮二異丁酸二甲酯等偶氮化合物。
[0111] 作為聚合引發(fā)劑，可以?xún)?yōu)選列舉偶氮系聚合引發(fā)劑。
[0112]相對(duì)于單體100質(zhì)量份，聚合引發(fā)劑的配合比例例如為0.01~5質(zhì)量份，優(yōu)選0.05 ~3質(zhì)量份。
[0113] 加熱溫度例如為50~80°C，加熱時(shí)間例如為1~24小時(shí)。
[0114] 通過(guò)上述的溶液聚合將單體成分聚合，得到含有丙烯酸系聚合物的丙烯酸系聚合 物溶液。
[0115] 就丙烯酸系聚合物溶液的粘度而言，例如在30°C為0.1~lOOPa · s，優(yōu)選0.5~ 50Pa · s〇
[0116] 若單體混合物的粘度不滿(mǎn)足上述范圍，則有時(shí)成形性或加工性變得不充分。
[0117]若丙烯酸系聚合物的配合比例不滿(mǎn)足上述范圍，則有時(shí)凝聚力、粘接力變得不充 分。
[0118] 制備得到的丙烯酸類(lèi)聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選8000-10000。重均分子量是基于凝 膠滲透色譜法（以下，簡(jiǎn)稱(chēng)為"GPC"。）測(cè)定而進(jìn)行聚苯乙烯換算后的值。GPC的測(cè)定條件采用 本領(lǐng)域常規(guī)的條件測(cè)試，例如，可采用下述的方式測(cè)試得到。
[0119] 柱:將下述柱串聯(lián)連接而使用。
[0120] "TSKgelG5000"（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0121] "TSKgelG4000"（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0122] "TSKgelG3000"（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0123] "TSKgelG2000"（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0124] 檢測(cè)器:RI (差示折射計(jì)）；柱溫度:40°C ;洗脫液：四氫呋喃(THF);流速：1. OmL/分 鐘；注入量：l〇〇yL(試樣濃度4mg/mL的四氫呋喃溶液）；標(biāo)準(zhǔn)試樣:使用下述單分散聚苯乙 烯，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0125] 改性聚烯烴:本發(fā)明所用的聚烯烴(A)由乙烯與選自碳原子數(shù)為3~20的α-烯烴中 的至少1種或1種以上的烯烴聚合而得。
[0126] 具體而言，除乙烯以外，碳原子數(shù)為3~20的α-烯烴可以舉出丙烯、1-丁烯、2-丁 稀、1_戊稀、3-甲基丁稀、I-己稀、4_甲基-1-戊稀、3_甲基-1-戊稀、3_乙基-1-戊稀、4,4_ 二甲基-1-戊稀、4-甲基己稀、4，4-二甲基己稀、4-乙基己稀、3 -乙基己稀、1_辛稀、1-癸稀、1-十二碳稀、1-十四碳稀、1-十六碳稀、1-十八碳稀、1-二十碳稀等稀經(jīng)，可以 單獨(dú)或數(shù)種組合使用上述單聚物或共聚物。
[0127] 其中，聚烯烴(Α)優(yōu)選為含有選自乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1- 辛烯中的1種或1種以上的烯烴的單聚物或共聚物。
[0128] 其中，聚烯烴(Α)更優(yōu)選為含有乙烯單聚物(Α-1)或乙烯和選自碳原子數(shù)為3~20 的α-烯烴中的至少1種的共聚物(Α-2)。本發(fā)明中與乙烯共聚的α-烯烴特別優(yōu)選為丙烯、1- 丁稀、4_甲基-1-戊稀、1_己稀、1_辛稀。
[0129] 環(huán)氧樹(shù)脂:在1分子中具有至少2個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂，可以使用例如雙酚Α型環(huán)氧 樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酸AD型環(huán)氧樹(shù)脂，
[0130] 作為一種優(yōu)選方式，本發(fā)明中環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)選具有一般為小于300的環(huán)氧當(dāng)量，更加 優(yōu)選環(huán)氧當(dāng)量為160-260。
[0131] 在本發(fā)明中，所述"環(huán)氧當(dāng)量"是指相對(duì)于環(huán)氧量lg當(dāng)量的樹(shù)脂的質(zhì)量，可以根據(jù) JISK7236如下測(cè)定：
[0132] 用氯仿和醋酸來(lái)溶解樣品，在該溶解液中添加溶液10ml，所述溶液是將溴化四乙 銨l〇〇g溶解在400ml中而成的溶液，以結(jié)晶紫作為指示劑并用高氯酸醋酸溶液滴定，通過(guò)下 式算出。
[0133] 環(huán)氧當(dāng)量(g/eq) = 1000 Xm/(c X v)
[0134] m:樣品固形分質(zhì)量(g)、
[0135] c:滴定液的高氯酸醋酸的濃度、
[0136] V:滴定量。
[0137] 聚酰胺酰亞胺:本發(fā)明的聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂沒(méi)有特別限制，只要其為在分子中具 有酰胺鍵和酰亞胺鍵的聚合物即可，例如該聚酰胺-酰亞胺樹(shù)脂可通過(guò)使二異氰酸酯化合 物和具有酸酐基團(tuán)的三價(jià)羧酸衍生物在具有脲鍵的溶劑中聚合而制得。
[0138] 相容劑:
[0139] 體系中，聚合物和聚合物之間的結(jié)合焓很低，所以聚合物之間很難相容或者達(dá)到 完全均勻的混合效果。因此，在體系中常常需要添加增加不相容兩相聚合物之間相容性的 相容劑。
[0140] 作為一種實(shí)施方式，所述相容劑例如有水溶性有機(jī)溶劑、低分子量單體。
[0141] 作為水溶性有機(jī)溶劑，可以舉出丙酮、甲乙酮、丙二醇、一縮二丙二醇單甲醚、一縮 二丙二醇、二縮三丙二醇、乙醇等
[0142] 作為一種實(shí)施方式，所述相容劑還可以是表面活性劑。
[0143] 所述表面活性劑可以是陰離子表面活性劑：高級(jí)脂肪酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽、脂肪 酰-肽縮合物和磷酸酯鹽；
[0144] 合適的陰離子表面活性劑包括:烷基堿金屬硫酸鹽如十二烷基硫酸鈉或十二烷基 硫酸鉀;烷基硫酸銨如十二烷基硫酸銨;十二烷基聚乙二醇醚硫酸鈉、磺酸鈉和磺化石蠟的 堿金屬鹽;烷基硫酸鹽入磺化石蠟的銨鹽;脂肪酸鹽如月桂酸鈉、油酸三乙醇胺或松香酸三 乙醇胺;烷基芳基磺酸鹽如十二烷基苯磺酸鈉或堿性苯酚羥乙基的堿金屬硫酸鹽;高級(jí)烷 基萘磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物。
[0145] 所述表面活性劑可以是陽(yáng)離子表面活性劑:胺鹽型陽(yáng)離子表面活性劑和季銨鹽型 陽(yáng)離子表面活性劑；
[0146] 所述表面活性劑可以是兩性表面活性劑:氨基酸型兩性表面活性劑、甜菜堿型兩 性表面活性劑、咪唑啉型兩性表面活性劑和氧化胺。
[0147] 所述表面活性劑可以是非離子型表面活性劑:聚乙二醇型非離子表面活性劑、多 元醇型非離子表面活性劑；
[0148] 合適的非離子型表面活性劑包括聚氧亞乙基烷基醚、聚氧亞乙基亞丙基烷基醚、 聚氧亞乙基烷基苯基醚和聚氧亞乙基脂肪酸酯。尤其對(duì)于穩(wěn)定性而言?xún)?yōu)選的是聚氧亞乙基 烷基醚、聚氧亞乙基亞丙基烷基醚和聚氧亞乙基烷基苯基醚。合適的實(shí)例包括聚氧亞乙基 辛基醚、聚氧亞乙基壬基醚、聚氧亞乙基葵基醚、聚氧亞乙基亞丙基葵基醚、聚氧亞乙基月 桂基醚、聚氧亞乙基亞丙基月桂基醚、聚氧亞乙基十三烷基醚、聚氧亞乙基亞丙基十三烷基 醚、聚氧亞乙基肉豆蔻基醚、聚氧亞乙基鯨蠟基醚、聚氧亞乙基硬脂基醚、聚氧亞乙基辛基 苯基醚、聚氧亞乙基壬基苯基醚和聚氧亞乙基苯乙烯化苯基醚。
[0149] 所述表面活性劑可以是特殊類(lèi)型表面活性劑:氟表面活性劑、硅表面活性劑、氨基 酸系表面活性劑、高分子表面活性劑和生物表面活性劑。
[0150]作為一種優(yōu)選方式，所述表面活性劑可以是聚乙二醇、月桂醇聚氧乙烯醚、異構(gòu)十 醇聚氧乙烯醚、十七醇聚氧乙烯醚羧酸鹽。
[0151] 磺化聚酰亞胺-硅烷共聚物:
[0152] 所述磺化聚酰亞胺-硅烷共聚物由氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物與環(huán)氧硅烷偶聯(lián) 劑制備得到。
[0153] 在一種實(shí)施方式中，所述磺化聚酰亞胺和環(huán)氧硅烷的重量比為(5~10): 1。
[0154] 在一種實(shí)施方式中，所述氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物由包含摩爾比為（0.1~ 0.5):(0.9~0.5):(0.75~0.98)的磺化二胺、二胺和二酐的原料制備得到；
[0155] 其制備方法為：
[0156] 在完全干燥的三口燒瓶中加入0.1~0.5摩爾的磺化二胺、0.9~0.5的二胺，適量 間甲酚和三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)磺化二胺完全溶解后，加入0.8~0.98摩爾的 二酐和2.0~4.0摩爾的催化劑，在室溫下攪拌約30min后，加熱至約75~85°C，反應(yīng)約3.5~ 4.5h，再在約175~185 °C下，反應(yīng)約3.5~4.5h;反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中， 有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過(guò)濾后，于真空烘箱中約50°C下烘干約22~24h， 即得氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物。
[0157] 在一種實(shí)施方式中，所述磺化二胺選自4，V -二氨基二苯基-2，2'-二磺酸、4，V - 二氛基-3,37 -二甲基二苯甲燒-2,27 -二橫酸、4,4/ -二氛基-2,27 ,3,37 -二甲基二苯甲燒- 2，2'-二磺酸、4，V -二氨基-2，2'-二甲基聯(lián)苯-2，2'-二磺酸、4，V -二氨基-3，3'-二甲基聯(lián) 苯-2，2'-二磺酸、4，V -二氨基聯(lián)苯-3，3'-二磺酸、2，6'-二氨基-1，3，5-三甲基苯磺酸、3， 5-二氨基苯磺酸、4，V -二氨基二苯醚-2，2~二磺酸、3，V -二氨基二苯醚-2，3~二磺酸、4， 4:二氨基-1〃，3〃二苯氧基苯-5〃 -磺酸、3，3'-二氨基-1〃，3〃 -二苯氧基苯-5〃 -磺酸、9，9'- 雙(4-氨基苯基)芴-2，7~二磺酸、4，V -二氨基-4〃，4〃 -二苯氧基聯(lián)苯-3〃，3〃 -二磺酸、4， 4'-二氨基-4〃，4〃'-二苯氧基-二苯基異丙烷-5〃，5〃'-二磺酸或4，4'-二氨基-1〃，4〃-二苯 氧基-苯-2〃 -磺酸、2，2 雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián)苯磺化二胺、3，3 雙(4-磺酸基苯氧基)聯(lián) 苯磺化二胺中任意一種或多種;優(yōu)選地，所述磺化二胺為3,3'_雙(苯氧基)聯(lián)苯磺化二胺。
[0158] 在一種實(shí)施方式中，所述二胺可以選擇磺化二胺相應(yīng)的二胺產(chǎn)物。
[0159] 在一種實(shí)施方式中，所述二酐選自均苯四甲酸酐、3,4,9，10_茈四羧酸酐、4,4'- (六氟異丙烯)二酞酸酐、雙環(huán)[2.2.2]辛-7-烯_2,3,5,6_四羧酸二酐、3，3' ,4,(-二苯甲酮 四甲酸二酐、1，4,5,8_萘四甲酸二酐中的任意一種或多種;優(yōu)選地，所述二酐為1，4,5,8_萘 四甲酸二酐。
[0160]硅烷改性超支化聚酰亞胺的制備:在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端超支化 聚酰亞胺10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑KH-560 1~30份以及適量良溶劑，在惰性氣體保護(hù)下攪 拌5~50min后，加熱至60~100 °C反應(yīng)0.1~1 Oh后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析 出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過(guò)濾后，于真空烘箱中20°C~80°C下烘干lh~24h，即得硅 烷改性超支化聚酰亞胺。
[0161] 添加劑:
[0162] 在不影響本發(fā)明創(chuàng)造性的基礎(chǔ)上，可根據(jù)需要進(jìn)行添加劑的加入。添加劑可以是， 但不限于，光穩(wěn)定劑、粘度劑、消光劑等中的一種或多種。具體地，如本文中所使用的光穩(wěn)定 劑可以是受阻胺類(lèi)光穩(wěn)定劑。光穩(wěn)定劑可以是，但不限于，選自由癸二酸雙_(2,2,6,6_四甲 基-4-哌啶基）酯（Tinuvin 770)、癸二酸雙-[N-甲基-2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）酯和四 (2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基-1，2,3,4-丁烷）四羧酸酯組成的組中的一種或多種。此外，粘 度劑可以是，但不限于，選自由聚氨酯類(lèi)(氨基甲酸乙酯類(lèi))和丙烯酸類(lèi)粘度劑組成的組中 的一種或兩種或更兩種的混合物。如本文中所使用的消光劑可以在形成涂覆膜之后用于改 變表面的光澤。消光劑可以是，但不限于，硅氧烷類(lèi)消光劑等。
[0163]潤(rùn)濕分散劑是可以改善表面滑移特性（slipping property)的娃酮類(lèi)添加劑，并 且可以降低涂料組合物的表面張力以增加組合物的鋪展性，并且可以增加接觸面積以改善 對(duì)接觸表面的粘合性能。涂料組合物的表面張力的降低可以防止在涂料膜干燥時(shí)可能發(fā)生 的縮孔(cratering)，并且可以通過(guò)改善涂料組合物表面上的滑移特性來(lái)抑制表面上刮擦 的生成。此外，當(dāng)滑移特性改善時(shí)，組合物的耐刮擦性和耐污染性可以得到改善，可以容易 地執(zhí)行洗滌，且耐粘合性可以得到改善。
[0164] 固化劑是在分子末端可以具有多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)（-NC0)的異氰酸酯預(yù)聚物，并且 可以結(jié)合至聚酯多元醇、醇酸多元醇、丙烯基多元醇等，以形成包括氨基甲酸酯鍵的交聯(lián)涂 料膜，從而改善涂料組合物的物理特性。更具體地，固化劑可以以包括二異氰酸酯的形式供 應(yīng)，且固化劑中包括的二異氰酸酯的類(lèi)型可以被分類(lèi)為芳香族二異氰酸酯和脂肪族二異氰 酸酯。芳香族二異氰酸酯的實(shí)例包括甲苯二異氰酸酯（TDI)、亞甲基二苯基二異氰酸酯 (MDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、萘二異氰酸酯(NDI)等，其中，異氰酸酯基團(tuán)直接結(jié)合至苯 環(huán)，并且芳香族二異氰酸酯的實(shí)例包括異佛爾酮二異氰酸酯（IPD)、六亞甲基二異氰酸酯 (HDI)等。
[0165] 涂覆方法:
[0166] 本發(fā)明還提供涂覆方法，其含有在基材面上涂覆上述本發(fā)明的涂料組合物的步驟 而成。
[0167] 作為可涂覆本發(fā)明的涂料組合物的基材面，沒(méi)有特別地限定，包含例如鐵、鋁、鋅 等的金屬原材料面和其表面處理面;混凝土、灰漿、石板、木材、塑料、石材等的原材料面和 其表面處理面;進(jìn)而在這些原材料面和表面處理面上設(shè)置的舊涂膜面等。
[0168] 作為一種優(yōu)選方式，可涂覆本發(fā)明的涂料組合物的基材面為橡膠，所述橡膠沒(méi)有 特別地限定，包含例如硅橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠、乙丙橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠等或者 天然橡膠。
[0169] 發(fā)揮本發(fā)明組合物效果不僅適用于上述的橡膠的成形品，例如0形環(huán)、油封、墊圈、 隔膜、閥等密封部件，還使用于復(fù)印機(jī)用的橡膠輥、橡膠帶、工業(yè)用的橡膠軟管、橡膠帶、滑 動(dòng)片、汽車(chē)用密封條、剝離滑槽等橡膠部件，有效地用于他們的防粘合、低摩擦化、防磨損、 防油等。
[0170] 本發(fā)明的組合物還是適用于容易產(chǎn)生污物、損傷，油箱密封蓋等。
[0171] 該涂覆可以利用一般的方法進(jìn)行，例如可以用刷毛涂布、噴涂、輥涂、抹涂、各種涂 料器涂覆等進(jìn)行，在形成的涂膜上根據(jù)需要還可以涂覆中涂涂料和/或面涂涂料。中涂涂料 和面涂涂料沒(méi)有特別地限定，可以使用本身已知的有機(jī)溶劑或水性的涂料，可以列舉例如 環(huán)氧樹(shù)脂系、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂系、聚氨酯樹(shù)脂系、丙烯酸橡膠系、有機(jī)硅樹(shù)脂系、氟樹(shù)脂系的涂 料。
[0172] 聚四氟乙烯由于其分子結(jié)構(gòu)的特質(zhì)，只能才高溫下才可以固化。但是本申請(qǐng)發(fā)明 人意外的發(fā)現(xiàn)，所述涂料組合物可以在150°C下進(jìn)行固化。同時(shí)本申請(qǐng)發(fā)明人意外的發(fā)現(xiàn)， 本發(fā)明中改性丙烯酸樹(shù)脂和聚四氟乙烯在低于130°C下進(jìn)行預(yù)處理之后，形成的固化膜很 致密，同時(shí)具有很強(qiáng)的耐油性能，和與橡膠油很強(qiáng)的附著力。這可能的原因是因?yàn)楸景l(fā)明中 所述改性丙烯酸樹(shù)脂在低于130°C下，改性丙烯酸樹(shù)脂和聚四氟乙烯的分子鏈結(jié)構(gòu)很松軟， 同時(shí)由于丙烯酸樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)和表面的氟元素的原因，與聚四氟乙烯有很強(qiáng)的親和性，因此， 經(jīng)過(guò)低于130°C溫度下的預(yù)處理，本發(fā)明的聚四氟乙烯的橡膠涂料組合物的膜很致密。
[0173] 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，以下實(shí)施例只用 于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員 根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0174] 另外，如果沒(méi)有其它說(shuō)明，所用原料都是市售的。
[0175] A1聚四氟乙烯(PTFE)
[0176] 所述聚四氟乙烯的牌號(hào)為AD-911，購(gòu)于日本旭硝子。
[0177] B1粘合樹(shù)脂(丙烯酸樹(shù)脂）
[0178]所述丙烯酸樹(shù)脂的牌號(hào)為PB9788,購(gòu)于上海風(fēng)標(biāo)化學(xué)科技有限公司；
[0179] B2粘合樹(shù)脂(氨基樹(shù)脂）
[0180]所述氨基樹(shù)脂的牌號(hào)為CYMEL-325,購(gòu)于美國(guó)氰特；
[0181] B3粘合樹(shù)脂(聚氨酯樹(shù)脂）
[0182]所述聚氨酯樹(shù)脂牌號(hào)786L，購(gòu)于東莞市黃江三星塑膠原料公司。
[0183] C1改性丙烯酸樹(shù)脂(丙烯酸樹(shù)脂）
[0184] 所述丙烯酸樹(shù)脂的牌號(hào)為PB9788,購(gòu)于上海風(fēng)標(biāo)化學(xué)科技有限公司；
[0185] C2改性丙烯酸樹(shù)脂(有機(jī)硅改性丙烯酸樹(shù)脂）
[0186] 所述有機(jī)硅的結(jié)構(gòu)式為CH2 = CHSi(OCH3)3,且所述有機(jī)硅和丙烯酸樹(shù)脂的重量比 為0.2:1，所述丙烯酸樹(shù)脂由40wt%的（甲基)丙烯酸甲酯和60wt%的丙烯酸丁酯制備得到。
[0187] 制備方法：（1)原料混合:將上述0.2重量份有機(jī)硅與1重量份的丙烯酸樹(shù)脂、2,2'_ 偶氮二異丁腈、叔十二碳硫醇按一定比例混合均勾，制得單體混合物，所述叔十二碳硫醇的 使用量為o.lwt%，所述2,2'_偶氮二異丁腈的使用量為O.lwt% ;
[0188] (2)聚合反應(yīng):在反應(yīng)容器中加入一定量甲苯，加熱至回流狀態(tài)，保持回流狀態(tài)，并 向反應(yīng)容器中勻速滴加單體混合物，在3小時(shí)內(nèi)滴加完畢，然后調(diào)節(jié)反應(yīng)物料至70°C，并保 溫1小時(shí)；
[0189] (3)后處理:使用常壓和減壓蒸餾的方法蒸除溶劑，物料趁熱倒入鋁盤(pán)中，冷卻，即 得本發(fā)明的有機(jī)硅改性丙烯酸樹(shù)脂。
[0190] C3改性丙烯酸樹(shù)脂(有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂）
[0191] 所述有機(jī)氟為全氟丁二烯，且所述有機(jī)氟和丙烯酸樹(shù)脂的重量比為0.05:1。
[0192] 制備方法：（1)將重量份數(shù)為40分的乙二醇單丁醚混合作為溶劑加入反應(yīng)釜中；
[0193] (2)將反應(yīng)釜升溫到95 °C，開(kāi)始往反應(yīng)釜中滴加混合物，所述混合物為0.5重量份 的全氟丁二烯，10重量份的C2的丙烯酸樹(shù)脂混合而得，所述混合物在20分鐘內(nèi)滴加完成；
[0194] (3)往反應(yīng)釜中加入1重量份的過(guò)氧化苯甲酰引發(fā)產(chǎn)生聚合反應(yīng)；
[0195] (4)升溫至190°C后，抽真空，所述真空度為-O.OOSmpa;
[0196] (5)用氮?dú)庑秹?，再用氮?dú)饧訅褐?.5mpa，并在190°C下出料制得所述有機(jī)氟改性 丙烯酸樹(shù)脂；
[0197] 上述制備過(guò)程要求為無(wú)水操作。
[0198] C4改性丙烯酸樹(shù)脂(有機(jī)硅和有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂，且有機(jī)硅、有機(jī)氟和丙烯酸 樹(shù)脂的重量比為0.2:0.05:1，所述有機(jī)硅的結(jié)構(gòu)式為CH2 = CHSi(OCH3)3，所述有機(jī)氟的結(jié)構(gòu) 式為全氟丙烯，C3F6)
[0199] 所述丙烯酸樹(shù)脂由丙烯酸辛酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯按重量比為3:1制備得 到。
[0200] 制備方法：（1)按照C3中的制備方法制備得到有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂；
[0201] (2)將制備得到的有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂、有機(jī)硅和0.1重量份偶氮二異丁腈混合 均勻，備用。將10重量份的甲苯投入到三口燒瓶中，加熱到75°C，在3h內(nèi)均勻滴加上述混合 溶液，滴完后保溫lh，補(bǔ)加0.1重量份的偶氮二異丁腈和3重量份的甲苯，保溫8小時(shí)。加如6 重量份的二甲苯兌烯，降溫，出料，制備所得有機(jī)硅、有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂。
[0202] C5改性丙烯酸樹(shù)脂(有機(jī)硅和有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂，且有機(jī)硅、有機(jī)氟和丙烯酸 樹(shù)脂的重量比為0.2:0.05:1，所述有機(jī)硅的結(jié)構(gòu)式為CH2 = CH-COOCH2Si (OCH3)3，所述有機(jī) 氟的結(jié)構(gòu)式為全氟丁二烯，C4F6)
[0203] 制備方法：同C4。
[0204] C6改性丙烯酸樹(shù)脂(有機(jī)硅和有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂，且有機(jī)硅、有機(jī)氟和丙烯酸 樹(shù)脂的重量比為0.4:0.1:1，所述有機(jī)硅的結(jié)構(gòu)式為CH2 = CHSi (0CH3) 3，所述有機(jī)氟的結(jié)構(gòu) 式為全氟丙烯，C3F6)
[0205] 制備方法：同C4。
[0206] C7改性丙烯酸樹(shù)脂(有機(jī)硅和有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂，且有機(jī)硅、有機(jī)氟和丙烯酸 樹(shù)脂的重量比為0.4:0.1:1，所述有機(jī)硅的結(jié)構(gòu)式為CH2 = CH-COOCH2Si(OCH3)3,所述有機(jī)氟 的結(jié)構(gòu)式為全氟丁二烯，C4F6)
[0207] 制備方法：同C4。
[0208] C8改性丙烯酸樹(shù)脂(有機(jī)硅和有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂，且有機(jī)硅、有機(jī)氟和丙烯酸 樹(shù)脂的重量比為0.5:0.5:1，所述有機(jī)硅的結(jié)構(gòu)式為CH2 = CH-COOCH2Si (OCH3)3，所述有機(jī)氟 的結(jié)構(gòu)式為全氟丁二烯，C4F6)
[0209] 制備方法：同C4。
[0210] C9改性丙烯酸樹(shù)脂(有機(jī)硅和有機(jī)氟改性丙烯酸樹(shù)脂，且有機(jī)硅、有機(jī)氟和丙烯酸 樹(shù)脂的重量比為0.1:0.01:1，所述有機(jī)硅的結(jié)構(gòu)式為CH2 = CH-COOCH2Si (OCH3)3，所述有機(jī) 氟的結(jié)構(gòu)式為全氟丁二烯，C4F6)
[0211] 制備方法：同C4。
[0212] D1:磺化聚酰亞胺-硅烷共聚物（氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物由包含摩爾比為 0.1:0.9:0.75的磺化二胺、二胺和二酐的原料制備得到；磺化聚酰亞胺和環(huán)氧硅烷的重量 比為5:1)
[0213]制備方法：（1)在完全干燥的三口燒瓶中加入0.1摩爾的4，-二氨基二苯基-2， 2~二磺酸、0.9摩爾的4，V -二氨基二苯基、20摩爾的甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體 保護(hù)下攪拌，當(dāng)4，V -二氨基二苯基-2，2'-二磺酸完全溶解后，加入0.75摩爾的均苯四甲酸 酐和4.0摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌約30min后，加熱至約75°C，反應(yīng)約3.5h，再在約175°C 下，反應(yīng)約3.5h;反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌 去除溶劑后過(guò)濾后，于真空烘箱中約50°C下烘干約22h，即得氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物。
[0214] (2)硅烷改性超支化聚酰亞胺的制備:在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端超 支化聚酰亞胺10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑KH-560 2份以及適量溶劑，在惰性氣體保護(hù)下攪拌5 ~50min后，加熱至70 °C反應(yīng)lh后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù) 洗滌去除溶劑后過(guò)濾后，于真空烘箱中50°C下烘干12h，即得磺化聚酰亞胺-硅烷共聚物。
[0215] D2:磺化聚酰亞胺-硅烷共聚物（氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物由包含摩爾比為 0.5:0.5:0.98的磺化二胺、二胺和二酐的原料制備得到；磺化聚酰亞胺和環(huán)氧硅烷的重量 比為8:1)
[0216] 制備方法：（1)在完全干燥的三口燒瓶中加入0.5摩爾的9，Y -雙(4-氨基苯基)芴- 2,7~二磺酸、0.5摩爾的9, 雙(4-氨基苯基)芴、20摩爾的甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰 性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)9，V -雙(4-氨基苯基)芴-2，7'-二磺酸完全溶解后，加入0.98摩爾的 均苯四甲酸酐和4.0摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌約30min后，加熱至約75°C，反應(yīng)約3.5h， 再在約175 °C下，反應(yīng)約3.5h;反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲 醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過(guò)濾后，于真空烘箱中約50°C下烘干約22h，即得氨基封端聚酰亞胺 預(yù)聚物。
[0217] (2)硅烷改性超支化聚酰亞胺的制備:在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端超 支化聚酰亞胺8份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑KH-560 1份以及適量溶劑，在惰性氣體保護(hù)下攪拌 30min后，加熱至70°C反應(yīng)lh后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗 滌去除溶劑后過(guò)濾后，于真空烘箱中50°C下烘干12h，即得磺化聚酰亞胺-硅烷共聚物。
[0218] D3:磺化聚酰亞胺-硅烷共聚物（氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物由包含摩爾比為 0.9:0.1:0.75的磺化二胺、二胺和二酐的原料制備得到；磺化聚酰亞胺和環(huán)氧硅烷的重量 比為5:1)
[0219] 制備方法：（1)在完全干燥的三口燒瓶中加入0.9摩爾的4，V -二氨基-1〃，3〃二苯 氧基苯-5〃-磺酸、0.1摩爾的4, V-二氨基_1〃，3〃二苯氧基苯、20摩爾的甲酚和2.2摩爾的三 乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)4，4'-二氨基-1〃，3〃二苯氧基苯-5〃-磺酸完全溶解后，加 入0.75摩爾的均苯四甲酸酐和4.0摩爾的苯甲酸，在室溫下攪拌約30min后，加熱至約75°C， 反應(yīng)約3.5h，再在約175°C下，反應(yīng)約3.5h;反應(yīng)結(jié)束后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉 淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過(guò)濾后，于真空烘箱中約50°C下烘干約22h，即得氨基 封端聚酰亞胺預(yù)聚物。
[0220] (2)硅烷改性超支化聚酰亞胺的制備:在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端超 支化聚酰亞胺5份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑KH-560 1份以及適量溶劑，在惰性氣體保護(hù)下攪拌 30min后，加熱至70°C反應(yīng)lh后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗 滌去除溶劑后過(guò)濾后，于真空烘箱中50°C下烘干12h，即得磺化聚酰亞胺-硅烷共聚物。
[0221] D4:磺化聚酰亞胺-硅烷共聚物（氨基封端磺化聚酰亞胺預(yù)聚物由包含摩爾比為 0.1:0.9:1.1的磺化二胺、二胺和二酐的原料制備得到;磺化聚酰亞胺和環(huán)氧硅烷的重量比 為 10:1)
[0222] 制備方法：（1)在完全干燥的三口燒瓶中加入0.1摩爾的4，V -二氨基-4〃，4〃~二 苯氧基聯(lián)苯-3〃，3〃~二磺酸、0.9摩爾的4，V -二氨基-4〃，4〃~二苯氧基聯(lián)苯、20摩爾的甲 酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)4,4'-二氨基-4〃二苯氧基聯(lián)苯_ 3〃，3〃7 -二磺酸完全溶解后，加入1.1摩爾的均苯四甲酸酐和4.0摩爾的苯甲酸，在室溫下攪 拌約30min后，加熱至約75°C，反應(yīng)約3.5h，再在約175°C下，反應(yīng)約3.5h;反應(yīng)結(jié)束后，降至 室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過(guò)濾后，于真空烘箱中 約50°C下烘干約22h，即得氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物。
[0223] (2)硅烷改性超支化聚酰亞胺的制備:在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端超 支化聚酰亞胺10份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑KH-560 1份以及適量溶劑，在惰性氣體保護(hù)下攪拌 30min后，加熱至70°C反應(yīng)lh后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗 滌去除溶劑后過(guò)濾后，于真空烘箱中50°C下烘干12h，即得磺化聚酰亞胺-硅烷共聚物。
[0224] D5:聚酰亞胺-硅烷共聚物(氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物由包含摩爾比為1:0.98的二 胺和二酐的原料制備得到;聚酰亞胺和環(huán)氧硅烷的重量比為8:1)
[0225] 制備方法：（1)在完全干燥的三口燒瓶中加入1摩爾的4，V -二氨基-4〃，4〃 -二苯 氧基聯(lián)苯、20摩爾的甲酚和2.2摩爾的三乙胺，在惰性氣體保護(hù)下攪拌，當(dāng)4,二氨基-4〃， f"-二苯氧基聯(lián)苯完全溶解后，加入0.98摩爾的均苯四甲酸酐和4.0摩爾的苯甲酸，在室溫 下攪拌約30min后，加熱至約75°C，反應(yīng)約3.5h，再在約175°C下，反應(yīng)約3.5h;反應(yīng)結(jié)束后， 降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗滌去除溶劑后過(guò)濾后，于真空烘 箱中約50°C下烘干約22h，即得氨基封端聚酰亞胺預(yù)聚物。
[0226] (2)硅烷改性超支化聚酰亞胺的制備:在完全干燥的三口燒瓶中加入氨基封端超 支化聚酰亞胺8份，環(huán)氧型硅烷偶聯(lián)劑KH-560 1份以及適量溶劑，在惰性氣體保護(hù)下攪拌 30min后，加熱至70°C反應(yīng)lh后，降至室溫，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反復(fù)洗 滌去除溶劑后過(guò)濾后，于真空烘箱中50°C下烘干12h，即得磺化聚酰亞胺-硅烷共聚物。
[0227] E1相容劑（月桂醇聚氧乙烯醚）
[0228] 所述月桂醇聚氧乙烯醚使用M0A-9,供應(yīng)商為海安石化公司。
[0229] E2相容劑(異構(gòu)十醇聚氧乙烯醚）
[0230]所述異構(gòu)十醇聚氧乙烯醚使用E1006,供應(yīng)商為海安石化公司。
[0231] E3相容劑(十七醇聚氧乙烯醚羧酸鹽）
[0232] 所述十七醇聚氧乙烯醚羧酸鹽使用AE0-9,供應(yīng)商為廣州市創(chuàng)玥化工有限公司。
[0233] F1水
[0234] 表1實(shí)施例設(shè)置
[0235]
[0236] 性能測(cè)試：
[0237] 1、涂料外觀采用GB9278-1988標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試；
[0238] 2、成膜性穩(wěn)定性分別采用HG/T2458-1993標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試；
[0239] 3、耐表面磨損性:使用平面磨損試驗(yàn)機(jī)以lKgf的荷重用6號(hào)帆布對(duì)成形后的各片 材的表面進(jìn)行磨擦，測(cè)定直到產(chǎn)生劃痕的次數(shù)。而且，用下述的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0240] 〇：5000次以上
[0241] Λ :2000次以上~低于5000次
[0242] X:低于 2000次；
[0243] 4、耐油性評(píng)價(jià):在成形后的各片材的比啊面以2cm半徑涂覆牛油，在80°C氛圍下放 置5天后，除去牛油。而且，通過(guò)棋盤(pán)格玻璃紙帶對(duì)牛油的涂覆面進(jìn)行剝離試驗(yàn)，用以下的基 準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)：
[0244]〇：良好
[0245] X:不良
[0246] 5、密合性評(píng)價(jià):將涂料組合物涂布于片材之上，130 °C下5分鐘、250 °C下60分鐘使 其熱風(fēng)干燥，使干燥后的厚度為15±5μπι，獲得層疊體。根據(jù)使用玻璃紙膠帶的劃格試驗(yàn)，從 而評(píng)價(jià)涂料組合物的涂膜的密合性。測(cè)試標(biāo)準(zhǔn):JIS Κ5600-5-6:1999.
[0247] 在溫度（23 ± 2) °C、相對(duì)濕度(50 ± 5) %的條件下，在由上述的層疊體的涂料組合 物所組成的涂膜層上，以1mm間隔形成1 〇mm X 10mm的計(jì)100mm2的十字交叉切割方格，目視觀 察玻璃紙膠帶玻璃后殘留的涂膜的外觀。
[0248]〇:方格的數(shù)目完全殘留的情況；
[0249] Λ:方格的數(shù)量殘留為小于100個(gè)且80個(gè)以上的情況；
[0250] X :方格的數(shù)量?jī)H殘留小于80個(gè)的情況；
[0251] 6、粘合性評(píng)價(jià):評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn):JIS-K5400
[0252] 將得到的層合聚酯薄膜置于下述（1)~（3)的各條件后，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)，使用間隙間隔 為1mm的切割導(dǎo)軌切除貫通被膜層并達(dá)到基材薄膜的100個(gè)柵格狀的切紋。隨后，將透明粘 結(jié)膠帶粘帖在柵格狀的切割面上，用橡皮擦進(jìn)行擦拭，從而使之完全附著之后，以90°的剝 離角度快速剝離，隨后觀察剝離面，并按下述的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)粘合性進(jìn)行了評(píng)價(jià)：
[0253] 粘合性試驗(yàn)條件：
[0254] (1)常態(tài)粘合性：23Γ/相對(duì)濕度65%、24小時(shí)；
[0255] (2)濕潤(rùn)粘合性:60°C/相對(duì)濕度90%、100小時(shí)；
[0256] (3)耐濕熱粘合性:60°C/相對(duì)濕度90%、300小時(shí)；
[0257] 粘合性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)：
[0258] ◎:剝離面積小于5%
[0259] 〇：剝離面積在5%以上，小于15%
[0260] Λ:剝離面積在15%以上，小于20%
[0261] X :剝離面積在20%以上。
[0262] 7、耐汽油性
[0263] 將直徑4cm的聚丙烯制環(huán)裝置在各涂膜面，進(jìn)而覆蓋開(kāi)有5mm孔的蓋，并進(jìn)行壓接， 用滴液吸移管從該孔加入l〇ml的汽油，用玻璃紙帶堵塞孔。在室溫下放置4小時(shí)后，除去汽 油，目視涂膜的外觀，如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果所示：
[0264] ?:無(wú)異常；
[0265] X:膨脹，發(fā)現(xiàn)剝離。
[0266] 表2性能測(cè)試結(jié)果
[0267]
[0268] 綜上所述，可知，本發(fā)明的涂料組合物與不含有改性丙烯酸樹(shù)脂、磺化聚酰亞胺- 硅烷共聚物相比，具有很強(qiáng)的耐油、耐摩、成膜性、粘合性和致密性。
[0269] 前述的實(shí)例僅是說(shuō)明性的，用于解釋本發(fā)明的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求 旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例 的組合的選擇的實(shí)施方式的說(shuō)明。因此，
【申請(qǐng)人】的用意是所附的權(quán)利要求不被說(shuō)明本發(fā)明 的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語(yǔ)言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未 被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的 權(quán)利要求覆蓋。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 涂料組合物，按重量份計(jì)，至少包括： 聚四氣乙締 15-20 粘合樹(shù)脂 6-13 改性丙締酸樹(shù)脂 1-5 相容劑 25 40 水 ：!00 所述改性丙締酸樹(shù)脂為有機(jī)娃、有機(jī)氣改性丙締酸樹(shù)脂。2. 權(quán)利要求1所述的組合物，所述有機(jī)娃、有機(jī)氣和丙締酸樹(shù)脂的重量比為（0.2~ 0.4):(0.05~0.1):1。3. 權(quán)利要求1所述的組合物，所述有機(jī)娃的結(jié)構(gòu)式如下： RSi(0Ri)3 (1) 式中，R嗦示烷氧基中的有機(jī)基團(tuán)，例如，可W舉出甲基、乙基、丙基或苯基。R表示式(1- 1)、式(1-2)所表示的任意一種基團(tuán)。 C 出= C(r2)-C00-(CH2)p (1-1) C 出= C(r3) (1-2) 在運(yùn)些式中，R2和R3分別表示氨或甲基，P表示1~6的整數(shù)。4. 權(quán)利要求1所述的組合物，所述有機(jī)氣的結(jié)構(gòu)式如下：其中，Ri、R2、R3和R4選自氣、氨、簇基、徑基、環(huán)氧基中的一種或多種，且化、R2、R3和R沖至 少有一個(gè)是氣。5. 權(quán)利要求1所述的組合物，所述組合物還包括1-10重量份的橫化聚酷亞胺-硅烷共聚 物。6. 權(quán)利要求5所述的組合物，所述橫化聚酷亞胺由氨基封端橫化聚酷亞胺預(yù)聚物與環(huán) 氧硅烷制備得到。7. 權(quán)利要求1所述的組合物，所述橫化聚酷亞胺由橫化二胺、二胺和二酢按摩爾比(0.1 ~0.5) :(0.9~0.5) :(0.75~0.98)制備得到。8. 權(quán)利要求1所述的組合物，所述橫化聚酷亞胺和環(huán)氧硅烷的重量比為巧~10): 1。9. 權(quán)利要求1所述的組合物，其用作橡膠成形品的潤(rùn)滑耐磨聚四氣乙締橡膠涂料。10. 橡膠成形品，其用權(quán)利要求1~9所述的組合物對(duì)表面進(jìn)行了涂層。
【文檔編號(hào)】C09D151/00GK105838160SQ201610217791
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年4月8日
【發(fā)明人】方六月
【申請(qǐng)人】北京凱瑞捷成新材料科技有限公司