專利名稱：一種o,o二齒型有機(jī)二氟化硼熒光染料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)二氟化硼熒光染料及其制備方法，具體涉及一種以2-?；嵬苌餅榕潴w的有機(jī)二氟化硼熒光染料。
背景技術(shù)：
硼原子具有空P軌道容易吸引π電子，而使體系發(fā)生ρ-π類型的電荷遷移。有機(jī)二氟化硼化合物是熒光染料中非常重要的一種，因其含有硼原子和大H共軛體系而具備較大分子內(nèi)電荷遷移及剛性結(jié)構(gòu)的特征。按照配位原子不同，可分為N，N 二齒型、N，O 二齒型、O, O 二齒型三種(Org.Lett.，2010，12，4010; Org.Lett.，2012，14，1528;Angew.Chem.1nt.Ed.2011，50，12214; Org.Lett.，2011，13，6544; Org.Lett.，2010，12，1272; J.Am.Chem.Soc.，2008，130，4089.J.Am.Chem.Soc.，2010，132，13992; Org.Lett.，2010，12，2900)。目前，N，N 二齒型有機(jī)二氟化硼熒光染料種類最多。其中又以吡咯甲川類化合物最具代表性(Chme.Rev.，2007，107，4891)。0，O 二齒型有機(jī)二氟化硼熒光染料的研究相對(duì)較少，這一類型的配體通常被用于與過渡態(tài)金屬配位從而提高其光致變色體系的穩(wěn)定性和反應(yīng)活性(J.Mater.Chem., 2010, 20, 2063)。雖然現(xiàn)有技術(shù)對(duì)有機(jī)二氟化硼熒光染料進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，也公開了一些具有特殊結(jié)構(gòu)的有機(jī)二氟化硼熒光染料。但從報(bào)道的情況來看具有固體熒光發(fā)射的有機(jī)二氟化硼熒光染料還是比較少的，例如文獻(xiàn)中報(bào)道了一種具有固體熒光的N，O 二齒型有機(jī)二氟化硼熒光染料(Org.Lett.，2011，13，6544)。表明目前關(guān)于具有固體熒光的有機(jī)二氟化硼熒光染料的研究還處于初步探索階段，有待進(jìn)行進(jìn)一步的研究，以期提供更為廣泛的具有不同熒光顏色的固態(tài)熒光化合物。

發(fā)明內(nèi)容
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本發(fā)明目的在于提供一種具有溶液和固體突光的0，O 二齒型有機(jī)二氟化硼突光染料。本發(fā)明另一個(gè)目的是提供了上述0，O 二齒型有機(jī)二氟化硼熒光染料的制備方法，該制備方法原料易得、操作簡(jiǎn)單、產(chǎn)品收率高，可大大節(jié)省人力和物力。一種0，O 二齒型有機(jī)二氟化硼熒光染料，該熒光染料化合物I的結(jié)構(gòu)通式為:
^ F 0---Γ
O々氣
I式中:R代表沒有取代的芳基或有取代的芳基。
作為優(yōu)選，所述沒有取代的芳基是:苯基、噻吩基和萘基。作為優(yōu)選，所述有取代的芳基是:4_溴苯基、4-甲基苯基和4-甲氧基苯基。一種上述0，O 二齒型有機(jī)二氟化硼熒光染料的制備方法，該制備方法包括如下步驟:a.選用二羰基化合物II和三氟化硼乙醚作為原料，溶于無水有機(jī)溶劑，形成溶液，所述β - 二羰基化合物II的結(jié)構(gòu)通式為:
權(quán)利要求
1.一種O，O 二齒型有機(jī)二氟化硼熒光染料，其特征在于該熒光染料化合物I的結(jié)構(gòu)通式為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種0，O二齒型有機(jī)二氟化硼熒光染料，其特征在于所述沒有取代的芳基是:苯基、噻吩基和萘基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種0，O二齒型有機(jī)二氟化硼熒光染料，其特征在于所述有取代的芳基是:4-溴苯基、4-甲基苯基和4-甲氧基苯基。
4.一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的0，O 二齒型有機(jī)二氟化硼熒光染料的制備方法，其特征在于該制備方法包括如下步驟: a.選用二羰基化合物II和三氟化硼乙醚作為原料，溶于無水有機(jī)溶劑，形成溶液，所述β - 二羰基化合物II的結(jié)構(gòu)通式為:
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述三氟化硼乙醚與β-二羰基化合物II的用量按照摩爾比的比例為6 8:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于所述縛酸劑選自二乙胺或三乙胺的任意一種或兩者混合；縛酸劑與β - 二羰基化合物II的用量按照摩爾比的比例為5 7:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求4 6任意一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于所述無水有機(jī)溶劑選自二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯、二甲苯中的任意一種或兩種以上任意組合。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種O,O二齒型有機(jī)二氟化硼熒光染料，為結(jié)構(gòu)通式Ⅰ所示化合物它們是由一種β-二羰基化合物與三氟化硼乙醚絡(luò)合而制得；反應(yīng)操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)試劑易得、產(chǎn)物收率高。由通式Ⅰ制得的紅色熒光染料在溶液和固體狀態(tài)下均具有熒光發(fā)射，可用于制備熒光探針、OLED顯示材料、太陽能染料敏化電池。特別是在固體狀態(tài)下也具有熒光發(fā)射，這一特性大大拓寬了有機(jī)硼熒光染料的應(yīng)用范圍。
文檔編號(hào)C09K11/06GK103242823SQ20131015885
公開日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2013年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月28日
發(fā)明者孔凱明 申請(qǐng)人:孔凱明