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部分氟化的彈性體及其制備和使用方法_3

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二締丙醋)狂抓)和N,N'-間亞苯基雙馬來(lái)亞胺 陰離子,可W執(zhí)行使用過(guò)氧化物的交聯(lián)。有機(jī)過(guò)氧化物的示例包括過(guò)氧化苯甲酯、二枯基過(guò) 氧化物、二-叔下基過(guò)氧化物、2, 5-二-甲基-2, 5-二-叔下基過(guò)氧己燒、2, 4-二氯過(guò)氧化 苯甲酯、1,1-雙(叔下基過(guò)氧)-3, 3, 5-S甲基氯己燒、叔下基過(guò)氧異丙基碳酸醋(TBIC)、 叔下基過(guò)氧2-乙基己基碳酸醋燈邸C)、叔-戊基過(guò)氧2-乙基己基碳酸醋、叔-己基過(guò)氧異 丙基碳酸醋、碳過(guò)氧酸、0,0' -1,3-丙烷二基00,00' -雙(1,1-二甲基乙基)醋、叔下基過(guò) 氧苯甲酸醋、叔-己基過(guò)氧-2-乙基己酸醋、叔下基過(guò)氧-2-乙基己酸醋、二(4-甲基苯甲 酷基)過(guò)氧化物、月桂基過(guò)氧化物和過(guò)氧化環(huán)己酬。其它合適的過(guò)氧化物固化劑在美國(guó)專 利5, 225, 504CTatsu等人)中列出。所用的過(guò)氧化物固化劑的量通常將為0. 1至5重量份 每100份含氣聚合物,優(yōu)選地為1至3重量份每100份含氣聚合物。其它常規(guī)的自由基引 發(fā)劑適合與本公開一起使用。
[0047] 通常通過(guò)使用多元醇化合物作為交聯(lián)劑,交聯(lián)助劑諸如錠鹽、鑽;鹽和亞胺鹽,和 二價(jià)金屬諸如儀、巧、或鋒的氨氧化物或氧化物,來(lái)執(zhí)行使用多元醇的交聯(lián)。多元醇化合物 的示例包括雙酪AF、雙酪A、雙酪S、二徑基二苯甲酬、對(duì)苯二酪、2, 4, 6-S琉基-均S嗦、 4, 4' -硫代二苯酪W及它們的金屬鹽。
[0048] 通常通過(guò)使用聚胺化合物作為交聯(lián)劑,和二價(jià)金屬諸如儀、巧、或鋒的氧化物,來(lái) 執(zhí)行使用聚胺的交聯(lián)。聚胺化合物或聚胺化合物前體的示例包括六亞甲基二胺及其氨基甲 酸醋、4, 4'-雙(氨基環(huán)己基)甲燒及其氨基甲酸醋和N,N'-雙肉桂醒縮-1,6-六亞甲基二 胺。
[0049]由二價(jià)金屬的氨氧化物、氧化物等構(gòu)成的該交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑和酸接受劑各自可 W按常規(guī)的已知量來(lái)使用,并且所用量可W通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員在考慮與含氣聚合物的可 混溶性、交聯(lián)含氣聚合物的機(jī)械強(qiáng)度、收益性等等的情況下適當(dāng)?shù)卮_定。參與交聯(lián)的運(yùn)些組 分中的每種的使用量可W為(例如)每100質(zhì)量份含氣聚合物約1質(zhì)量份或更多、約5質(zhì)量 份或更多、約10質(zhì)量份或更多、或約15質(zhì)量份或更多、和約60質(zhì)量份或更少、約40質(zhì)量份 或更少、約30質(zhì)量份或更少、或約20質(zhì)量份或更少。參與交聯(lián)的組分的總量可W(例如) 為每100質(zhì)量份含氣聚合物約1質(zhì)量份或更多、約5質(zhì)量份或更多、或約10質(zhì)量份或更多、 和約60質(zhì)量份或更少、約40質(zhì)量份或更少、或約30質(zhì)量份或更少。
[0050] 在本公開中,組合物中存在少量的離子液體(即,基于部分氣化的聚合物和離子 液體的總重量少于10重量%、8重量%、6重量%、5重量%、3重量%、2重量%或甚至1重 量%的離子液體)。然而,必須使用足夠量的離子液體(例如,基于部分氣化的聚合物和離 子液體的總重量大于0. 0005重量%的離子液體),W便相比于當(dāng)不存在離子液體時(shí),在本 公開的組合物中得到一些改善(無(wú)論是相對(duì)于加工還是最終產(chǎn)品特性)。
[0051] 在一個(gè)實(shí)施例中,基于離子液體和部分氣化的聚合物的總重量,離子液體的量大 于0. 010重量%、0. 020重量%、0. 050重量%、0. 070重量%、0. 10重量%、0. 20重量%或甚 至0. 50重量%并且小于1. 0重量%、0. 90重量%、0. 80重量%或甚至0. 60重量%。
[0052] 在另一個(gè)實(shí)施例中,基于離子液體和部分氣化的聚合物的總重量,離子液體的量 大于1. 0重量%、2. 0重量%或甚至4. 0重量%并且小于10. 0重量%、9. 0重量%、8. 0重 量%或甚至6. 0重量%。
[0053] 本公開設(shè)及包含離子液體與部分氣化的聚合物的可混溶共混物的組合物。如本文 所用,可混溶共混物表示離子液體和部分氣化的聚合物的共混物為分子級(jí)分散體(其不同 于微相分離或分散,例如凝膠)并且該可混溶共混物將相當(dāng)于一種組分。換句話講,可混溶 共混物將具有單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。在本公開中,可混溶共混物的單一Tg將與部分氣 化的聚合物的Tg基本上相同。如果離子液體和含氣聚合物的共混物為不可混溶的,那么將 觀察到兩個(gè)Tg并且運(yùn)兩個(gè)Tg中的至少一個(gè)將與含氣聚合物的Tg相同。
[0054]玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為聚合物從無(wú)定形態(tài)轉(zhuǎn)變至玻璃態(tài)時(shí)的溫度。Tg可W根據(jù) 本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的任何技術(shù)進(jìn)行測(cè)定。例如,差示掃描量熱法值SC)或確定使 用動(dòng)態(tài)力學(xué)分析儀對(duì)通過(guò)損耗模量(G")除W儲(chǔ)能模量佑')計(jì)算的tan5(tan5 =G"/ G')的峰值溫度可W用于確定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。當(dāng)使用相同的測(cè)量技術(shù)時(shí),根據(jù)本公開的 可混溶共混物(包括部分氣化的聚合物(無(wú)論是固化還是未固化)和離子液體)的Tg將 與部分氣化的聚合物(無(wú)論是固化還是未固化)的Tg基本上相同。換句話講,當(dāng)把離子液 體添加到部分氣化的聚合物時(shí),與離子液體共混的部分氣化的聚合物的TgW小于:TC、2°C、 rc或甚至0°C而不同于部分氣化的聚合物自身的Tg。
[00巧]已經(jīng)發(fā)現(xiàn),通過(guò)將少量的離子液體添加到部分氣化的聚合物,包含彈性體膠的組 合物可具有除別的W外改善的固化速度、較低的口尼粘度和/或改善的壓縮形變。
[0056] 離子液體被稱為離子導(dǎo)電液體。參見例如MasayoshiWatan油e和Tomoo,固態(tài)離 子學(xué),第86卷-第88卷(1996)第353頁(yè)-第356頁(yè)。在一個(gè)實(shí)施例中,因?yàn)閷?duì)部分氣化 的聚合物使用少量(例如,少于10重量%)的離子液體,所W離子液體基本上不改變部分 氣化的聚合物的離子特性。如本文所用,盡管添加少量的離子液體可W改變含氣聚合物膠 的電導(dǎo)率,但基本上改變意味著將離子液體添加到部分氣化的聚合物既不使部分氣化的聚 合物從非導(dǎo)電材料(即,小于108S/cm)變成半導(dǎo)電材料(即,在108S/cm和l〇iS/cm之間) 或?qū)щ姴牧希?,大于l〇iS/cm),也不使部分氣化的聚合物從半導(dǎo)電材料變成導(dǎo)電材料。
[0057] 在本公開的一個(gè)實(shí)施例中,組合物為非導(dǎo)電的意味著所述組合物具有小于約 1X10ss/cm、1X10 9s/cm或甚至 1X10i°S/cm的電導(dǎo)率。
[0058] 離子液體的用量和其對(duì)于所得組合物的影響可根據(jù)所用的離子液體、所采用的部 分氣化的聚合物組合物和固化體系而改變。例如,在一個(gè)實(shí)施例中,當(dāng)使用少量的離子液體 時(shí),壓縮形變?cè)龃?。在另一個(gè)實(shí)施例中,當(dāng)使用少量的離子液體時(shí),壓縮形變的壓縮形變不 變或稍微降低,但固化時(shí)間縮短。在另一個(gè)實(shí)施例中,當(dāng)使用少量的離子液體時(shí),n尼粘度 降低。
[0059] 盡管不想受理論的限制,但據(jù)信在一個(gè)實(shí)施例中,離子液體,其可具有對(duì)于聚合物 和固化劑的溶解度,可改善該組合物的均勻性,并且因此改善例如固化速度和/或壓縮形 變。
[0060] 當(dāng)制造商丟棄溶劑時(shí),由于花費(fèi)和/或環(huán)境方面的原因,在一個(gè)實(shí)施例中,可W用 離子液體取代傳統(tǒng)的揮發(fā)性溶劑(諸如乙醇或甲醇),當(dāng)將固體固化劑滲入到聚合物中時(shí), 離子液體已被用于使固體固化劑溶解或分散。
[006。在一個(gè)實(shí)施例中,當(dāng)在23°C下W2. 4rpm(每分鐘轉(zhuǎn)數(shù))漉社1小時(shí)時(shí),固體固化 劑(或固化劑)在離子液體中可溶(即無(wú)色透明或混濁的)。在一個(gè)實(shí)施例中,當(dāng)在40°C下W2. 4巧m漉社16小時(shí)時(shí),固體固化劑(或固化劑)在離子液體中可溶(即無(wú)色透明或 混濁的)。
[0062] 例如,出于增強(qiáng)強(qiáng)度或賦予功能性的目的,可W將常規(guī)輔助劑諸如例如酸受體、加 工助劑或著色劑添加到所述組合物。
[0063]此類填料包括:有機(jī)或無(wú)機(jī)填料,諸如粘±、二氧化娃(Si〇2)、氧化侶、鐵紅、滑石、 娃藻±、硫酸領(lǐng)、娃灰石(CaSi化)、碳酸巧(CaC〇3)、氣化巧、氧化鐵、氧化鐵和炭黑填料、聚 四氣乙締粉末、PFACTFE/全氣乙締基酸共聚物)粉末、導(dǎo)電填料、散熱填料等可被作為任選 組分添加到所述組合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠選擇所需量的特定填料來(lái)實(shí)現(xiàn)硫化化合物的 期望物理特性。填料組分可W產(chǎn)生能夠保持優(yōu)選彈性和物理張力(如由伸長(zhǎng)率和抗拉強(qiáng)度 值所指示的)并同時(shí)保持期望特性諸如在較低溫度(TR-10)下的回縮的化合物。
[0064]在一個(gè)實(shí)施例中,組合物包含少于約40重量%、30重量%、20重量%、15重量%或 甚至10重量%的無(wú)機(jī)填料。
[0065] 也可將常規(guī)的輔助劑滲入到本公開的組合物中W增強(qiáng)所得組合物的特性。例如, 可W采用酸受體W促進(jìn)化合物的固化穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。合適的酸受體可包括氧化儀、氧 化鉛、氧化巧、氨氧化巧、亞憐酸氨鉛、氧化鋒、碳酸領(lǐng)、氨氧化鎖、碳酸巧、水滑石、堿性硬脂 酸鹽、草酸儀或它們的組合。酸受體優(yōu)選W在每100重量份聚合物約1份至約20份的范圍 內(nèi)的量使用。
[0066] 包含上述部分氣化的彈性體膠、離子液體和其它組分的溶液或液態(tài)分散體可W使 用溶劑諸如酬(例如丙酬、甲基乙基酬、甲基異下基酬)、酸(例如二乙酸、四氨巧喃)和醋 (例如乙酸乙醋、乙酸下醋)來(lái)制備,所制備的溶液或液態(tài)分散體可W涂覆在基材諸如紙、 纖維、膜、片材、帶材、板材、管材、管道、槽和容器的表面上,并且可W通過(guò)干燥去除溶劑。運(yùn) 樣,可W形成包含組合物層和基材的制品。
[0067] 用于混合上述部分氣化的彈性體膠、離子液體和其它組分的方法包括(例如)使 用橡膠雙漉、壓力捏合機(jī)或班伯里密煉機(jī)來(lái)捏合。
[0068] 所述混合物可W然后諸如通過(guò)擠出或模制進(jìn)行處理和成型,W形成各種形狀的制 品,諸如由本公開的組合物構(gòu)成的片材、軟管、軟管襯里、0形環(huán)、墊圈或密封件。然后可W 加熱成型制品W固化凝膠組合物并形成固化的彈性體制品。
[0069] 通常在約120°C-220°C的溫度下,優(yōu)選地在約140°C-200°C的溫度下對(duì)混配混合 物施壓(即加壓固化)約1分鐘至約15小時(shí),通常為約1分鐘至15分鐘的時(shí)間。在模制 組合物時(shí),通常使用約700kPa-20,OOOkPa,優(yōu)選地約3400kPa-6800k化的壓力。首先可W用 脫模劑涂覆模具并進(jìn)行預(yù)烘干。
[0070] 模制的硫化橡膠可W在約140°C-240°C的溫度下,優(yōu)選地在約160°C-230°C的溫 度下于烘箱中進(jìn)行后固化約1小時(shí)-24小時(shí)或更長(zhǎng)的時(shí)間,運(yùn)取決于樣本的橫截面厚度。對(duì) 于厚的部件,在后固化期間,通常將溫度從所述范圍的下限逐步升
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