丁腈橡膠組合物、丁腈橡膠成形品及其制造方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及下臘橡膠組合物、對其進行交聯(lián)而得到的下臘橡膠成形品及其制造方 法。
【背景技術】
[0002] 下臘橡膠作為耐油性、耐磨損性、耐老化性良好的橡膠廣為人知，被用于油 封、墊圈、耐油軟管、傳送帶、印刷漉、紡紗用頂漉等耐油制品等。但是，其非粘著性 (non-stickiness)、耐熱性等特性差，根據(jù)使用用途有要求改善之處。
[0003] 另一方面，氣樹脂的滑動性、耐熱性、耐化學藥品性、耐溶劑性、耐候性、柔軟性、電 氣性質、非粘著性等特性優(yōu)異，被用于汽車、產(chǎn)業(yè)機械、0A設備、電氣電子設備等廣泛的領 域。氣樹脂的滑動性特別優(yōu)異，它的低摩擦系數(shù)在樹脂中也很突出。但是，與結晶性的耐熱 性熱塑性樹脂相比，氣樹脂的機械特性、由負荷變形溫度表示的物理特性大多較差，實際情 況是其使用范圍受到限制。
[0004]在運種情況下，也有人考慮通過將橡膠與樹脂組合使用來改善其特性。
[0005] 例如，專利文獻1中記載了一種具有低粘性彈性涂層的油封，該低粘性彈性涂層 通過如下方法形成：將未硫化氣橡膠、未硫化丙締酸類橡膠或未硫化下臘橡膠作為主要成 分進行溶解，并分散氣樹脂粉末，對所得到的有機溶劑型橡膠糊進行涂布。
[0006] 專利文獻2中記載了一種潤滑性橡膠組合物，其通過將二締系橡膠、熱塑性氣樹 月旨、W及平均分子量為50000W下的低分子量含氣聚合物進行混配而形成。
[0007]專利文獻3中記載了一種熱塑性聚合物組合物，其為包含氣樹脂（A)和非氣交聯(lián) 橡膠度）的熱塑性聚合物組合物，其中，氣樹脂（A)包含含氣締鍵式聚合物（a),非氣交聯(lián)橡 膠度）是將至少一種橡膠化）的至少一部分交聯(lián)而成的。
[0008] 現(xiàn)有技術文獻
[0009] 專利文獻
[0010] 專利文獻1 :日本專利第2651709號公報
[0011] 專利文獻2 :日本專利第3017257號公報
[0012] 專利文獻3 :國際公開第2005/111140號小冊子

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明所要解決的課題
[0014]本發(fā)明的目的在于提供一種可得到非粘著性、耐油性、耐熱性和低摩擦性優(yōu)異的 成形品的下臘橡膠組合物、將其交聯(lián)而得到的成形品、W及制造上述成形品的方法。
[0015] 用于解決課題的手段
[0016] 本發(fā)明人對于可得到非粘著性、耐油性、耐熱性和低摩擦性優(yōu)異的成形品的橡膠 組合物進行了深入研究，著眼于橡膠組合物的制造方法，結果發(fā)現(xiàn)，通過將下臘橡膠與特定 的氣樹脂共凝析來制造橡膠組合物，在由橡膠組合物獲得成形品時，能夠得到非粘著性、耐 油性、耐熱性和低摩擦性優(yōu)異的成形品，從而完成了本發(fā)明。
[0017]目P，本發(fā)明設及一種下臘橡膠組合物，其特征在于，該組合物含有下臘橡膠（A)和 氣樹脂度)，氣樹脂度）為全面聚合物，該組合物包含使下臘橡膠（A)與氣樹脂度）共凝析 而得到的共凝析組合物。
[0018]本發(fā)明的下臘橡膠組合物中，優(yōu)選氣樹脂度）W顆粒狀分散在下臘橡膠（A)中，氣 樹脂度）的平均分散粒徑為3nm~700nm。
[0019] 氣樹脂做優(yōu)選為選自由四氣乙締-六氣丙締共聚物、四氣乙締-六氣丙締-全 氣（烷基乙締基酸）共聚物、四氣乙締-全氣（烷基乙締基酸）共聚物、聚=氣氯乙締W及 =氣氯乙締-四氣乙締共聚物組成的組中的至少一種。
[0020] 下臘橡膠（A)的結合丙締臘量優(yōu)選為10質量％W上。
[0021] 本發(fā)明還設及一種下臘橡膠成形品，其通過將上述下臘橡膠組合物進行交聯(lián)而得 到。
[0022] 本發(fā)明還進一步設及一種下臘橡膠成形品的制造方法，其特征在于，包括下述工 序：（1)使下臘橡膠（A)與作為全面聚合物的氣樹脂度）共凝析而得到共凝析組合物，之后 得到上述下臘橡膠組合物的工序；W及（II)對下臘橡膠組合物進行成形、交聯(lián)的成形交聯(lián) 工序。
[0023] 而且，本發(fā)明還設及一種下臘橡膠成形品，其通過上述制造方法而得到。
[0024] 發(fā)明的效果
[00巧]本發(fā)明的下臘橡膠組合物具有上述構成，因而能夠制造非粘著性、耐油性、耐熱性 和低摩擦性優(yōu)異的成形品。
[00%] 本發(fā)明的下臘橡膠成形品的非粘著性、耐油性、耐熱性和低摩擦性優(yōu)異，因而作為 密封材料、墊圈、0形環(huán)材、填密材料等有用。
【附圖說明】
[0027]圖1為利用透射電子顯微鏡對實施例中得到的NBR組合物進行觀察的照片?！揪唧w實施方式】
[002引本發(fā)明的下臘橡膠（W下也稱為"NBR")組合物包含使NBR(A)與作為全面聚合物 的氣樹脂度）共凝析而得到的共凝析組合物。
[0029] 通過包含上述共凝析組合物，氣樹脂度）在NBR組合物中均勻分散，由NBR組合物 得到的成形品具有優(yōu)異的非粘著性、耐油性、耐熱性和低摩擦性，同時還無損于NBR本來具 有的柔軟性。
[0030] W主，利用漉、擠出機等將PTFE等氣樹脂機械混煉到NBR中的方法難W進行納米 分散，機械強度等常態(tài)物性降低。因此，僅能添加極少量的氣樹脂，無法得到所期望的非粘 著性、耐油性、耐熱性和低摩擦性。
[0031] 本發(fā)明的NBR組合物包含通過共凝析得到的共凝析組合物，因此，即使添加大量 的氣樹脂，也能夠使氣樹脂均勻分散，其結果，由NBR組合物得到的成形品與現(xiàn)有的NBR相 比，非粘著性、耐油性、耐熱性和低摩擦性顯著提高。并且，即使進行碳的混配（碳在混配中 的使用較多），其性能也可得到維持。
[0032] 作為上述共凝析的方法，例如可W舉出：將（i)NBR(A)的水性分散液與氣樹脂度） 的水性分散液混合之后進行凝析的方法；（ii)將NBR(A)的粉末添加到氣樹脂度）的水性 分散液中之后進行凝析的方法；（iii)將氣樹脂度）的粉末添加到NBR(A)的水性分散液中 之后進行凝析的方法。
[0033] 作為上述共凝析的方法，特別是從各樹脂容易均勻分散的方面考慮，優(yōu)選上述（i) 的方法。利用運樣的方法，可得到粉末狀的共凝析組合物。
[0034] 上述共凝析組合物優(yōu)選如下得到：將NBR(A)的水性分散液與氣樹脂度）的水性分 散液混合之后進行凝析，接著回收凝析物，并根據(jù)期望進行干燥。
[0035] 另外，本發(fā)明的NBR組合物優(yōu)選通過至少對上述共凝析組合物進行混煉而得到。
[0036] 例如，本發(fā)明的NBR組合物可W通過將上述共凝析組合物W及根據(jù)需要添加的交 聯(lián)劑（C)、交聯(lián)促進劑、吸酸劑、輔助材料等利用橡膠工業(yè)中使用的常規(guī)的開煉機漉、密煉機 等進行混煉來得到。利用運樣的方法，W顆粒等形式得到NBR組合物。
[0037] W下對本發(fā)明的NBR組合物的各成分進行詳述。
[0038] (A)NBR
[0039]NBR(A)為耐油性、耐磨損性、耐老化性良好的橡膠，并且與氣橡膠相比，耐寒性優(yōu) 異且價格低廉。作為NBR(A)，例如可W舉出下臘橡膠（NBR)、氨化下臘橡膠（H-NBR)、下臘橡 膠與聚氯乙締的共混橡膠（NBR-PVC)等。它們可W單獨使用，也可W組合使用兩種W上。 W40]NBR(A)通常通過丙締臘（W下稱為"AN")與下二締的共聚來制造。結合AN量多 時，耐油性提高；結合AN量少時，耐寒性提高。需要說明的是，在上述NBR-PVC運樣的與極 性樹脂的共混橡膠的情況下，相對于共混橡膠中含有的NBR(不包括PVC等進行共混的橡 膠），結合AN的含量增多時，相容性變得良好。結合AN量沒有特別限定，通常結合AN量為 10質量％ ^上。從加工性、機械特性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選結合AN量為15質量％~55質 量％。結合AN量為按照JISK6384測定的值。 陽0川NBR(A)在100°C的口尼粘度優(yōu)選為20~130。更優(yōu)選為30~100?？谀嵴扯葹?按照ASTMD1646測定的值。 陽0創(chuàng)本發(fā)明的NBR組合物可W進一步含有交聯(lián)劑似。交聯(lián)劑似根據(jù)NBR的種類等 適當選擇即可，可W使用通常在NBR組合物的交聯(lián)中所用的交聯(lián)劑。 陽0創(chuàng) 似交聯(lián)劑
[0044] 作為用于使本發(fā)明的NBR組合物交聯(lián)的交聯(lián)體系，可W采用硫交聯(lián)體系、過氧化 物交聯(lián)體系、咪挫交聯(lián)體系、=嗦交聯(lián)體系、嗯挫交聯(lián)體系、嚷挫交聯(lián)體系中的任一體系，在 未交聯(lián)橡膠中含有交聯(lián)性基團（固化位點）的情況下，根據(jù)固化位點的種類來適當選擇即 可，或者根據(jù)對交聯(lián)后的交聯(lián)成形品所賦予的特性、用途來適當選擇即可。
[0045] 作為交聯(lián)劑（C)，可W根據(jù)交聯(lián)體系來采用硫系交聯(lián)劑、過氧化物交聯(lián)劑、咪挫交 聯(lián)劑、=嗦交聯(lián)劑、嗯挫交聯(lián)劑、嚷挫交聯(lián)劑中的任意一種，可W單獨使用或組合使用。相對 于NBR(A) 100質量份，交聯(lián)劑（C)的添加量優(yōu)選為0. 1質量份~10. 0質量份、更優(yōu)選為0. 2 質量份~3.