專利名稱：：氟化表面活性劑的水性組合物及其使用方法氟化表面活性劑的水性組合物及其使用方法
背景技術：
：氟化表面活性劑多年來已被廣泛用于多種應用中(例如涂料、可剝組合物(strippingcomposition)和乳液聚合)。氟化表面活性劑加入到配方(例如涂料配方或可剝配方)中，通過改進例如濕潤行為、流平性質和貯存穩(wěn)定性(例如對于相分離而言)，可提高配方的性質。具體影響到的性質取決于例如每種表面活性劑的具體組成和具體的配方。在涂覆應用中，可用作流平劑的表面活性劑能降低配方的表面能，在干燥過程中保持該表面能在幾乎恒定的數(shù)值。然而一般而言，表面活性劑降低溶劑或配方的表面張力的能力(即表面活性劑強度)，對于確定該表面活性劑是否能在涂料配方中良好地起到流平劑作用幾乎沒有什么預測價值。傳統(tǒng)上，許多廣泛使用的氟化表面活性劑包含長鏈全氟垸基(例如全氟辛基)。但是，最近業(yè)內趨向是不使用氟化表面活性劑，這導致了對可用于多種應用的新型表面活性劑的需求。
發(fā)明內容在一個方面，本發(fā)明提供包含非氟化聚合物和表面活性劑的水性組合物，其中所述表面活性劑由選自以下的化學式表示[Rr(0)t-CHF-(CF2)n-COO-]iXi+;{[RHO)t-CQH-CF2-0]m-R-COO-}iXi+;{[Rr(0)「CQH-CF2-0]m-R-S03-}iXi+;和[CF3CFH-0-(CF2)p-COO-]iXi+;其中Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF3組成的組；R選自由亞烷基和亞芳基組成的組；Xi+代表i價陽離子，其中i為l、2或3;t為0或1，其中當所述表面活性劑由以下化學式表示LRf、ujt-Lnr-i^r2jn-Luuji入，±±i;乂、ju口、j,則Kf大求王，、一q、氧原子；m為1、2或3;n為0或1;禾口P為l-6的整數(shù)；和其中所述水性組合物基本上不含含氟聚合物。在另一方面，本發(fā)明提供涂覆表面的方法，所述方法包括向所述表面施加根據(jù)本發(fā)明的水性組合物。在另一方面，本發(fā)明提供具有表面的制品，其中所述表面的至少一部分與包含非氟化聚合物和表面活性劑的組合物接觸，其中所述表面活性劑由選自以下的化學式表示iXi+;{[Rr(0)t-CQH-CF2-0]m-R-COCT};Xi+;{[Rf(0)t-CQH-CF2-0]m-R-S03-}iXi+;和[CF3CFH-0-(CF2)p-CO(T]iXi+;其中Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF3組成的組；R選自由亞烷基和亞芳基組成的組；Xi+代表i價陽離子，其中i為l、2或3;t為0或l，其中當所述表面活性劑由以下化學式表示m-R-COO-}iXi+;{[Rr(0)t-CQH-CF2-0]m-R-S03-}iXi+;禾口[CF3CFH-0-(CF2)p-COO-]iXi+;其中Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF3組成的組；R選自由亞垸基和亞芳基組成的組；Xi+代表i價陽離子，其中i為l、2或3;t為0或l，其中當所述表面活性劑由以下化學式表示iXi+，且t為0時，則Rf夾雜至少一個氧原子；m為1、2或3;n為0或1;禾口p為1-6的整數(shù)。在一些實施例中，所述水性組合物不含含氟聚合物。在另一方面，本發(fā)明提供清潔表面的方法，所述方法包括使所述表面與包含由選自以下的化學式表示的表面活性劑的水性組合物接觸iXi+;{[Rr(0)「CQH-CF2-0]m-R-COO-}iXi+;{[Rr(0)t-CQH-CF2-0]m-R-S03-}iX1+;和[CF3CFH-0-(CF2)p-COO-〗iXi+;其中Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF3組成的組；R選自由亞烷基和亞芳基組成的組；Xi+代表i價陽離子，其中i為1、2或3;t為0或l，其中當所述表面活性劑由以下化學式表示iXi+，且t為0時，則Rf夾雜至少一個氧原子；m為1、2或3;n為0或1;禾口p為1-6的整數(shù)。在一些實施例中，清潔所述表面包括從所述表面的至少一部分除去涂層，且其中與所述表面接觸包括與所述涂層接觸。在一些實施例中，水性組合物的pH為至少8(在一些實施例中，至少9、10、11、12或13)。在一些實施例中，水性組合物的pH在8-10的范圍(在一些實施例中，10-13)。在另一方面，本發(fā)明提供減少pH大于11的液體的表面張力的方法，所述方法包括將所述液體與表面活性劑進行組合以減少所述液體的表面張力，其中所述表面活性劑由選自以下的化學式表示iXi+;{[RHO)t-CQH-CFrO]m-R-COO-}iXi+;{[RHO)t-CQH-CFrO]m-R-S03-}iXi+;和iXi+;其中Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF3組成的組；R選自由亞烷基和亞芳基組成的組；Xi+代表i價陽離子，其中i為1、2或3;t為0或l，其中當所述表面活性劑由以下化學式表示iXi+，且t為0時，則Rf夾雜至少一個氧原子；m為1、2或3;n為0或1;和p為l-6的整數(shù)。在另一方面，本發(fā)明提供pH至少為8的水性組合物，所述水性組合物包含由選自以下的化學式表示的表面活性劑.-[R廣(0)「CHF國(CF2)n-COO-]iXi+;{[RKO)t-CQH-CF2-0]m-R-COO-}iXi+;([R廣(0)t-CQH-CF2-0;U-R-S03]iXi+;和[CF3CFH-0-(CF2)p隱COCT]iXi+;其中Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF3組成的組；R選自由亞垸基和亞芳基組成的組；Xi+代表i價陽離子，其中i為l、2或3;t為0或l，其中當所述表面活性劑由以下化學式表示iXi+，且t為0時，則Rf夾雜至少一個氧原子；m為1、2或3;n為0或1;和p為l-6的整數(shù)；和其中所述水性組合物基本上不含含氟聚合物和氟化烯烴。在上述各方面的實施例中，t為l，Rf選自由以下基團組成的組具有1-6個碳原子的完全氟化的脂族基團；和以下化學式表示的完全氟化的基團R/國[ORf2]x-[ORfV，其中R一為具有1-6個碳原子的全氟化脂族基團；n2工nn3義6XrftTVA曰六1/lA加広2rVnA伝乂!/TTTT,h^甘壬nivfivf甘tio:m乂v只'円丄-葉iij^o爾jh'j土？miTui,乂ii坐；thx和y各自獨立為0-4的整數(shù)，其中x與y之和至少為l。在上述各方面的其他實施例中，t為0，Rf為以下化學式表示的完全氟化的基團Rf4-[ORf5]a-[ORf6]b-0-CF2-，其中R/為具有1_6個碳原子的全氟化脂族基團；RfS和R/各自獨立為具有l(wèi)-4個碳原子的全氟化亞垸基；和a和b各自獨立為0-4的整數(shù)。用于本發(fā)明各方面的一些實施例中的表面活性劑，經(jīng)證明例如是通過降低含有氫氧化鈉和單乙醇胺的堿性配方的表面張力，而可用于苛刻環(huán)境中。而且，用于本發(fā)明各方面的表面活性劑通常具有流平性質，所述流平性質使得它們可例如在地板涂飾劑配方中用作涂層添加劑。在一些實施例中，用于本發(fā)明各方面的表面活性劑為部分氟化表面活性劑出人意料地降低水的表面張力至與具有更大數(shù)量的連續(xù)全氟化碳原子的完全氟化表面活性劑相當?shù)某潭?。在上述各方面的一些中，根?jù)本發(fā)明和/或可用于實施本發(fā)明的水性組合物基本上不含含氟聚合物。在本申請中，"基本上不含含氟聚合物"意指以水性組合物的總重量計，組合物具有小于1重量％(在一些實施例中，小于0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2或0.1重量%)的含氟聚合物。術語"含氟聚合物"包括聚四氟乙烯以及包含至少以下單體單元之一的均聚物或共聚物四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、氟乙烯或偏二氟乙烯。在上述各方面的一些中，根據(jù)本發(fā)明和/或可用于實施本發(fā)明的水性組合物基本上不含氟化烯烴。在本申請中，"基本上不含氟化烯烴"意指以水性組合物的總重量計，組合物具有小于1重量％(在一些實施/Kili+i,1、~T.rvr\aon"rvr*八，八。1目.n/"\AAiI"T，。、jU.，、VJ.O、U./、U.t)、U.J、U.4、U.J)、VJ.ZJ^CiU.JL里里70乂口、J氟化烯烴。術語"氟化烯烴"包括部分和完全氟化烯烴和包括至少四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、氟乙烯或偏二氟乙烯之一。根據(jù)本發(fā)明的水性組合物包含水且可任選還包含至少一種有機溶劑。本文所用的術語"溶劑"指這樣的均勻液體材料，它在25'C下能夠至少部分溶解與其組合在一起的水性組合物。在本申請中，所有的數(shù)字范圍都包括其端點，除非另有規(guī)定。具體實施例方式可用于實施本發(fā)明的表面活性劑由選自以下的化學式表示iXi+I;{[Rf~(0)t-CQH-CF2-0]m-R-COO-}iXi+II;{[RHO)t-CQH-CF2-0]m-R-S03-}iXi+III;禾口[CF3CFH-0隱(CF2)p國COCT]iXi+IV。在一些實施例中，可用于實施本發(fā)明的表面活性劑由選自由化學式i、n和iv組成的組的化學式表示。在一些實施例中，可用于實施本發(fā)明的表面活性劑具有分子量最多為600克/摩爾(在一些實施例中，最多為500、400或甚至最多為300克/摩爾)的陰離子部分。在一些實施例中，可用于實施本發(fā)明的表面活性劑與具有全氟庚基的表面活性劑相比，在給予大鼠后具有改進的腎清除率(參見例如美國專利申請No.2007/0015864(Hintzer等人))。Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團。Rf包括具有l(wèi)-10個碳原子的直鏈和支鏈脂族基團。在一些實施例中，Rf代表具有最多6個(在一些實施例中，5、4、3、2或1個)碳原子的完全氟化的脂族基團。在一些實施例中，Rf為夾雜至少一個氧原子的完全氟化的脂族基團，其中氧原子之間的脂族基團具有最多6個(在一些實施例中，5、4、3、2或1個)碳原子，且其中末端脂族基團具有最多6個(在一些實施例中，5、4、3、2或1個)碳原子。在一些實施例中，Rf為具有最多6個(在一些實施例中，5、4、3、2或1個)碳原子和最多2個氫原子的部分氟化脂族基團。在一些實施例中，Rf為夾雜至少一個氧原子的具有最多2個氫原子的部分氟化脂族基團，其中氧原子之間的脂族基團具有最多6個(在一些實施例中，5、4、3、2或1個)碳原子，且其中末端脂族基團具有最多6個(在一些實施例中，5、4、3、2或1個)碳原子。在一些實施例中，Rf為直鏈。在化學式I、II和III的一些實施例中，Rf由以下化學式表示Rf、[ORf2]x-[ORfV。R卩為具有1-6個(在一些實施例中，1-4個)碳原子的全氟化脂族基團。R/和R/各自獨立為具有l(wèi)-4個碳原子的全氟化亞烷基。x和y各自獨立為0-4的整數(shù)，且x與y之和至少為l。在化學式I、II和m的一些實施例中，Rf由以下化學式表示Rf4-[ORf5]a-[ORf6]b-0-CF2-。Rf"為具有1-6個(在一些實施例中，1-4個)碳原子的全氟化脂族基團。R/和R/各自獨立為具有l(wèi)-4個碳原子的全氟化亞烷基。a和b各自獨立為0-4的整數(shù)。20在化學式I、II和III的一些實施例中，Rf由以下化學式表示Rf7-(OCF2)p-，其中p為l-6(在一些實施例中，1-4)的整數(shù)，Rf7選自由具有1、2、3、4、5或6個碳原子和l或2個氫原子的部分氟化脂族基團和具有1、2、3或4個碳原子的完全氟化的脂族基團組成的組。在化學式I、II和III的一些實施例中，Rf由以下化學式表示Rf8-0-(CF2)q-，其中q為1-6(在一些實施例中，1-4)的整數(shù)，Rf8選自由具有1、2、3、4、5或6個碳原子和1或2個氫原子的部分氟化脂族基團和具有1、2、3或4個碳原子的完全氟化的脂族基團組成的組。在化學式II和III的一些實施例中，Q為F。在其他實施例中，Q為CF3。在化學式ii和ni中，R選自由亞垸基和亞芳基組成的組。亞烷基包括具有1-10個(在一些實施例中，1-4個)碳原子的直鏈、支鏈和環(huán)狀亞烷基。在一些實施例中，R為亞甲基。在一些實施例中，R為亞乙基。亞芳基包括具有1或2個芳環(huán)，任選在環(huán)中具有至少一個雜原子(例如N、O和S)，且任選被至少一個烷基或鹵素原子取代的基團。在一些實施例中，R為亞苯基。Xi+代表i價陽離子，其中i為l、2或3。在一些實施例中，X"為H+(即羧酸)。在一些實施例中，Xi+為NH/或有機銨鹽。在一些實施例中，Xi+為堿金屬陽離子(例如Li+、Na+或K+)。在一些實施例中，Xi+為堿土金屬陽離子(例如Ca"或Mg")。在化學式I、II和III中，t為0或1。在一些實施例中，t為1。在一些實施例中，t為0。在一些其中t為0的實施例中，Rf夾雜至少一個氧原子。在化學式II和III中，m為1、2或3。在一些實施例中，m為1。在化學式I中，n為0或1。在一些實施例中，n為0。在一些實施例中，n為1。在一些實施例中，可用于實施本發(fā)明的表面活性劑由化學式IV所示。在化學式IV中，p為l-6的整數(shù)。在一些實施例中，p為1、2、5或6。在一些實施例中，p為3。在一些實施例中，p為l或2。在一些實施例中，p為5或6。在一些實施例中，化學式IV的表面活性劑選自由以下化學式組成的組iXi+;和iXi+，其中Xi+如上所限定。在一些實施例中，可用于實施本發(fā)明的表面活性劑由化學式I所示。在一些這些實施例中，表面活性劑選自由以下表面活性劑組成的組iXi+;[CF3CF2CF2-0-CF2CF2-CFrO-CHF-COO-]iXi+;[CF3-0-CF2-CF2-0-CHF-COO_]iXi+;[CF3-0-CF2-0-CFrCF2-0-CHF-COCT]iXi+;[CF3-(0-CF2)2-0-CF2-CF2-0-CHF-COCT]iXi+;和[CFr(0-CF2)rO-CF2-CF2-0-CHF-COO-]iXi+，其中Xi+如上所限定。在其他這些實施例中，表面活性劑選自由以下化學式組成的組iXi+;[CFrO-CF2-CF2-0-CHF-CF2-COO']iXi+;[CF3-CF2-0-CHF-CF2-COO']iXi+;[CF3-0-CF2-CF2-CF2-0-CHF-CF2-COO_]iX'十；[CF3-0-CF2-0-CF2-CF2-0-CHF-CF2-COO-]iXi+;[CF3-(0-CF2)2-0-CF2-CF2-0-CHF-CF2-COO-]iXi+;禾口[CF3國(0-CF2)3-0-CF2隱CF2-0-CHF-CF2-COO-]iXi+，其中Xi+如上所限定。在其他這些實施例中，表面活性劑選自由以下化學式組成的組iXi+;[C3F7-0-CF2-CHF-COO-]iXi+;[CF3-0-CFrCF2-CF2-0-CF2-CHF-COO']iXi+;[CF3-0-CF2-0-CF2-CIVO-CF2-CHF-COCr]iXi+;[CF3-(0-CF2)2國0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-COCT]iXi+;禾口[CF3-(0-CF2)3-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-COO']iXi+，其中Xi+如上所限定。在其他這些實施例中，表面活性劑選自由以下表面活性劑組成的組iXi+;[C2F5-0-CF2-CHF-CF2-COO-]iXi+;[C3F7-0-CF2-CHF-CF2-COO，iXi+;[CF3-0-CF2誦CF2-CF2-0-CF2-CHF-CF2墨COCT]iXi+;[CF3-0-CF2-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-CF2-COO-〗iXi+;[CF3-(0-CF2)2-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-CF2-COO-]iXi+;和[CF3-(0-CF2)3-0-CF2-CF2國0-CF2-CHF-CF2-COCT]iXi+，其中Xi+如上所限定。在其他這些實施例中，表面活性劑選自由以下表面活性劑組成的組iXi+;[CF3-0誦CF2-CF2-CF2-0-CHF-CF2-COCT]iXi+;[CF3-0-CF2-CF2-CF2-0-CF2-CHF-COCr]iXi+;和[CF3-0-CF2-CF2-CF2-0-CF2-CHF-CF2-COO-]iXi+，其中Xi+如上所限定。在一些實施例中，可用于實施本發(fā)明的表面活性劑由化學式n所說明書第12/25頁示。在一些這些實施例中，Q為F，m為1，R為亞垸基。在一些這些實施例中，表面活性劑選自由以下表面活性劑組成的組iXi+;,:Xi+;iXi+;iXi+;iXi+;禾口iXi+，其中X'+如上所限定。在其他這些實施例中，表面活性劑由化學式iX^所示，其中義+如上所限定。在其他這些實施例中，表面活性劑選自由以下表面活性劑組成的組iXi+其中Xi+如上所限定。可用于實施本發(fā)明的表面活性劑可容易地從己知原料制備。例如，由選自由以下化學式組成的組的化學式表示的表面活性劑iXi+I;{[RHO)t-CQH-CF2-0]ra-R-COCT}iXi+II;和{[Rf(0)t-CQH-CF2-0]m-R-S03-}iXi+III可從以下化學式V的氟化烯烴制備RHO)t-CF=CF2V，其中Rf和t如上所限定。許多化學式I的化合物式已知的(例如全氟化乙烯基醚和全氟化烯丙基醚)，很多可從商業(yè)來源獲得(例如3MCompany,St.Paul,MN禾卩E.I.duPontdeNemoursandCompany,Wilmington,DE)。其他的可通過已知的方法制備；(參見例如美國專利No.5，350，497(Hung等人)和No.6,255,536(Worm等人))。根據(jù)其中n為o的化學式I的氟化羧酸及其鹽，可例如通過使化學式V的氟化烯烴與堿(例如氨、堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物)反應來制備?；蛘?，例如，可使化學式V的氟化烯烴與脂肪醇(例如甲醇、乙醇、正丁醇和叔丁醇)在堿性介質中反應，所得的醚可在酸性條件下分解，從而得到其中n為0的化學式I的氟化羧酸。根據(jù)其中n為1的化學式I的氟化羧酸，可例如通過使化學式V的氟化烯烴與甲醇發(fā)生自由基反應，然后用常規(guī)方法將所得的反應產物氧化來制備。這些反應的條件在例如美國專利申請No.2007/0015864(Hintzer,等人)中有所描述，該專利申請中涉及化學式I的化合物的制備的公開內容以引用方式并入本文?；瘜W式II和III的氟化羧酸和磺酸以及它們的鹽，可例如通過按照以下反應式，使化學式V的氟化烯烴與化學式VI的羥基化合物反應形成化學式VII的化合物來制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中Rf和t如上所限定，m為l、2或3，R為亞烷基或亞芳基，Z代表選自由以下基團組成的組的基團羧酸、羧酸鹽、羧酸酯、羧酰胺、磺酸、磺酸鹽、磺酸酯和磺酰胺。化學式VI的化合物可例如從商業(yè)來源獲得，或者可通過已知的方法制備。該反應可例如在美國專利申請No.2007/0015864(Hintzer等人)中描述的條件下進行，該專利申請中涉及化學式II和III的化合物的制備的公開內容以引用方式并入本文。通常，Z代表羧酸酯，(例如，在烷基中具有1-4個碳原子的烷基酯)。酯的水解可例如在酸性或堿性條件下進行，通常是在中間化合物的酸性或堿性醇溶液中進行?；蛘?，中間化合物可在其他的水可混溶性有機溶劑(例如酮和醚)的酸性或堿性溶液中水解。通常，使用堿性醇溶液(例如含有堿金屬氫氧化物的甲醇或乙醇溶液)。通常，水解是在室溫下進行，但也可以使用高溫，例如最高達溶液的沸點。根據(jù)化學式IV的氟化羧酸及其鹽，可例如通過按照以下反應式進行雙官能全氟化酰基氟的脫羰反應來制備FCOCF(CF3)-0-(CF2)pC(0)F—[CF3-CHF-0-(CF2)pC(V]iXi+。VIIIIV反應通常按照已郎的方法，在存在水和堿(例如金屬氫氧化物或金屬碳酸鹽)的情況下在高溫下進行；參見例如美國專利No.3,555,100(Garth等人)，該專利申請中涉及雙官能?；拿擊史磻墓_內容以引用方式并入本文?；瘜W式VIII的化合物可例如得自根據(jù)以下反應式進行的化學式IX的全氟化二?；?diacidfluoride)與六氟環(huán)氧丙垸的偶聯(lián)反應FC(0)-(CF2)廣C(O)F+(CF3)-FC-CF2^FCOCF(CF3)-0-(CF2)pC(0)Fp-VIII化學式IX的化合物可例如得自化學式CH30CO(CH2V!COOCH3的雙官能酯或以下化學式的內酯的電化學氟化或直接氟化o0-(CH2)'迸行電化學氟化的一般方法在例如美國專利No.2,713,593(Brice等人)和國際申請公開說明書No.WO98/50603中有所描述。進行直接氟化的一般方法在例如美國專利No.5,488,142(Fall等人)中有所描述?？蓪⒖捎糜趯嵤┍景l(fā)明的氟化表面活性劑配制成濃縮物(例如在水或溶劑中的至少一者中配制)，其中所述氟化表面活性劑的存在量以液體氟化表面活性劑濃縮物的總重量計，為至少10、20、30或甚至至少40重量％。制備濃縮物的技術是本領域中眾所周知的。在一些實施例中，根據(jù)本發(fā)明的水性組合物包含非氟化聚合物和表面活性劑。這些組合物可用于例如涂料(例如地板涂飾劑、清漆、汽車涂料、船舶涂料、封閉底漆、塑料透鏡的哮膜(hardcoat)、金屬罐頭或線圈的涂料、以及油墨)。當在水性配方中使用時(例如用于涂料)，化學式I、n、ni或iv的表面活性劑可配制成水溶液或分散體，所述表面活性劑的最終濃度以所述溶液或分散體的重量計例如為約0.001至約1重量％(wt.%)，約0.001至約0.5wt.%,或者約0.01至約0.3wt.%?；瘜W式i、n、ni或iv的表面活性劑通常能提高涂料(例如水性涂料)在基材表面上的潤濕和/或流平，且能使涂料配方中的成分(例如增稠劑或顏料)更好地分散。在一些實施例中，根據(jù)本發(fā)明的水性組合物(例如用于涂料)包括至少一種非氟化聚合物，通常為成膜聚合物。在一些實施例中，根據(jù)本發(fā)明的制品具有表面，其中所述表面的至少一部分與非氟化聚合物接觸。合適的非氟化聚合物的實例包括丙烯酸聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯的共聚物或丙烯酸甲酯與丙烯酸的共聚物)；聚氨酯(例如脂族、環(huán)脂族或芳族二異氰酸酯與聚酯二醇或聚醚二醇的反應產物)；聚烯烴(例如聚苯乙烯)；苯乙烯與丙烯酸酯的共聚物(例如苯乙烯與丙烯酸丁酯的共聚物)；聚酯(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸-間苯二甲酸乙二醇酯或聚已酸內酯)；聚酰胺(例如聚己二酰己二胺)；乙烯基聚合物(例如聚(乙酸乙烯酯/丙烯酸甲酯)、聚(偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯)；聚二烯(例如聚(丁二烯/苯乙烯))；纖維素衍生物，包括纖維素醚和纖維素酯(例如乙基纖維素或乙酸/丁酸纖維素)，尿烷-丙烯酸酯共聚物，以及它們的組合。制備這類聚合物的含水乳液或乳膠的方法和材料是熟知的，許多可廣泛得自27商業(yè)來源。在一些實施例中，非氟化聚合物是丙烯酸聚合物、聚氨酯、聚苯乙烯或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的至少一者。在一些實施例中，根據(jù)本發(fā)明的包含非氟化聚合物和化學式I、II、III或IV表面活性劑的水性組合物，含有一種或多種共溶劑(例如聚結溶劑(coalescingsolvent))，這些共溶劑包括多元醇的醚(例如乙二醇一甲基(或一乙基)醚、二乙二醇甲基(乙基)醚、三乙二醇一甲基(或一乙基)醚、2-丁氧基乙醇(即乙二醇單丁醚)或二丙二醇甲醚(DPM));烷撐二醇和聚烷撐二醇(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、己二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇)；和2，2,4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯(這種酯醇可得自例如EastmanChemicalCompany,Kingsport，TN，商品名稱為"TEXANOL")。其他可加到配方的水混溶性有機溶劑包括具有l(wèi)-4個碳原子的醇(例如甲醇、乙醇、異丙醇或異丁醇)；酰胺和內酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮)；酮和酮醇(例如丙酮、環(huán)己酮、甲基異丁基酮、二丙酮醇)；醚(例如四氫呋喃或二氧雜環(huán)已垸)；1,3-二甲基-2-咪唑垸酮；以及它們的組合。視應用而定，根據(jù)本發(fā)明的水性組合物還可包括至少一種添加劑(例如殺生物劑、填充劑、額外的流平劑、乳化劑、消泡劑、防腐蝕劑、分散劑和防銹劑)。水性組合物還可任選含有至少一種顏料。當將根據(jù)本發(fā)明的水性組合物施加到表面時(例如在涂覆應用中)，水和溶劑通常蒸發(fā)，聚合物顆粒聚結形成連續(xù)的膜?？蓪⒏鶕?jù)本發(fā)明的水性組合物施加到表面，干燥，任選進行加熱，使所述表面涂上固體涂層。根據(jù)本發(fā)明的氟化表面活性劑的添加，可通過提高涂料潤濕基材的能力和/或通過在成膜過程讓水均勻蒸發(fā)(即流平)而使一些配方的成膜特性得到改進。根據(jù)本發(fā)明的氟化表面話性劑還可以對最終的固體涂層賦予耐腐蝕特性，這在基材為金屬基材例如(電子元件)時可提供附加的優(yōu)點。根據(jù)本發(fā)明的包含非氟化聚合物和表面活性劑的水性組合物，包括地板擦光劑和涂飾劑、各種基材(例如木地板)的清漆、應用在照相軟片制造的水基凝膠、汽車或船舶涂料(例如底漆(primer)、底漆(basecoat)或面漆)、多孔基材(例如木頭、混凝土或天然石頭)的封閉底漆(sealer)、塑料透鏡的硬膜、金屬基材(例如罐頭、線圈、電子元件或標牌)的涂料、油墨(例如用于鋼筆或凹版印刷、畫面或熱感式打印)和用于電子設備制造的涂料(例如光致抗蝕油墨)。水性組合物可以是透明的或著色的。根據(jù)本發(fā)明的包含非氟化聚合物和表面活性劑的水性組合物可用作堿性水性涂料配方，例如胺穩(wěn)定化的地板涂飾劑配方。根據(jù)本發(fā)明的用包含非氟化聚合物和表面活性劑的水性組合物涂覆表面的方法，可用多種本領域技術人員熟知的應用方法(例如刷涂、擦涂、棒涂、噴涂、浸涂、照相凹板式涂和輥涂)來進行。在根據(jù)本發(fā)明的涂覆表面的方法或根據(jù)本發(fā)明的清潔表面的方法的一些實施例中，所述表面是包含至少以下之一的地板表面乙烯基組合物地磚、乙烯基薄片地板材料、油氈、橡膠片材、橡膠地磚、軟木、合成的運動用地板材料和乙烯基石棉地磚，以及非回彈性地板材料基材如水磨石、混凝土、木地板材料、竹材、木層合材料、工程制造的木制品(例如木環(huán)氧樹脂摻合物、永久涂覆基材如可得自Pergo,Raleigh，NC、商品名稱為"PERGO"和可得自DIAN，Gardena,CA、商品名稱為"PARQUETBYDIAN"的那些永久涂覆的基材)，石頭、大理石、石板、瓷磚、水泥漿和干權面(dryshake)地板材料。根據(jù)本發(fā)明的清潔表面的方法包括使表面與水性組合物接觸，所述水性組合物包含化學式I、II、III或IV的表面活性劑。表面活性劑可使表面和/或待清除的污染物得到更好的潤濕。對于根據(jù)本發(fā)明的清潔表面的方法，通常將水性組合物配制成以水性組合物的總重量計包括約0.001至約1wt.%、或者約0.001至約0.5wt.。/o表面活性劑(即化學式I、II、III或IV)。對于硬表面清潔而言，將包含化學式I、II、III或IV的表面活性劑的水性組合物噴涂(例如從噴瓶噴涂)或以別的方式施加到硬表面如窗玻璃、鏡子或瓷磚，并用紙或織物擦拭物將所述表面擦拭干凈。還可將受污染部分浸入或蘸入水性組合物中。對于用于電子材料的制造的清潔方法，通常將水性組合物放在浴器中，使電子部件在傳送帶上蘸過或穿過該浴器。在一些實施例中，被清潔的表面包括地板表面或裝飾表面。在根據(jù)本發(fā)明和/或可用于實施本發(fā)明的水性組合物的任何上述實施例(例如涂覆或清潔溶液配方)和根據(jù)本發(fā)明的制品的任何上述實施例中，化學式I、II、III或IV的表面活性劑可單獨使用或與非氟化表面活性劑(例如烴或硅氧垸表面活性劑)組合使用，以得到所需的表面張力降低或濕潤性改進。有用的輔助性表面活性劑可見于例如IndustrialApplicationsOfSurfactants,D.R.Karsa，Ed"RoyalSocietyofChemistry,'London禾口M.Rosen,SurfactantsandInterfacialPhenomena,Wiley-Interscience，NewYork。在一些實施例中，根據(jù)本發(fā)明的清潔表面的方法包括從表面清除涂層。在一些實施例中，表面包括地板表面或裝飾表面。在這些實施例中，接觸表面包括使涂層與包含化學式i、n、ni或iv的表面活性劑的水性組合物接觸。在一些實施例中，涂層是地板涂飾劑(例如胺穩(wěn)定化的丙烯酸樹脂，其可包括鋅)。雖然不想受到理論的限制，但據(jù)信鋅起到丙烯酸樹脂中存在的羧酸基團的交聯(lián)劑的作用，從而形成耐久的涂層?？捎酶鶕?jù)本發(fā)明的方法清除的地板涂飾劑的實例，包括丙烯酸樹脂涂飾劑，其例如可得自Ecolablnc.,St.Paul,MN，商品名稱為"GEMSTARLASER"和"TAJMAHAL";得自Butchers,Sturtevant，WI,商品名稱為"HIGHNOON";得自BuckeyeInternational,Inc.,MarylandHeights,MO，商品名稱為"CITATION";得自SCJohnson,Racine，WI，商品名稱為"COMPLETE"、"SIGNATURE"、"TECHNIQUE"禾卩"VECTRA";得自Minuteman，International,Inc.,Addison，IL，商品名稱為"SPLENDOR"、"DECADE90"、"PRIMESHINE"、"ULTRA"和"PREMIER";和得自SpartanChemicalCo.,Toledo,OH，商品名稱為"UPPERLIMITS"，地板涂飾劑，其例如可得自3M，St.Paul，MN，商品名稱為"CORNERSTONE"和"TOPLINE"，和聚氨酯丙烯酸酯涂飾劑，其例如可得自Minuteman，International,Inc.,商品名稱為"FORTRESS"。通常，可用于例如從表面清除涂層的根據(jù)本發(fā)明的水性組合物(即作為可剝組合物)，其pH至少為8(在一些實施例中，至少9、10、11、12或13)，且在一些實施例中，包含至少一種溶劑和化學式I、II、III或IV的表面活性劑。在根據(jù)本發(fā)明的水性組合物的一些實施例中，水性組合物的pH大于11?？蓜兣浞街械母邏A性可因苛性堿或單乙醇胺的存在所致，添加所述苛性堿或單乙醇胺可例如是為了斷開金屬交聯(lián)鍵，讓可剝劑能溶解地板涂飾劑。以組合物的總重量計，單乙醇胺的典型水平包括1-5重量％。以組合物的總重量計，至少一種溶劑在根據(jù)本發(fā)明的水性組合物的一些實施例中可以5-15重量％的典型水平存在。示例性的溶劑包括2-丁氧基乙醇(可得自例如UnionCarbideCorporation,DowChemicalCo.,Midland,MI的全資附屬公司，商品名稱"BUTYLCELLOSOLVE")、乙酰氨基酚、乙酰苯胺、苯乙酮、2-乙酰-l-甲基吡咯、乙酸芐酯、芐醇、苯甲酸芐酯、芐氧基乙醇、乙二醇苯醚(可從例如DowChemicalCo.公司商購得到，商品名稱"DOWANOLEPH")、丙二醇苯醚(可從例如DowChemicalCo.公司商購得到，商品名稱"DOWANOLPPH")、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、乙酸戊酯、戊醇、丁醇、3-丁氧基乙基-2-丙醇、乙酸丁酯、丙酸正丁酯、環(huán)己酮、二丙酮醇、二乙氧基乙醇、二乙二醇甲醚、二乙二醇正丁醚、二異丁基甲醇、二異丁基酮、二甲基庚醇、二丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇叔丁醚、乙醇、乙酸乙酯、2-乙基己醇、丙酸乙酯、乙二醇丁醚、乙酸乙二醇甲醚、己醇、異丁醇、乙酸異丁酯、異丁基庚基酮、異佛爾酮、異丙醇、乙酸異丙酯、甲醇、甲基戊醇、甲基正戊基酮、2-甲基-l-丁酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、l-戊醇、丙酸正戊酯、l-丙醇、乙酸正丙酯、丙酸正丙酯、丙二醇正丁醚、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、三丙二醇甲醚、三丙二醇正丁醚，以及可從例如UnionCarbideCo卬.公司商購獲得的以下商品名稱的溶劑"BU丁OXYETHYLPROPASOL"、"BUTYLCARBITOLACETATE"、"BUTYLCARBITOL"、"BUTYLCELLOSOLVEACETATE"、"BUTYLDIPROPASOL"、"BUTYLPROPASOL"、"CARBITOLPM-600"、"CARBITOLLOWGRAVITY"、"CELLOSOLVEACETATE"、"ESTEREEP"、"FILMERIBT"、"HEXYLCARBITOL"、"HEXYLCELLOSOLVE"、"METHYLCARBITOL"、"METHYLCELLOSOLVEACETATE"、"METHYLCELLOSOLVE"、"METHYLDIPROPASOL"、"METHYLPROPASOLACETATE"、"METHYLPROPASOL"、"PROPYLCARBITOL"、"PROPYLCELLOSOLVE"、"PROPYLDIPROPASOL"和"PROPYLPROPASOL"。在一些實施例中，根據(jù)本發(fā)明的水性組合物(例如可剝組合物)的其他成分包括氫氧化鈉、硅酸鹽或堿鹽中的至少一者，它們每一個的存在量以組合物的總重量計為例如1-5重量％。在一些實施例中，本發(fā)明的和/或可用于實施本發(fā)明的水性組合物(例如可剝組合物)包括以組合物的總重量計其水平通常在0.1-1重量％的非氟化表面活性劑。有用的非氟化表面活性劑包括垸基烷氧基烷醇酸鉀(potassiumalkylalkoxyalkanolate)(可f導自例如MonaIndustries,Patterson,NJ,商品名稱為"MONANF10")和可得自DowCorning,Midland,MI、商品名稱為"TERGITOLMINFOAMIX"的表面活性劑。一般來講，要求表面活性劑發(fā)泡性低，因為需要將可剝劑從地板真空吸走。32根據(jù)本發(fā)明的和/或可用于實施本發(fā)明的水性組合物(例如可剝組合物)還可含有多種佐劑，如消泡劑、偶合劑(例如二甲苯磺酸鈉和辛烷磺酸鈉)、增稠劑、香味劑和著色劑。R.T.VanderbiltCo.，Norwalk,CT以商品名稱"VEEGUMT"出售的增稠劑是合適的增稠劑，以組合物的總重量計它可以0.3至約0.6重量％的量使用。其他代表性的市售水增稠劑包括黃原膠(例如可得自CPKelco,Houston,TX，商品名稱為"KELZAN"和得自R.T.VanderbiltCo.，商品名稱為"VANZAN");diutan膠(例如可得自CPKelco，商品,名稱為"GEOVISXT");結冷膠(例如可得自CPKelco，商品名稱為"KELCOGEL");卡拉膠(例如可得自CPKelco，商品名稱為"GENUVISCOX陽906-02")和親水膠體(例如可得自Noveon，Inc.，商品名稱為"NOVEGUMC865")從表面清除涂層的方法可用本領域知道的方法來進行。例如，可用拖把施加根據(jù)本發(fā)明的水性組合物(例如可剝組合物)，用洗地機清除涂飾劑并用真空清潔器收集?；蛘撸匡梽┛梢允遣辽喜寥バ偷?amopon,mopofftype)。一些地板涂飾劑，例如基于尿垸的涂飾劑，可能要求可剝組合物接觸它的時間比丙烯酸類地板涂飾劑所要求的時間更長。以下非限制性實例進一步說明本發(fā)明的各實施例，但是，這些實例中述及的具體材料及其數(shù)量，以及其他的條件和細節(jié)，不應理解為不當限制本發(fā)明。實例制備l.'C^CXCFr^OCHFC^COOK將CF30(CF2)3OCHFCF2COOCH3(19.6克，50.0mmol)、15克乙醇、2.8克(50mmol)氫氧化鉀和2克水加到裝備有攪拌器、冷凝器和溫度計的100-mL3頸燒瓶。將反應混合物在加熱罩上加熱，在4(TC下攪拌6小時。獲得CF30(CF2)3OCHFCF2COOK的透明無色溶液。用水稀釋溶液至1000ppm的濃度。起始化合物CF30(CF2)30CHFCF2COOCH3按照美國專利申請No.US2007/0142541(Hintzer等人)中化合物2的合成中所述的方法制備；此合成的公開內容以引用的方式并入本文。制備2:C^F2OCHFCF2COOK遵循制備1的程序，例外的是使用16.3克C3F7OCHFCF2COOCH3代替CF30(CF2)3OCHFCF2COOCH3以制備C3F7OCHFCF2COOK的溶液。用水稀釋此溶液至1000ppm的濃度。起始化合物C3F7OCHFCF2COOCH3按照美國專利申請No.US2007/0142541(Hintzer等人)中化合物4的合成中所述的方法制備；此合成的公開內容以引用的方式并入本文。制備3:CF^XC^^OCHFCF^COONa遵循制備1的程序，例外的是使用2克氫氧化鈉(50mmol)代替氫氧化鉀。制備4:CjF2OCHFCF2COONa遵循制備1的程序，例外的是使用16.3克C3F7OCHFCF2COOCH3代替CF30(CF2)30CHFCF2COOCH3和使用2克氫氧化鈉(50mmol)代替氫氧化鉀。制備5:CFA0(CF^^OCHFCF2COONH￡遵循制備1的程序，例外的是使用7克(50mmol)25重量％氫氧化銨水溶液代替氫氧化鉀。制備6:C2F2OCHFCF2COONH4遵循制備1的程序，例外的是使用16.3克C3F7OCHFCF2COOCH3代替CF30(CF2)3OCHFCF2COOCH3和使用7克(50mmol)25重量％氫氧化銨水溶液代替氫氧化鉀。使用KrussK-12張力計(可購自KrussGmbH,德國漢堡)，用DuNouy環(huán)法在2(TC下對制備1-6的溶液測量靜態(tài)表面張力。結果在下表1中顯示。表1.制備表面張力(mN/m)156.0262.656.7462.454.8658.3為作比較，在1000ppm的全氟己酸鉀水溶液上測量表面張力，發(fā)現(xiàn)為58.5mN/m。實例l和2:制備10重量％2-丁氧基乙醇、3重量％偏硅酸鈉、3重量％單乙醇胺和1重量％氫氧化鈉在水中的混合物。將制備1的表面活性劑以100ppm加到此組合物，得到實例1，將500ppm的制備l表面活性劑加到此組合物，得到實例2。按照上述方法測量實例l和2的表面張力。結果在下表2中顯示。表2.<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實例3和4:制備10重量％2-丁氧基乙醇、3重量％偏硅酸鈉、3重量％單乙醇胺和1重量％氫氧化鈉在水中的混合物。將制備2的表面活性劑以100ppm加到此組合物，得到實例3，將500ppm的制備2表面活性劑加到此組合物，得到實例4。按照上述方法測量實例3和4的表面張力。結果在下表3中顯示。表3.<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實例5從意大利的SutterProfessional公司獲得水性丙烯酸類地板涂飾劑。該地板涂飾劑已專門配制成不含氟化表面活性劑。將制備1的表面活性劑以200ppm加到此地板涂飾劑。然后按照上述方法涂飾劑的表面張力，發(fā)現(xiàn)為30.2mN/m。將大約5mL的含有200ppm制備1表面活性劑的地板涂飾劑施加到12英寸x12英寸(30.48cmx30.48cm)聚氯乙烯(PVC)薄板的中央，接著用一塊紗布鋪開，以均勻地覆蓋PVC薄板的整個表面積。然后讓帶地板涂飾劑涂層的PVC薄板在室溫下干燥24小時。對PVC薄板進行目測檢查，發(fā)現(xiàn)在其表面上具有平滑的涂層，沒有凹坑。出于比較的目的，用不加任何氟化表面活性劑的地板涂飾劑配方執(zhí)行實例5的程序。用上述方法測量此地板涂飾劑配方的表面張力，發(fā)現(xiàn)為31.6mN/m。將此地板涂飾劑施加到PVC薄板并讓其干燥24小時后，對PVC薄板進行目測檢查。該PVC薄板表面上的涂層含有凹坑。在不偏離本發(fā)明的范圍和精神的情況下，本領域技術人員可以對本發(fā)明進行各種修改和變動，應該理解的是，不應將本發(fā)明不當?shù)鼐窒抻诒疚闹薪o出的示例性實施例。權利要求1.一種包含非氟化聚合物和表面活性劑的水性組合物，其中所述表面活性劑由選自以下的化學式表示[Rf-(O)t-CHF-(CF2)n-COO-]iXi+；{[Rf-(O)t-CQH-CF2-O]m-R-COO-}iXi+；{[Rf-(O)t-CQH-CF2-O]m-R-SO3-}iXi+；和[CF3CFH-O-(CF2)p-COO-]iXi+；其中Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF3組成的組；R選自由亞烷基和亞芳基組成的組；Xi+代表i價陽離子，其中i為1、2或3；t為0或1，其中當所述表面活性劑由以下化學式表示[Rf-(O)t-CHF-(CF2)n-COO-]iXi+，且t為0時，則Rf夾雜至少一個氧原子；m為1、2或3；n為0或1；和p為1-6的整數(shù)；和其中所述水性組合物基本上不含含氟聚合物。2.根據(jù)權利要求l所述的水性組合物，其中所述非氟化聚合物是丙烯酸聚合物、聚氨酯、聚烯烴、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚酯、聚酰胺、乙烯基聚合物、聚二烯或纖維素聚合物中的至少一者。3.根據(jù)權利要求2所述的水性組合物，其中所述非氟化聚合物是丙烯酸聚合物、聚氨酯、聚苯乙烯或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的至少一者。4.根據(jù)前述任一項權利要求所述的水性組合物，其還包聚結溶5.—種pH大于11的水性組合物，所述水性組合物包含由選自以下的化學式表示的表面活性劑[R廣(OVCHF-(CF2)n,COO-]iXi+;([Rr(0)t-CQH-CF2-0]m-R-COO]iXi+;{[Rf(0)t-CQH-CF2-0]m-R-S03-}iXi+;和[CF3CFH-0隱(CF2)p-COCT]iXi+;射Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF3組成的組；R選自由亞烷基和亞芳基組成的組；Xi+代表i價陽離子，其中i為l、2或3;t為0或l，其中當所述表面活性劑由以下化學式表示[Rr(0)t-CHF-(CF2)n-COO-]iXi+，且t為0時，則Rf夾雜至少一個氧原子；m為1、2或3;n為0或1;和p為l-6的整數(shù)。6.—種pH至少為8的水性組合物，所述水性組合物包含由選自以下的化學式表示的表面活性劑[RHO)t-CHF-(CF2)n-COO-]iXi+;{[RHO)t-CQH-CF2-0]m-R-COO-}iXi+;{[Rr(0)t-CQH-CF2-0]m-R-S03-}iXi+;和[CF3CFH-0-(CF2)p-COO-〗iXi+;其中Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF3組成的組；Xi+代表i價陽離子，其中i為1、2或3;t為0或l，其中當所述表面活性劑由以下化學式表示[Rr(0)t-CHF-(CF2)n-COO']iXi+，且t為0時，則Rf夾雜至少一個氧原子；m為1、2或3;n為0或1;和p為1-6的整數(shù)，和其中所述水性組合物基本上不含含氟聚合物和氟化烯烴。7.根據(jù)前述任一項權利要求所述的水性組合物，其中t為1，且其中Rf選自由以下基團組成的組具有l(wèi)-6個碳原子的完全氟化的脂族基團；和由以下化學式表示的完全氟化的基團R^[ORf2]x-[ORf3]y-，其中Rfi為具有1-6個碳原子的全氟化脂族基團；R戶和R/各自獨立為具有1-4個碳原子的全氟化亞烷基；和x和y各自獨立為0-4的整數(shù)，其中x與y之和至少為l。8.根據(jù)權利要求1-7中任一項所述的水性組合物，其中t為0，且其中Rf為以下化學式表示的完全氟化的基團Rf4-[ORf5]a-[ORf6]b-0-CF2-，其中R/為具有l(wèi)-6個碳原子的全氟化脂族基團；R/和R/各自獨立為具有l(wèi)-4個碳原子的全氟化亞垸基；和a和b各自獨立為0-4的整數(shù)。9.根據(jù)前述任一項權利要求所述的水性組合物，其中所述表面活性劑由以下化學式表示[R廣(0)t-CHF隱(CF2)n-COO']iXi+。10.逮皸^^」順^1-8+雜1為^練忍*、碎降^潘，wi^溪她到滯薛^&WTit，^沐鄰{Rr(o)t-CQH-CF2-o3-R-coo.}一x一十；S+Q^JF,m&l,,a射4"R^罔輸辦。11.^雜^^」順珠1,6^雜l盈^溪忍7.K碎降^.蓉，s4^;f溪沐到部薛^」&WT夾佛抖謝^:CF3CFH-o-(CF2)p-門oo.ix一+。12.逮^^fl」順紳1,64Mil為0f溪s7x碎降，^潘，射4-Blf溪嫌到部、碎^I」薛皿肝ET^^^:降^S降c3F7-CHF-coo.ix一+;CF3-9CF2CF2-CF2-o-CHF-cooix一+;CF3CF2CF2-o-CF2CF2-CF2-o-CHF-coo.ix一+;〖CF3-9CF2-CF2-o-CHF-coo.ix一+;CF3-9CF2-o-CF2-CF26-CHF-coo〕iX;CF3-(9CF2)2-o-CF2-CF2-9CHF-coo.ix一+;CF3-(o-CF2)3-o-CF2-CF2-o-CHF-co。ix一十；CF3-CHF-CF2-C00.ix一+;CF3-o-CF2-CF2-o-CHF-CF2-cooix一+;門F3-CF2曙o-CHF-CF2-coo.〕ix一+;CF3-o-CF2-CF2-CF2-o-CHF-CF2-coo.ix〖+;CF3-o-CF2-9CF2-CF2-o-CHF-CF2-coo.iXT;CF3人9CF2)2-CF2-CF2-o-CHF-CF2-coo.ix一十；CF3-(o-CF2)3-o-CF2-CF2-o-CHF-CF2-coo.ix一十；CF3-9CF2-CHF-C00.ix一+;C3F7-9CF2-CHF-C00.ix一+;CF3-9CF2-CF2-CF2-o-CF2-CHF-cocr-ix一+;CF3-9CF2-o-CF2-CF2-CF2-CHF-coo.ix一+;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>13.根據(jù)權利要求1-6中任一項所述的水性組合物，其中所述表面活性劑選自由以下化學式組成的組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>14.一種涂覆表面的方法，所述方法包括向所述表面施加根據(jù)權利要求1-4中任一項或作為權利要求1-4中任一項的從屬權利要求的權利要求7-13中任一項所述的水性組合物。15.—種具有表面的制品，其中所述表面的至少一部分與包含非氟化聚合物和表面活性劑的組合物接觸，其中所述表面活性劑由選自以下的化學式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>{[Rr(0)t-CQH-CF2-0]m-R-COO-};X'十；{[RHO)t-CQH-CF2-0]m-R-S03-}iXi+;和[CF3CFH-0-(CF2)p-COO-]iXi+;其中Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF3組成的組；R選自由亞烷基和亞芳基組成的組；Xi+代表i價陽離子，其中i為l、2或3;t為0或l，其中當所述表面活性劑由以下化學式表示[R廣(0)t-CHF墨(CF2)n-COCr;hXi+，且t為0時，則Rf夾雜至少一個氧原子；m為1、2或3;n為0或1;禾口p為1-6的整數(shù)；禾口其中所述組合物基本上不含含氟聚合物。16.根據(jù)權利要求15所述的制品，其中所述非氟化聚合物是丙烯酸聚合物、聚氨酯、聚烯烴、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚酯、聚酰胺、乙烯基聚合物、聚二烯或纖維素聚合物中的至少一者。17.根據(jù)權利要求16所述的制品，其中所述非氟化聚合物是丙烯酸聚合物、聚氨酯、聚苯乙烯或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的至少一者。18.根據(jù)權利要求15-17中任一項所述的制品，其中t為l，且其中Rf選自由以下基團組成的組具有1-6個碳原子的完全氟化脂族的基團；和以下化學式表示的完全氟化的基團Rf'-[ORf2〗x-[ORfV，其中Rf1為具有1-6個碳原子的全氟化脂族基團；R和R各自獨立為具有l(wèi)-4個碳原子的全氟化亞烷基；和x和y各自獨立為0-4的整數(shù)，其中x與y之和至少為l。19.根據(jù)權利要求15-17中任一項所述的制品，其中t為O，且其中Rf為以下化學式表示的完全氟化的基團Rf4-[ORf5]a-[ORf6]b-0-CF2-，其中R/為具有1-6個碳原子的全氟化脂族基團；RfS和R/各自獨立為具有l(wèi)-4個碳原子的全氟化亞烷基；和a和b各自獨立為0-4的整數(shù)。20.根據(jù)權利要求15-19中任一項所述的制品，其中所述表面活性劑由以下化學式表示[RHO)t-CHF-(CF2)n-COO-]iXi+。21.根據(jù)權利要求15-19中任一項所述的制品，其中所述表面活性劑由以下化學式表示{[Rr(0)t-CQH-CF2-0]m-R-COCT}iXi+;其中Q為F，m為l，且其中R為亞垸基。22.根據(jù)權利要求15-17中任一項所述的制品，其中所述表面活性劑由以下化學式表示[CF3CFH-0-(CF2)p-COO]iXi+。23.—種清潔表面的方法，所述方法包括使所述表面與包含由選自以下的化學式表示的表面活性劑的水性組合物接觸[RHO)t-CHF-(CF2)n-COO-]iXi+;{[Rr(0)t-CQH-CF2-0]m-R-COO-}iXi+;{[Rr(0)t-CQH-CF2-0]m-R-S03-}iXi+;禾口[CF3CFH-0-(CF2)p-COO-]iXi+;其中Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF3組成的組；R選自由亞垸基和亞芳基組成的組；Xi+代表i價陽離子，其中i為l、2或3;t為0或l，其中當所述表面活性劑由以下化學式表示[R廣(0)t-CHF-(CF2)n國COO.]iXi+，且t為0時，則Rf夾雜至少一個氧原子；m為1、2或3;n為0或1;和p為l-6的整數(shù)。24.根據(jù)權利要求23所述的方法，其中清潔所述表面包括從所述表面的至少一部分除去涂層，且其中與所述表面接觸包括與所述涂層接觸。25.根據(jù)權利要求24所述的方法，其中所述涂層包含丙烯酸聚合物、聚氨酯、聚苯乙烯或苯乙烯-丙烯酸酯共聚物中的至少一者。26.根據(jù)權利要求23-25中任一項所述的方法，其中所述水性組合物的pH至少為8。27.—種降低pH大于11的液體的表面張力的方法，所述方法包括將所述液體與表面活性劑進行組合以減少所述液體的表面張力，其中所述表面活性劑由選自以下的化學式表示[R廣(0)t-CHF-(CF2)n-COCT]iXi+;{[Rr(0)t-CQH-CF2-0]m-R-COO-}iXi+;{[RHO)t-CQH-CF2-0]m-R-S03-}iXi+;和[CF3CFH-0-(CF2)p-COO-]iXi+;其中Rf代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF3組成的組；R選自由亞烷基和亞芳基組成的組；Xi+代表i價陽離子，其中i為1、2或3;t為0或l，其中當所述表面活性劑由以下化學式表示[R廣(0)t-CHF-(CF2)n-COO陽]iXi+，且t為0時，則Rf夾雜至少一個氧原子；.m為1、2或3;n為0或1;禾口p為l-6的整數(shù)。28.根據(jù)權利要求27所述的方法，其中所述液體基本上不含含氟聚合物。29.根據(jù)權利要求23-28中任一項所述的方法，其中t為l，且其中Rf選自由以下基團組成的組具有1_6個碳原子的完全氟化的脂族基團；和以下化學式表示的完全氟化的基團Rf、[ORf2]x-[ORfV，其中R/為具有1-6個碳原子的全氟化脂族基團；R/和R/各自獨立為具有l(wèi)-4個碳原子的全氟化亞垸基；和x和y各自獨立為0-4的整數(shù)，其中x與y之和至少為l。30.根據(jù)權利要求23-28中任一項所述的方法，其中t為O,且其中Rf為以下化學式表示的完全氟化的基團Rf4-[ORf5]a-[ORf6]b-0-CF2-，其中R/為具有1-6個碳原子的全氟化脂族基團；R/和R/各自獨立為具有l(wèi)-4個碳原子的全氟化亞烷基；和a和b各自獨立為0-4的整數(shù)。31.根據(jù)權利要求23-30中任一項所述的方法，其中所述表面活性劑由以下化學式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>32.根據(jù)權利要求23-30中任一項所述的方法，其中所述表面活性劑由以下化學式表示{[RHO)t-CQH-CF2-0]m-R-COCT}iXi+;其中Q為F，m為l，且其中R為亞垸基。33.根據(jù)權利要求23-28中任一項所述的方法，其中所述表面活性劑由以下化學式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>34.根據(jù)權利要求23-28中任一項所述的方法，其中所述表面活性劑選自由以下化學式組成的組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[CF3-(0-CF2)3-0-CF2-CF2-0-CHF-CF2-COO-]iX'十；[CF3-0-CF2-CHF-COO]iXi+;[C3F7-0-CF2-CHF-COO-]iXi+;[CF3-0-CF2-CF2-CF2-0-CF2-CHF-COCT]iXi+;[CFrO-CF2-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-COO]iXi+;[CF3-(0-CF2)2-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-COO-]iXi+;[CF3-(0-CF2)3-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF國COCT]iXi+;[CF3-0-CF2-CHF-CF2-COO-]iXi+;[C2F5-0-CF2-CHF-CF2-COO-]iXi+;[C3F7-0-CF2-CHF-CF2-COCT]iXi+;[CF3-0-CF2-CF2-CF2-0陽CF2-CHF-CF2國COCT]iXi+;[CF3-0國CF2-0-CF2國CF2-0墨CF2-CHF-CF2-COCr]iXi+;[CF3-(0-CF2)2-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-CF2-COCT]iXi+;禾口[CF3-(0-CF2)3-0-CF2-CF2-0-CF2-CHF-CF2-COCT]iXi+。35.根據(jù)權利要求23-28中任一項所述的方法，其中所述表面活性劑選自由以下化學式組成的組[CF3-0-CHF-CF2-0-CH2-COO]iXi+;[CF3-0-CF2-CF2陽CF2-0-CHF-CF2-0-CH2-COO]iXi+;[C3F7-0-CHF-CF2-0-CH2-COO]iXi+;[C3F7-0-CHF-CF2-0-CH2-CH2隱COCT]iXi+;[C3F7-0國CF2-CF2-0-CHF-CF2陽OCH2COCT]iXi+;[C3F7陽0-CF2-CF2-CF2國0國CHF-CF2-OCH2COCT]iXi+;[C3F7-0國CF2陽CHF隱CF2-OCH2COCT]iXi+;[CFrCHF-CF2-0-CH2COO-]iXi+;和[C3F7-CF2國CHF陽CF2-OCH2-COCT]iXi+。全文摘要一種包含由選自以下的化學式表示的表面活性劑的水性組合物[R_f-(O)_t-CHF-(CF₂)_n-COO^-]_iXⁱ⁺；{[R_f-(O)_t-CQH-CF₂-O]_m-R-COO^-)_iXⁱ⁺；{[R_f-(O)_t-CQH-CF₂-O]_m-R-SO₃^-)_iXⁱ⁺；和[CF₃CFH-O-(CF₂)_p-COO^-]_iXⁱ⁺；其中R_f代表任選夾雜至少一個氧原子的部分或完全氟化的脂族基團；Q選自由F和CF₃組成的組；R選自由亞烷基和亞芳基組成的組；Xⁱ⁺代表i價陽離子，其中i為1、2或3；t為0或1；m為1、2或3；n為0或1；和p為1-6的整數(shù)。在一些方面，水性組合物包含非氟化聚合物，基本上不含含氟聚合物。在另一方面，水性組合物的pH大于11。在另一方面，水性組合物的pH為至少8，且基本上不含氟化烯烴。提供了涂覆表面的方法和具有與所述組合物接觸的表面的制品。還提供了清潔表面的方法和使用包含所述表面活性劑的水性組合物降低pH大于11的液體的表面張力的方法。文檔編號C09D7/06GK101679790SQ200880017005公開日2010年3月24日申請日期2008年5月21日優(yōu)先權日2007年5月23日發(fā)明者邁克爾·S·特拉薩斯,魯?shù)婪颉·達姆斯申請人:3M創(chuàng)新有限公司