在高熔體強(qiáng)度和中-高密度控制下的基于低密度乙烯的聚合物組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 相關(guān)申請案的參考
[0002] 本申請案要求5013年5月22日提交的美國臨時(shí)申請案61/826, 286的權(quán)益。
【背景技術(shù)】
[0003] 用于擠壓涂布和擠壓層壓在紙、板、侶等上的低密度聚乙締（LDP巧樹脂經(jīng)設(shè)計(jì)具 有寬MWD(分子量分布）和低可提取物。在擠壓涂布應(yīng)用中，W下產(chǎn)物和應(yīng)用特性尤其重要： 在可變加工速度下的涂布性能、對襯底的粘著性、阻隔特性W及密封形成。在可變加工速度 下的涂布性能將主要取決于聚合物的粘彈性特性，而粘著性、阻隔和密封特性除粘彈性特 性之外還將取決于聚合物的密度、結(jié)晶度和官能團(tuán)。
[0004] 通常使用高壓蓋反應(yīng)器或高壓蓋與管式反應(yīng)器的組合制造具有寬MWD的LDPE樹 月旨。寬MWD樹脂可W在高壓蓋反應(yīng)器中通過促進(jìn)長鏈支化和通過固有滯留時(shí)間分布來獲 得，分子通過固有滯留時(shí)間分布將經(jīng)歷較短（低分子量）或較長（高分子量）生長路徑。 陽〇化]2012年11月9日提交的國際申請案第PCT/US12/064284號描述使用管式反應(yīng)器 制得的適用于擠壓涂布的LDPE樹脂。然而，運(yùn)些樹脂經(jīng)設(shè)計(jì)用于擠壓涂布應(yīng)用空間的較低 密度端（例如小于〇.920g/cc)。對于擠壓涂布應(yīng)用的較高和/或中等密度區(qū)段，仍需要基 于高壓蓋的LDPE?；蛘?，較低密度的高烙體強(qiáng)度LDPE與LLDPE或皿PE的滲合物可W用于 實(shí)現(xiàn)較高整體密度。
[0006] 組合物需要包含基于乙締的高壓聚合物（如LDPE聚合物）W實(shí)現(xiàn)粘著性和襯 底-聚合物分層的良好平衡。其它聚合物類型（如線型聚合物）的存在可能由于抗氧化劑 的存在和/或由于所得機(jī)械特性將促進(jìn)非所需分層而損害此平衡。
[0007] 還需要LDPE組分選擇的靈活性W實(shí)現(xiàn)較高密度和良好涂布性能，而不必專口選 擇基于高壓蓋的樹脂，并且需要在良好涂布特性下實(shí)現(xiàn)甚至較高的整體密度，例如用于改 善阻隔障壁，其也通常無法僅通過使用單一基于高壓蓋的樹脂達(dá)到（>〇.926g/cc)。市場 上存在"0.920-0. 924g/cc"密度范圍中的標(biāo)準(zhǔn)高壓蓋（AC)涂布等級。需要可W用于置換 含有運(yùn)些生產(chǎn)成本高的"較低轉(zhuǎn)化率AC樹脂"的常規(guī)組合物的新組合物。
[0008] 美國公開案2007/0225445描述一種AC與一種管式LD陽產(chǎn)物的滲合物。兩種類 型的產(chǎn)物都具有寬MWD、高烙體強(qiáng)度并且因此具有較低密度。在不同滲合比率下的數(shù)據(jù)顯示 整體密度低。此外，管式和高壓蓋產(chǎn)物的烙體指數(shù)范圍應(yīng)分別符合4到lOg/lOmin和3到 9g/10min范圍。運(yùn)些烙體指數(shù)范圍與75/25到25/75的滲合組合物范圍的組合并未使得高 密度樹脂可與低烙體彈性一起使用，同時(shí)維持最終滲合物的高烙體彈性W確保良好涂布性 能。 陽009] 國際公開案W0 2011/075465描述基于高壓蓋的樹脂的制造和應(yīng)用，所述樹脂具 有較高密度并且可W擠壓涂布；然而，內(nèi)縮性能可能有待繼續(xù)改善。本發(fā)明甚至在優(yōu)良的擠 壓涂布加工性能下產(chǎn)生較高密度容量，而不損害內(nèi)縮性能。
[0010] EP2123707B1描述大部分管式物與2-30重量％的MI> 2. 5的高壓蓋產(chǎn)物的滲合 物，其具有某些粘度關(guān)系。使用較高烙體指數(shù)、高烙體強(qiáng)度滲合物樹脂產(chǎn)生具有較低烙體強(qiáng) 度擠壓涂布性能行為的滲合物并且減小最大密度容量。
[0011] 仍需要新的基于乙締的聚合物組合物，其包含加工、密度、結(jié)晶度和在擠壓涂布中 的最終使用性能的最優(yōu)平衡。運(yùn)一需要和其它需要已通過W下發(fā)明滿足。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明提供一種組合物，其包含通過高壓自由基聚合方法形成的基于乙締的第一 聚合物和通過高壓自由基聚合方法形成的基于乙締的第二聚合物，運(yùn)類組合物包含W下特 性： 陽01引a) 2.0到lOdg/min的烙體指數(shù)（12);
[0014] b) 0. 922 到 0. 935g/cc的密度；W及
[0015] 其中W基于乙締的第一聚合物和基于乙締的第二聚合物的重量總和計(jì)，基于乙締 的第二聚合物W60到95重量百分比的量存在；W及
[0016] 其中基于乙締的第二聚合物的密度大于或等于0.924g/cc及
[0017] 其中基于乙締的第一聚合物的烙體指數(shù)小于2. 5dg/min。
【附圖說明】
[0018] 圖1A和1B是聚合流程的示意圖。圖1A表示通用流程。圖1B提供初級壓縮機(jī)系 統(tǒng)排放的更多細(xì)節(jié)。
[0019] 圖2描繪一些本發(fā)明組合物和比較組合物的"烙體強(qiáng)度（M巧對密度"。
[0020] 圖3描繪一些本發(fā)明組合物和比較組合物的"烙體強(qiáng)度（M巧對密度"。
[0021] 圖4描繪一些本發(fā)明組合物和比較組合物的"烙體強(qiáng)度（M巧對密度"。
【具體實(shí)施方式】
[0022] 如上文所論述，本發(fā)明提供一種組合物，其包含通過高壓自由基聚合方法形成的 基于乙締的第一聚合物和通過高壓自由基聚合方法形成的基于乙締的第二聚合物，運(yùn)類組 合物包含W下特性： 陽02引a) 2.0到lOdg/min的烙體指數(shù)（12);
[0024] b) 0.922 到0.935g/cc的密度擬及
[0025] 其中W基于乙締的第一聚合物和基于乙締的第二聚合物的重量總和計(jì)，基于乙締 的第二聚合物W60到95重量百分比的量存在；W及
[00%] 其中基于乙締的第二聚合物的密度大于或等于0. 924g/cc;W及
[0027] 其中基于乙締的第一聚合物的烙體指數(shù)小于2. 5dg/min。
[0028] 本發(fā)明組合物可W包含如本文中所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的組合。
[0029] 基于乙締的第一聚合物可W包含如本文所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的組合。
[0030] 基于乙締的第二聚合物可W包含如本文所述的兩個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的組合。
[0031] 在一個(gè)實(shí)施例中，基于乙締的第一聚合物的烙體指數(shù)小于或等于2. 4dg/min、進(jìn)一 步小于或等于2. 3dg/min、進(jìn)一步小于或等于2. 2dg/min、進(jìn)一步小于或等于2.Idg/min。
[0032] 在一個(gè)實(shí)施例中，基于乙締的第一聚合物的烙體指數(shù)小于或等于2.Odg/min、進(jìn)一 步小于或等于1. 9dg/min、進(jìn)一步小于或等于1. 8dg/min。
[0033] 在一個(gè)實(shí)施例中，基于乙締的第一聚合物的烙體指數(shù)小于或等于1. 7dg/min、進(jìn)一 步小于或等于1. 6dg/min、進(jìn)一步小于或等于1. 5dg/min。
[0034] 在一個(gè)實(shí)施例中，基于乙締的第一聚合物的烙體強(qiáng)度（19(rc)大于或等于15cN、 進(jìn)一步大于或等于17cN。
[0035] 在一個(gè)實(shí)施例中，第二聚合物密度大于或等于0.9245g/cc、進(jìn)一步大于或等于 0. 9250g/cc、進(jìn)一步大于或等于 0. 9260g/cc(Icc= 1cm3)。
[0036] 在一個(gè)實(shí)施例中，第二聚合物密度與第一聚合物密度的差值大于或等于0. 0060g/ CC、進(jìn)一步大于或等于0. 0065g/cc、進(jìn)一步大于或等于0. 0070g/cc、進(jìn)一步大于或等于 0.0075g/cc。
[0037] 在一個(gè)實(shí)施例中，第二聚合物密度與第一聚合物密度的比率大于或等于1. 005、進(jìn) 一步大于或等于1. 006、進(jìn)一步大于或等于1. 007。
[0038] 在一個(gè)實(shí)施例中，基于乙締的第二聚合物的烙體指數(shù)（12)為2. 0到50.Odg/min、 進(jìn)一步為 2. 5 到 40.Odg/min、進(jìn)一步為 3. 0 到 30dg/min。
[0039] 在一個(gè)實(shí)施例中，基于乙締的第一聚合物是聚乙締均聚物。
[0040] 在一個(gè)實(shí)施例中，基于乙締的第二聚合物是聚乙締均聚物。
[0041] 在一個(gè)實(shí)施例中，W第一聚合物和第二聚合物的重量總和計(jì)，基于乙締的第二聚 合物W70到92重量百分比、進(jìn)一步為80到90重量百分比的量存在。
[0042] 在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的烙體指數(shù)（12)為2. 5到lOdg/min、進(jìn)一步為3. 0到 lOdg/min。
[0043] 在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的烙體指數(shù)（12)為2. 0到9.Odg/min、進(jìn)一步為2. 0到 8. 5dg/min、進(jìn)一步為 2. 0 到 8.Odg/min。
[0044] 在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的密度為0. 922到0. 932g/cc、進(jìn)一步為0. 922到 0. 930g/cc(Icc=Icm])。
[0045] 在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的密度為0. 923到0. 935g/cc、進(jìn)一步為0. 923到 0. 932g/cc、進(jìn)一步為 0. 923 到 0. 930g/cc。
[0046] 在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的密度為0.924到0.935g/cc、進(jìn)一步為0.924到 0. 932g/cc、進(jìn)一步為 0. 924 到 0. 930g/cc。
[0047] 在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的己燒可提取物含量小于5. 5重量百分比。
[0048] 在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的己燒可提取物含量小于4.0重量百分比。
[0049] 在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的己燒可提取物含量小于3. 3重量百分比。
[(K)加]在一個(gè)實(shí)施例中，組合物的己燒可提取物含量小于2. 6重量百分比。
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