母液濃縮至COD50, 000mg/L, Tp 30, 000mg/L，得到草甘膦母液濃縮液；
3)將濃縮后的草甘膦母液與壓縮空氣按質(zhì)量比80:12混合，并通過添加液氧調(diào)節(jié)壓縮空氣中氧氣含量為30%，在溫度220°C下，反應(yīng)50min，得到草甘膦母液氧化液；
4)將草甘膦母液氧化液降溫至0°C進(jìn)行結(jié)晶得到磷酸鹽產(chǎn)品，取出結(jié)晶后的草甘膦母液氧化液采用納濾膜進(jìn)行濃縮，得到濃縮液和透過液；
5)透過液采用機(jī)械蒸汽再壓縮技術(shù)或多效蒸發(fā)技術(shù)進(jìn)行濃縮得到氯化鈉產(chǎn)品，蒸餾液進(jìn)行回用；
6)調(diào)整濃縮液pH值至3，然后加入雙氧水和催化劑在溫度70°C、ISOnm紫外光下進(jìn)行光催化氧化反應(yīng)5h，其中雙氧水按IL雙氧水消耗每噸濃縮液100mg/L COD量進(jìn)行添加；催化劑為亞鐵鹽或銅鹽，控制濃縮液中亞鐵離子及銅離子濃度為200mg/L ;
7)反應(yīng)結(jié)束加入氫氧化鈉調(diào)整PH值至9±0.5或12±0.5，當(dāng)PH為9時(shí)，回濕式催化氧化液一并冷卻結(jié)晶或單獨(dú)冷卻結(jié)晶得到磷酸氫二鈉產(chǎn)品，當(dāng)PH為12時(shí)，紫外氧化液單獨(dú)冷卻結(jié)晶得到磷酸三鈉產(chǎn)品。
[0020]實(shí)施例3
O以亞氨基二乙酸法生產(chǎn)得到草甘膦及草甘膦母液；
2)將草甘膦母液濃縮至COD60, 000mg/L, Tp 50, 000mg/L，得到草甘膦母液濃縮液；
3)將濃縮后的草甘膦母液與壓縮空氣按質(zhì)量比80:16混合，并通過添加液氧調(diào)節(jié)壓縮空氣中氧氣含量為50%，在溫度260°C下，反應(yīng)30min，得到草甘膦母液氧化液；
4)將草甘膦母液氧化液降溫至10°C進(jìn)行結(jié)晶得到磷酸鹽產(chǎn)品，取出結(jié)晶后的草甘膦母液氧化液采用納濾膜進(jìn)行濃縮，得到濃縮液和透過液；
5)透過液采用機(jī)械蒸汽再壓縮技術(shù)或多效蒸發(fā)技術(shù)進(jìn)行濃縮得到氯化鈉產(chǎn)品，蒸餾液進(jìn)行回用；
6)調(diào)整濃縮液pH值至4，然后加入雙氧水和催化劑在溫度20°C、260nm紫外光下進(jìn)行光催化氧化反應(yīng)48h，其中雙氧水按IL雙氧水消耗每噸濃縮液100mg/L COD量進(jìn)行添加；催化劑為亞鐵鹽或銅鹽，控制濃縮液中亞鐵離子及銅離子濃度為50mg/L ;
7)反應(yīng)結(jié)束加入氫氧化鈉調(diào)整PH值至9±0.5或12±0.5，當(dāng)PH為9時(shí)，回濕式催化氧化液一并冷卻結(jié)晶或單獨(dú)冷卻結(jié)晶得到磷酸氫二鈉產(chǎn)品，當(dāng)PH為12時(shí)，紫外氧化液單獨(dú)冷卻結(jié)晶得到磷酸三鈉產(chǎn)品。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.草甘膦母液回收利用方法，其特征在于包括以下工藝步驟: 1)以甘氨酸法、亞氨基二乙酸法生產(chǎn)得到草甘膦及草甘膦母液； 2)將草甘膦母液進(jìn)行濃縮，得到草甘膦母液濃縮液； 3)將草甘膦母液濃縮液進(jìn)行氧化處理，得到草甘膦母液氧化液； 4)將草甘膦母液氧化液進(jìn)行降溫結(jié)晶得到磷酸鹽產(chǎn)品，取出結(jié)晶后的草甘膦母液氧化液進(jìn)行濃縮，得到濃縮液和透過液； 5)透過液經(jīng)濃縮得到氯化鈉產(chǎn)品，蒸餾液進(jìn)行回用； 6)調(diào)整濃縮液pH值至3?4，再加入雙氧水和催化劑在紫外下進(jìn)行光催化氧化反應(yīng)； 7)反應(yīng)結(jié)束加入氫氧化鈉調(diào)整PH值至9±0.5或12±0.5，當(dāng)PH為9時(shí)，回濕式催化氧化液一并冷卻結(jié)晶或單獨(dú)冷卻結(jié)晶得到磷酸氫二鈉產(chǎn)品，當(dāng)PH為12時(shí)，紫外氧化液單獨(dú)冷卻結(jié)晶得到磷酸三鈉產(chǎn)品。2.如權(quán)利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步驟2)將草甘膦母液濃縮至COD大于50，000mg/L,優(yōu)選為COD大于60，000mg/L, Tp大于30，000mg/L,優(yōu)選為大于 40，000mg/Lo3.如權(quán)利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步驟3)中將草甘膦母液、空氣和氧氣混合，在溫度220?260°C下，反應(yīng)30?60min，得到草甘膦母液氧化液。4.如權(quán)利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步驟4)中草甘膦母液氧化液降溫至O?10°C進(jìn)行結(jié)晶。5.如權(quán)利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步驟4)中采用納濾膜進(jìn)行濃縮。6.如權(quán)利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步驟5)中采用機(jī)械蒸汽再壓縮技術(shù)或多效蒸發(fā)技術(shù)進(jìn)行濃縮。7.如權(quán)利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步驟6)中雙氧水按IL雙氧水消耗每噸濃縮液100?150mg/L COD量進(jìn)行添加。8.如權(quán)利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步驟6)中催化劑為亞鐵鹽或銅鹽，添加時(shí)控制濃縮液中亞鐵離子及銅離子濃度為50?200mg/L。9.如權(quán)利要求1所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的步驟6)中反應(yīng)時(shí)間5?48h，優(yōu)選為20?40h ;反應(yīng)溫度20?70°C，優(yōu)選為30?60°C ;紫外光180?260nm，優(yōu)選為 200 ?240nm。10.如權(quán)利要求3所述的草甘膦母液回收利用方法，其特征在于所述的草甘膦母液和空氣的質(zhì)量比為80:12?16，并通過添加液氧調(diào)節(jié)空氣中氧氣含量為21?50%。
【專利摘要】草甘膦母液回收利用方法，屬于化工技術(shù)領(lǐng)域。其包括以下步驟：以甘氨酸法、亞氨基二乙酸法生產(chǎn)得到草甘膦及草甘膦母液；將草甘膦母液進(jìn)行濃縮；將草甘膦母液濃縮液進(jìn)行氧化處理；將草甘膦母液氧化液進(jìn)行降溫結(jié)晶，取出結(jié)晶后的草甘膦母液氧化液進(jìn)行濃縮；透過液經(jīng)濃縮得到氯化鈉產(chǎn)品，蒸餾液進(jìn)行回用；調(diào)整濃縮液pH值至3～4，再進(jìn)行光催化氧化反應(yīng)；調(diào)整PH值，得到磷酸氫二鈉產(chǎn)品或磷酸三鈉產(chǎn)品。本發(fā)明在草甘膦母液氧化前進(jìn)行濃縮處理，降低草甘膦母液中氯離子的含量，提高反應(yīng)物的濃度，提高后續(xù)氧化反應(yīng)的效率；濃縮液進(jìn)行雙氧水光催化氧化，反應(yīng)徹底，氧化性更好，能夠?qū)⒏谎鯘袷窖趸y以氧化的物質(zhì)，進(jìn)行氧化，反應(yīng)條件溫和。
【IPC分類】C01D3/04, C01B25/26, C07F9/38, C01B25/30
【公開號】CN104944398
【申請?zhí)枴緾N201510365757
【發(fā)明人】潘力勇, 劉劭農(nóng), 黃偉果, 陸宗盛, 黃劍敏, 孫照玉, 何明金, 龍興祥, 鐘偉, 王富玲, 孫科
【申請人】江西金龍化工有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2015年6月29日