鹽酸羥胺母液回收工藝的后處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種鹽酸羥胺母液回收工藝的后處理方法，屬于化工廢液處理技術(shù)領(lǐng) 域。
【背景技術(shù)】
[0002] 羥胺也稱(chēng)為胲，是一種無(wú)色、無(wú)嗅、易潮解的晶體，主要的羥胺鹽類(lèi)有鹽酸羥胺、硫 酸羥胺、磷酸羥胺等。硫酸羥胺的水溶液呈酸性，其在水中的溶解度隨溫度的升高而增大， 是合成己內(nèi)酰胺的重要原料;鹽酸羥胺可以作為還原劑和顯像劑，用于彩色照片，在有機(jī)合 成中用于合成肟及抗癌藥和磺胺藥?，F(xiàn)在國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)工藝均采用硝基甲烷和鹽酸水解來(lái)生 產(chǎn)鹽酸羥胺，在對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行濃縮提純時(shí)，吸濾母液要反復(fù)進(jìn)行套用，水解反應(yīng)中產(chǎn)生的副產(chǎn) 物也隨之積累，致使鹽酸羥胺的質(zhì)量受到影響，因此需定期排放鹽酸羥胺母液，同時(shí)產(chǎn)品脫 色工序也會(huì)排放大量的鹽酸羥胺母液，每年該生產(chǎn)工藝會(huì)產(chǎn)生1000噸左右的鹽酸羥胺母 液。鹽酸羥胺母液的顏色呈褐色，且成分比較復(fù)雜，其中鹽酸羥胺約占60wt%、鹽酸約占 5wt%、氯化胺約占20wt%、肼鹽約占10wt%，水約占5%，通過(guò)預(yù)處理能夠?qū)Ⅺ}酸輕按母液 轉(zhuǎn)變成肟，而對(duì)肟進(jìn)行水解反應(yīng)的時(shí)候，由于所需反應(yīng)溫度過(guò)高，容易導(dǎo)致副反應(yīng)的產(chǎn)生， 從而影響產(chǎn)品質(zhì)量。因此，有必要對(duì)由價(jià)廉的鹽酸羥胺母液轉(zhuǎn)變成用途廣泛的固體羥胺的 工藝進(jìn)行研究。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是提供一種鹽酸羥胺母液回收工藝的后處理方法，具有工藝路線簡(jiǎn) 潔、無(wú)環(huán)境污染、反應(yīng)溫度低的特點(diǎn)。
[0004] 本發(fā)明所述的鹽酸羥胺母液回收工藝的后處理方法是鹽酸羥胺母液經(jīng)肟化、純化 后得到肟，然后將肟進(jìn)行水解和酸化得到固體羥胺鹽。其中，水解和酸化是將肟與酸液、有 機(jī)溶劑加入到水解罐中進(jìn)行水解、酸化反應(yīng)，然后蒸餾分離出酮，分離后的產(chǎn)物經(jīng)降溫結(jié) 晶、過(guò)濾、脫色、干燥后得到固體羥胺鹽。
[0005] 其中：
[0006] 所述肟、酸液和有機(jī)溶劑的摩爾比為1:1-1.5:0.4-0.6。
[0007]所述的肟為丁酮肟。
[0008]所述的有機(jī)溶劑為環(huán)己烷或叔丁醇。
[0009] 所述酸液是濃度為20_30wt%的鹽酸、磷酸或硫酸；以鹽酸為例，反應(yīng)方程式如下：
[0011] 所述的反應(yīng)溫度為100_105°C。
[0012] 本發(fā)明的有益效果如下：
[0013]本發(fā)明通過(guò)在水解、酸化反應(yīng)過(guò)程中加入有機(jī)溶劑，能夠使其與反應(yīng)生成的酮實(shí) 現(xiàn)共沸，降低了反應(yīng)所需的溫度，同時(shí)也減少了副反應(yīng)的發(fā)生，具有環(huán)保節(jié)能的特點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0014]以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述。
[0015] 實(shí)施例1
[0016] 鹽酸羥胺母液的組成為：鹽酸羥胺占61 . 5wt%，鹽酸占5.25wt%，氯化銨占 19.3wt%，肼鹽占8.75wt%，水占5.2wt%。將鹽酸輕胺母液首先進(jìn)行聘化和純化的預(yù)處理：
[0017] ⑴月虧化：
[0018] 按照丁酮、鹽酸羥胺母液的質(zhì)量比為1:1.8的比例，將320kg丁酮和576kg鹽酸羥胺 母液加入到已預(yù)先加水的反應(yīng)釜中進(jìn)行攪拌、升溫，滴加濃度為25wt%的氨水在45°C下進(jìn) 行反應(yīng)，控制反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)的pH值為3.0,然后繼續(xù)保溫反應(yīng)lh，得到含有丁酮肟、腙和氯化銨 的反應(yīng)液；
[0019] ⑵純化：
[0020] a)將反應(yīng)液加入到吸濾槽中進(jìn)行降溫，然后真空吸至分液罐中靜置分層，經(jīng)分離 后分別得到含有丁酮肟、腙的有機(jī)相和氯化銨溶液；
[0021] b)向有機(jī)相中加入濃度為2wt%的鹽酸，酸洗lh后靜置分層，然后分離出肼鹽溶 液，肼鹽溶液與步驟a)中的氯化銨溶液進(jìn)行合并處理，經(jīng)重結(jié)晶后得到氯化銨;將分離后的 產(chǎn)物加入到蒸餾罐中進(jìn)行蒸餾，控制餾分溫度為152°C，得到丁酮肟。
[0022]鹽酸羥胺母液回收工藝的后處理方法如下：
[0023]按照丁酮肟、鹽酸、環(huán)己烷的摩爾比為1:1.3:0.5的比例，將丁酮肟、濃度為20wt% 的鹽酸、環(huán)己烷加入到水解罐中進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為l〇〇°C，反應(yīng)結(jié)束后通過(guò)蒸餾來(lái) 回收丁酮，然后將產(chǎn)物進(jìn)行降溫結(jié)晶、過(guò)濾、脫色、干燥后得到純度為99.1%的固體鹽酸羥 胺。
[0024]實(shí)施例2
[0025] 鹽酸羥胺母液的組成為：鹽酸羥胺占61 . 5wt%，鹽酸占5.25wt%，氯化銨占 19.3wt%，肼鹽占8.75wt%，水占5.2wt%。將鹽酸輕胺母液首先進(jìn)行聘化和純化的預(yù)處理： [0026] (1)肟化：
[0027]按照丁酮、鹽酸羥胺母液的質(zhì)量比為1:1.6的比例，將320kg丁酮和512kg鹽酸羥胺 母液加入到已預(yù)先加水的反應(yīng)釜中進(jìn)行攪拌、升溫，滴加濃度為25wt%的氨水在50°C下進(jìn) 行反應(yīng)，控制反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)的pH值為3.5,然后繼續(xù)保溫反應(yīng)1.2h，得到含有丁酮肟、腙和氯化 銨的反應(yīng)液；
[0028] ⑵純化：
[0029]a)將反應(yīng)液加入到吸濾槽中進(jìn)行降溫，然后真空吸至分液罐中靜置分層，經(jīng)分離 后分別得到含有丁酮肟、腙的有機(jī)相和氯化銨溶液；
[0030] b)向有機(jī)相中加入濃度為2wt%的鹽酸，酸洗lh后靜置分層，然后分離出肼鹽溶 液，肼鹽溶液與步驟a)中的氯化銨溶液進(jìn)行合并處理，經(jīng)重結(jié)晶后得到氯化銨;將分離后的 產(chǎn)物加入到蒸餾罐中進(jìn)行蒸餾，控制餾分溫度為153°C，得到丁酮肟。
[0031] 鹽酸羥胺母液回收工藝的后處理方法如下：
[0032] 按照丁酮肟、鹽酸、環(huán)己烷的摩爾比為1:1.2:0.4的比例，將丁酮肟、濃度為25wt% 的鹽酸、環(huán)己烷加入到水解罐中進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為105°C，反應(yīng)結(jié)束后通過(guò)蒸餾來(lái) 回收丁酮，然后將產(chǎn)物進(jìn)行降溫結(jié)晶、過(guò)濾、脫色、干燥后得到純度為98.55%的固體鹽酸羥 胺。
[0033] 實(shí)施例3
[0034] 鹽酸羥胺母液的組成為：鹽酸羥胺占61 . 5wt%，鹽酸占5.25wt%，氯化銨占 19.3wt%，肼鹽占8.75wt%，水占5.2wt%。將鹽酸輕胺母液首先進(jìn)行聘化和純化的預(yù)處理： [0035] (1)肟化：
[0036] 按照丁酮、鹽酸羥胺母液的質(zhì)量比為1:1.9的比例，將320kg丁酮和608kg鹽酸羥胺 母液加入到已預(yù)先加水的反應(yīng)釜中進(jìn)行攪拌