鹽酸羥胺母液回收工藝的預(yù)處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種鹽酸徑胺母液回收工藝的預(yù)處理方法，屬于化工廢液處理技術(shù)領(lǐng) 域。
【背景技術(shù)】
[0002] 鹽酸徑胺的生產(chǎn)工藝主要有臘希氧化法、硝基甲燒水解法和一氧化氮還原法。國(guó) 內(nèi)普遍采用硝基甲燒和鹽酸水解來(lái)生產(chǎn)鹽酸徑胺，其中在對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行濃縮提純時(shí)，會(huì)積累 大量的鹽酸徑胺母液，同時(shí)脫色工序也會(huì)排放大量的鹽酸徑胺母液，每年該生產(chǎn)工藝會(huì)產(chǎn) 生1000噸左右的鹽酸徑胺母液。
[0003] 鹽酸徑胺母液的顏色呈褐色，且成分比較復(fù)雜，其中鹽酸徑胺約占60wt%、鹽酸約 占5wt%、氯化胺約占20wt%、阱鹽約占lOwt%，水約占5%。鹽酸翔按母液因具有酸性大、 雜質(zhì)多、粘度高的特點(diǎn)，故很難對(duì)其進(jìn)行保存。因此，有必要對(duì)鹽酸徑胺母液的處理工藝進(jìn) 行研究。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種鹽酸徑胺母液回收工藝的預(yù)處理方法，解決了鹽酸徑胺 母液不易保存、處理困難的問(wèn)題，具有工藝路線簡(jiǎn)潔、產(chǎn)品純度高、無(wú)環(huán)境污染的特點(diǎn)。 陽(yáng)〇化]本發(fā)明所述的鹽酸徑胺母液回收工藝的預(yù)處理方法，是在目虧化反應(yīng)蓋中加入鹽酸 徑胺母液、酬和水，然后滴加氨水進(jìn)行朽化反應(yīng)，得到朽、腺和錠鹽，靜置分層后得到含有月虧 和腺的有機(jī)相，然后將有機(jī)相用酸液進(jìn)行酸化洗涂，靜置分層后分離出阱鹽，分離后的產(chǎn)物 經(jīng)蒸饋后得到月虧。
[0006] 本發(fā)明包括W下步驟：
[0007] (1)朽化：
[0008] 將鹽酸徑胺母液、酬加入到已預(yù)先加水的目虧化反應(yīng)蓋中攬拌、升溫，滴加氨水進(jìn)行 反應(yīng)，檢測(cè)好反應(yīng)終點(diǎn)后繼續(xù)保溫進(jìn)行反應(yīng)，得到含有朽、腺和錠鹽的反應(yīng)液；
[0009] 似純化：
[0010] a)將反應(yīng)液加入到吸濾槽中進(jìn)行降溫，然后真空吸至分液罐中進(jìn)行靜置分層，經(jīng) 分離后分別得到含有朽、腺的有機(jī)相和錠鹽溶液；
[0011] b)向有機(jī)相中加入酸液進(jìn)行酸化洗涂，靜置分層后分離出阱鹽溶液，阱鹽溶液與 步驟a)中得到的錠鹽溶液合并進(jìn)行處理，經(jīng)重結(jié)晶后得到副產(chǎn)品氯化錠；將分離后的產(chǎn)物 加入到蒸饋罐中進(jìn)行蒸饋，W除去其中殘余的阱鹽和錠鹽，得到月虧。
[0012] 其中，優(yōu)選的技術(shù)方案如下：
[0013] 所述步驟（1)中酬與鹽酸徑胺母液的質(zhì)量比為1:1. 6-1.9 ;酬為下酬；滴加氨水反 應(yīng)時(shí)的反應(yīng)溫度為45-55°C;反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)的抑值為3-4. 5 ;保溫反應(yīng)時(shí)間為1-1.化；反應(yīng)方 程式如下：
[0014]
[0015] 所述步驟b)中洗涂用酸液是濃度為2wt%的鹽酸、硫酸或憐酸；蒸饋饋分溫度為 152-155°C。
[0016] 本發(fā)明中：
[0017] (1)根據(jù)鹽酸徑胺母液中鹽酸徑胺的含量，合理調(diào)節(jié)酬的添加量，用氨水控制反應(yīng) 終點(diǎn)的抑值，提高了鹽酸徑胺的轉(zhuǎn)化率；
[0018] (2)通過(guò)選擇合適的洗涂劑，利用腺比目虧更容易與酸液進(jìn)行反應(yīng)的性質(zhì)，控制溶 液的酸度，讓腺先進(jìn)行酸化反應(yīng)，生成阱鹽，且阱鹽易溶于水，然后將酸化后的溶液進(jìn)行靜 置分層，得到純度較高的朽，阱鹽與之前分離出的錠鹽合并進(jìn)行后處理；最后利用沸點(diǎn)的差 異，將酸洗的目虧進(jìn)行蒸饋W除去有機(jī)相中殘余的阱鹽和錠鹽，達(dá)到將目虧進(jìn)行提純的目的；
[0019] 本發(fā)明的有益效果如下：
[0020] 本發(fā)明通過(guò)對(duì)鹽酸徑胺母液進(jìn)行預(yù)處理，實(shí)現(xiàn)了變廢為寶，工藝過(guò)程中無(wú)=廢排 放，具有環(huán)保、安全的特點(diǎn)，徹底解決了環(huán)境污染問(wèn)題，每年可減少1000噸左右的廢物排 放。
【具體實(shí)施方式】
[0021] W下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述。 陽(yáng)0巧實(shí)施例1
[0023] 鹽酸徑胺母液的組成為：鹽酸徑胺占61. 5wt%，鹽酸占5. 25wt%，氯化錠占 19. 3wt%，阱鹽占8. 75wt%，水占5. 2wt%。鹽酸徑胺母液回收工藝的預(yù)處理方法如下：
[0024] (1)朽化：
[00巧]按照下酬、鹽酸徑胺母液的質(zhì)量比為1:1. 8的比例，將320kg下酬和576kg鹽酸徑 胺母液加入到已預(yù)先加水的反應(yīng)蓋中進(jìn)行攬拌、升溫，滴加濃度為25wt%的氨水在45°C下 進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)的抑值為3.0,然后繼續(xù)保溫反應(yīng)比，得到含有下酬目虧、腺和氯 化錠的反應(yīng)液；
[0026] 似純化：
[0027] a)將反應(yīng)液加入到吸濾槽中進(jìn)行降溫，然后真空吸至分液罐中靜置分層，經(jīng)分離 后分別得到含有下酬朽、腺的有機(jī)相和氯化錠溶液； 陽(yáng)02引 b)向有機(jī)相中加入濃度為2wt%的鹽酸，酸洗Ih后靜置分層，然后分離出阱鹽溶 液，阱鹽溶液與步驟a)中的氯化錠溶液進(jìn)行合并處理，經(jīng)重結(jié)晶后得到氯化錠；將分離后 的產(chǎn)物加入到蒸饋罐中進(jìn)行蒸饋，控制饋分溫度為152°C，得到純度為98. 2%的下酬月虧。
[0029] 實(shí)施例2
[0030] 鹽酸徑胺母液的組成為：鹽酸徑胺占61. 5wt%，鹽酸占5. 25wt%，氯化錠占 19. 3wt%，阱鹽占8. 75wt%，水占5. 2wt%。鹽酸徑胺母液回收工藝的預(yù)處理方法如下： 陽(yáng)03U (1)朽化：
[0032] 按照下酬、鹽酸徑胺母液的質(zhì)量比為1:1. 6的比例，將320kg下酬和512kg鹽酸徑 胺母液加入到已預(yù)先加水的反應(yīng)蓋中進(jìn)行攬拌、升溫，滴加濃度為25wt%的氨水在50°C下 進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)的抑值為3. 5,然后繼續(xù)保溫反應(yīng)1.化，得到含有下酬朽、腺和 氯化錠的反應(yīng)液； 陽(yáng)03引 似純化：
[0034]a)將反應(yīng)液加入到吸濾槽中進(jìn)行降溫，然后真空吸至分液罐中靜置分層，經(jīng)分離 后分別得到含有下酬朽、腺的有機(jī)相和氯化錠溶液； 陽(yáng)03引 b)向有機(jī)相中加入濃度為2wt%的鹽酸，酸洗Ih后靜置分層，然后分離出阱鹽溶 液，阱鹽溶液與步驟a)中的氯化錠溶液進(jìn)行合并處理，經(jīng)重結(jié)晶后得到氯化錠；將分離后 的產(chǎn)物加入到蒸饋罐中進(jìn)行蒸饋，控制饋分溫度為153°C，得到純度為98. 5%的下酬月虧。
[0036] 實(shí)施例3
[0037] 鹽酸徑胺母液的組成為：鹽酸徑胺占61. 5wt%，鹽酸占5. 25wt%，氯化錠占 19. 3wt%，阱鹽占8. 75wt%，水占5. 2wt%。鹽酸徑胺母液回收工藝的預(yù)處理方法如下： 陽(yáng)03引 （1)朽化：
[0039] 按照下酬、鹽酸徑胺母液的質(zhì)量比為1:1. 9的比例，將320kg下酬和608kg鹽酸徑 胺母液加入到已預(yù)先加水的反應(yīng)蓋中進(jìn)行攬拌、升溫，滴加濃度為25wt%的氨水在55°C下 進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)的抑值為4. 5,然后繼續(xù)保溫反應(yīng)1.化，得到含有下酬目虧、腺和 氯化錠的反應(yīng)液； W40] 似純化：
[0041]a)將反應(yīng)液加入到吸濾槽中進(jìn)行降溫，然后真空吸至分液罐中靜置分層，經(jīng)分離 后分別得到含有下酬朽、腺的有機(jī)相和氯化錠溶液；
[0042] b)向有機(jī)相中加入濃度為2wt%的鹽酸，酸洗Ih后靜置分層，然后分離出阱鹽溶 液，阱鹽溶液與步驟a)中的氯化錠溶液進(jìn)行合并處理，經(jīng)重結(jié)晶后得到氯化錠；將分離后 的產(chǎn)物加入到蒸饋罐中進(jìn)行蒸饋，控制饋分溫度為155°C，得到純度為99. 0%的下酬月虧。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種鹽酸羥胺母液回收工藝的預(yù)處理方法，其特征在于：包括以下步驟： (1) 肟化： 將鹽酸羥胺母液、酮加入到已預(yù)先加水的肟化反應(yīng)釜中攪拌、升溫，滴加氨水進(jìn)行反 應(yīng)，檢測(cè)好反應(yīng)終點(diǎn)后繼續(xù)保溫進(jìn)行反應(yīng)，得到含有肟、腙和銨鹽的反應(yīng)液； (2) 純化： a) 將反應(yīng)液加入到吸濾槽中進(jìn)行降溫，然后真空吸至分液罐中靜置分層，經(jīng)分離后分 別得到含有肟、腙的有機(jī)相和銨鹽溶液； b) 向有機(jī)相中加入酸液進(jìn)行酸化洗滌，靜置分層后分離出肼鹽溶液，肼鹽溶液與步驟 a)中得到的銨鹽溶液合并進(jìn)行處理，經(jīng)重結(jié)晶后得到副產(chǎn)品氯化銨；將分離后的產(chǎn)物加入 到蒸餾罐中進(jìn)行蒸餾，以除去其中殘余的肼鹽和銨鹽，得到肟。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹽酸羥胺母液回收工藝的預(yù)處理方法，其特征在于：步驟（1) 中酮與鹽酸羥胺母液的質(zhì)量比為1:1. 6-1. 9。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的鹽酸羥胺母液回收工藝的預(yù)處理方法，其特征在于：酮為丁 酮。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹽酸羥胺母液回收工藝的預(yù)處理方法，其特征在于：步驟（1) 中滴加氨水進(jìn)行反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)溫度為45-55°C。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹽酸羥胺母液回收工藝的預(yù)處理方法，其特征在于：步驟（1) 中反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)的pH值為3-4. 5。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹽酸羥胺母液回收工藝的預(yù)處理方法，其特征在于：步驟（1) 中保溫反應(yīng)時(shí)間為1-1. 5h。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹽酸羥胺母液回收工藝的預(yù)處理方法，其特征在于：步驟b) 中洗滌用酸液是濃度為2wt%的鹽酸、硫酸或磷酸。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鹽酸羥胺母液回收工藝的預(yù)處理方法，其特征在于：步驟b) 中蒸餾時(shí)的餾分溫度為152-155Γ。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種鹽酸羥胺母液回收工藝的預(yù)處理方法，屬于化工廢液處理技術(shù)領(lǐng)域。所述的預(yù)處理方法是在肟化反應(yīng)釜中加入鹽酸羥胺母液、酮和水，然后滴加氨水進(jìn)行肟化反應(yīng)，得到肟、腙和銨鹽，靜置分層后得到含有肟和腙的有機(jī)相，然后將有機(jī)相用酸液進(jìn)行酸化洗滌，靜置分層后分離出肼鹽，分離后的產(chǎn)物經(jīng)蒸餾后得到肟。本發(fā)明解決了鹽酸羥胺母液不易保存、處理困難的問(wèn)題，通過(guò)對(duì)鹽酸羥胺母液進(jìn)行轉(zhuǎn)化回收利用，實(shí)現(xiàn)了變廢為寶，工藝過(guò)程中無(wú)三廢排放，具有環(huán)保、安全的特點(diǎn)。
【IPC分類】C07C249/04, C07C251/38, C07C249/14
【公開號(hào)】CN105294488
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510815449
【發(fā)明人】韓己強(qiáng), 高源 , 候詩(shī)東, 張紀(jì)軍
【申請(qǐng)人】山東興輝化工有限公司
【公開日】2016年2月3日
【申請(qǐng)日】2015年11月20日