從功夫菊酯離心母液回收功夫菊酯及其溶劑的方法及裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高效功夫菊酯生產(chǎn)過程中離心母液分離方法的技術(shù)領(lǐng)域，特別是一種從功夫菊酯離心母液回收功夫菊酯及其溶劑的方法及裝置。
【背景技術(shù)】
[0002]功夫菊酯，全名高效氟氯氰菊酯，又稱氟氯氰菊酯、“空手道”，是擬除蟲菊酯殺蟲劑的代表性品種，外觀為黃色至棕色粘稠油狀液體(工業(yè)品)，沸點187 - 1900C /0.2mmHg，密度1.25(25°C )，水中溶解度0.004ppb(20°C )，溶于丙酮，二氯甲烷，甲醇，乙醚，乙酸乙酯己烷，甲苯，溶解度均大于500g/L(20°C )，50°C黑暗處存放2年不分解，275°C分解，光下PH7 - 9緩慢分解，pH>9加快分解，以觸殺和胃毒作用為主，并有一定的驅(qū)避作用，具有殺蟲譜廣、藥效高、安全持效期長、耐雨水沖刷、易生物降解，降解后不產(chǎn)生有毒殘留物等特性。主要用于棉花、果樹、蔬菜、茶樹、旱糧等防治鱗翅目、鞘翅目、半翅目、纓翹目、膜翹目、直翹目、雙翹目害蟲，也用也蜚蠊目害蟲防治。高效功夫菊酯1982年由英國帝國化學(xué)工業(yè)公司(現(xiàn)先正達(dá)公司)開發(fā)的含氟菊酯類農(nóng)藥品種，是擬除蟲菊酯殺蟲劑的代表性優(yōu)秀品種，藥效顯著，目前是替代高毒有機(jī)磷殺蟲劑農(nóng)藥的理想品種。
[0003]功夫菊酯化學(xué)合成以功夫酸為起始原料，其生產(chǎn)工藝分可為以下三個工序，(I)酰氯化反應(yīng):功夫酸及氯化椏楓或光氣反應(yīng)合成功夫酰氯；(2)酯化反應(yīng):功夫酰氯與醚醛反應(yīng)合成功夫菊酯，該功夫菊酯為消旋體，含A體及B體兩大類，即右旋功夫菊酯及左旋功夫菊酯，共計有16種光學(xué)異構(gòu)體，構(gòu)成8對光學(xué)對映體，異構(gòu)體活性各異，其中右旋體為高效型，環(huán)境界面友好；(3)差向異構(gòu)化:消旋體功夫菊酯(A體+B體)以二異丙胺作催化劑發(fā)生差向異構(gòu)化反應(yīng)，得到高效右旋功夫菊[(Z) - (IR) -CisaS及(Z) - (IS) -cisaR]，該產(chǎn)品為粉狀結(jié)晶體，離心過濾得到的濕品，烘干得到功夫菊酯原粉。
[0004]功夫菊酯差向異構(gòu)化工序產(chǎn)生離心母液，該離心母液中功夫菊酯溶解于異丙醇溶劑中，造成功夫菊酯收率偏低，制約產(chǎn)品成本降低；由于離心母液中含有大量的溶劑異丙醇，目前功夫菊酯離心母液分離主要以回收溶劑異丙醇為主，同時兼顧回收副產(chǎn)功夫菊酯，采用釜式間歇精餾，苯及環(huán)己烷等為脫水劑，共沸精餾，塔頂脫除水-二異丙胺-異丙醇三元共沸物，然后采出成品異丙醇套用差向異構(gòu)化工序，精餾釜殘物為低含量功夫菊酯混合物，由于蒸餾溫度高，一部分高效右旋功夫菊酯轉(zhuǎn)型為低效左旋功夫菊酯，該副產(chǎn)物只能降價出售，作為低端乳劑原料；間歇精餾回收異丙醇時間長、能耗大、回收溶劑純度差，排放釜殘溫度高，氣味重，操作環(huán)境惡略；尤其是環(huán)己烷及二異丙胺在回收溶劑異丙醇中殘留量超標(biāo)，造成功夫菊酯差向異構(gòu)化反應(yīng)不徹底，反應(yīng)時間長，能耗高，功夫菊酯質(zhì)量不達(dá)標(biāo)，嚴(yán)重影響工廠經(jīng)濟(jì)效益的提高；從環(huán)境界面友好、高效清潔節(jié)能角度出發(fā)，迫切需要一種從功夫菊酯離心母液回收功夫菊酯及溶劑異丙醇的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種方法簡單、效率高的從功夫菊酯離心母液回收功夫菊酯及溶劑異丙醇的方法及裝置，以提升功夫菊酯生產(chǎn)母液綜合利用水平。
[0006]實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案為:一種從功夫菊酯離心母液回收功夫菊酯及其溶劑的方法，所述的方法包括如下步驟:
[0007](I)原料功夫菊酯離心母液通過泵連續(xù)進(jìn)入預(yù)熱器El ;
[0008](2)上述預(yù)熱后的物料進(jìn)入刮板式降膜蒸發(fā)器E2進(jìn)行蒸餾，刮板式降膜蒸發(fā)器E2底部重組分液相混合物料流入接收罐Vl，再通過打料泵Pl打入精制釜Rl ;刮板式降膜蒸發(fā)器E2頂部的氣相混合物料連續(xù)送入氣液分離器V2 ;
[0009](3)氣液分離器V2將氣相夾帶物料捕集，頂部物料連續(xù)進(jìn)入精餾塔Tl中部，底部物料返回原料罐或預(yù)熱器El ;
[0010](4)精餾塔Tl的塔頂?shù)玫疆惐肌⒍惐芳八幕旌橡s份，去溶劑車間精制處理；精餾塔Tl的塔底側(cè)線得到成品異丙醇，去合成配料；精餾塔Tl的塔底物料去原料罐；
[0011](5)將步驟(2)精制釜Rl內(nèi)部的液相混合物料即功夫菊酯蒸發(fā)母液中加入溶劑油、水、無機(jī)酸堿精制處理，下層水相得到異丙醇溶劑去溶劑回收系統(tǒng)，上層溶劑油萃取功夫菊酯物料轉(zhuǎn)入蒸餾釜R2 ；
[0012](6)將步驟(5)蒸餾釜R2內(nèi)部功夫菊酯混合液調(diào)節(jié)PH值至6.0?6.5，減壓蒸餾，回收蒸餾所得溶劑油至精制釜R1，蒸餾重組分即功夫菊酯粗品進(jìn)入結(jié)晶釜R3或配制功夫菊醋乳劑；
[0013](7)將步驟(6)結(jié)晶釜R3中的功夫菊酯粗品加入異丙醇、二異丙胺及晶種，通冷凍鹽水降溫，析出功夫菊酯晶體，功夫菊酯晶體溶液采用醋酸中和后通過離心機(jī)Xl過濾，異丙醇淋洗濾餅得到功夫菊酯產(chǎn)品入庫，功夫菊酯母液進(jìn)入預(yù)熱器El，洗液進(jìn)入精制罐Rl。
[0014]一種從功夫菊酯離心母液回收功夫菊酯及其溶劑的裝置，該裝置包括:預(yù)熱器E1、刮板式降膜蒸發(fā)器E2、接收罐Vl、氣液分離器V2、精餾塔T1、打料泵P1、精制釜Rl、蒸餾釜R2、結(jié)晶釜R3、離心分離機(jī)XI，所述預(yù)熱器El的輸出端與刮板式降膜蒸發(fā)器E2連接，刮板式降膜蒸發(fā)器E2的氣相管線與氣液分離器V2中部連接，氣液分離器V2頂部氣相物質(zhì)與精餾塔Tl中部連接，刮板式降膜蒸發(fā)器E2底部管線與接收罐Vl上口連接，接收罐Vl下口與打料泵Pl進(jìn)口連接，打料泵Pl出口與精制釜Rl上部進(jìn)料口連接，精制釜Rl的出料口與蒸餾釜R2進(jìn)料口連接，蒸餾釜R2頂部的蒸餾溶劑油返回套用進(jìn)入精制釜R1，蒸餾釜R2底部出口進(jìn)入結(jié)晶釜R3，結(jié)晶釜R3底部出口與離心分離機(jī)Xl進(jìn)口連接，離心分離機(jī)Xl的母液與預(yù)熱器El的進(jìn)料口連接，離心分離機(jī)Xl的洗液進(jìn)入精制釜Rl。
[0015]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其顯著優(yōu)點在于:(I)制備出高效右旋功夫菊酯及回收溶劑異丙醇，提高了功夫菊酯離心母液綜合利用率；(2)采用新工藝及新型分離設(shè)備，使功夫菊酯離心母液中的高效右旋功夫菊酯等重組分與溶劑異丙醇及二異丙胺等物質(zhì)經(jīng)過簡單處理即能有效分離，降低了設(shè)備腐蝕及損耗，防止了工藝危害，提高了能源綜合利用率；
(3)構(gòu)建了循環(huán)利用體系，符合清潔生產(chǎn)發(fā)展理念，且工藝操作簡便，具有可觀的經(jīng)濟(jì)效益。
[0016]下面結(jié)合附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
【附圖說明】
[0017]圖1為本發(fā)明從功夫菊酯離心母液回收功夫菊酯及其溶劑的裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。
【具體實施方式】
[0018]以下結(jié)合具體實施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)該理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明做各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
[0019]結(jié)合圖1，本發(fā)明從功夫菊酯離心母液回收功夫菊酯及其溶劑的方法，步驟如下:
[0020](I)原料功夫菊酯離心母液通過泵連續(xù)進(jìn)入預(yù)熱器El。
[0021](2)上述預(yù)熱后的物料進(jìn)入刮板式降膜蒸發(fā)器E2進(jìn)行蒸餾，刮板式降膜蒸發(fā)器E2底部重組分液相混合物料流入接收罐Vl，再通過打料泵Pl打入精制釜Rl ;刮板式降膜蒸發(fā)器E2頂部的氣相混合物料連續(xù)送入氣液分離器V2 ;
[0022](3)氣液分離器V2將氣相夾帶物料捕集，頂部物料連續(xù)進(jìn)入精餾塔Tl中部，底部物料返回原料罐或預(yù)熱器El ;
[0023](4)精餾塔Tl的塔頂?shù)玫疆惐肌⒍惐芳八幕旌橡s份，去溶劑車間精制處理；精餾塔Tl的塔底側(cè)線得到成品異丙醇，去合成配料；精餾塔Tl的塔底物料去原料罐；
[0024](5)將步驟(2)精制釜Rl內(nèi)部的液相混合物料即功夫菊酯蒸發(fā)母液中加入溶劑油、水、無機(jī)酸堿精制處理，下層水相得到異丙醇溶劑去溶劑回收系統(tǒng)，上層溶劑油萃取功夫菊酯物料轉(zhuǎn)入蒸餾釜R2 ；
[0025](6)將步驟(5)蒸餾釜R2內(nèi)部功夫菊酯混合液調(diào)節(jié)PH值至6.0?6.5，減壓蒸餾，回收蒸餾所得溶劑油至精制釜R1，蒸餾重組分即功夫菊酯粗品進(jìn)入結(jié)晶釜R3或配制功夫菊醋乳劑；
[0026](7)將步驟(6)結(jié)晶釜R3中的功夫菊酯粗品加入異丙醇、二異丙胺及晶種，通冷凍鹽水降溫，析出功夫菊酯晶體，功夫菊酯晶體溶液采用醋酸中和后通過離心機(jī)Xl過濾，異丙醇淋洗濾餅得到功夫菊酯產(chǎn)品入庫，功夫菊酯母液進(jìn)入預(yù)熱器El，洗液進(jìn)入精制罐Rl。
[0027]優(yōu)選地，步驟(I)中所述的原料功夫菊酯離心母液，組成為:功夫菊酯3?10%，醚醛0.1?0.3 %，功夫菊酸0.5?3 %，異丙醇80?90 %，醚氰醇0.1?0.5 %，醋酸2?4%，二異丙胺3?6%，水份0.2?1.0%，未知雜質(zhì)0.8?1% ;預(yù)熱器El預(yù)熱后溫度為30 ?50?。
[0028]優(yōu)選地，步驟(2)所述刮板式降膜蒸發(fā)器E2進(jìn)行蒸餾的操作真空度為0.01?0.095MPa，溫度為35?80°C ;刮板式降膜蒸發(fā)器E2的頂部氣相混合物料組成為:異丙醇93?97%，二異丙胺3?6%，水0.2?1.0% ;刮板式降膜蒸發(fā)器E2的底部重組分液相混合物料組成為:功夫菊醋40?55%，醚0.4?0.6%，功夫菊酸10?15%，異丙醇10?30%，醚氰醇I?1.5%，醋酸9?10%，二異丙胺0.1?0.4%，水0.2?1.0%，未知雜質(zhì)0.8 ?
[0029]優(yōu)選地，步驟(3)所述精餾塔Tl塔板數(shù)40?60塊，其中精餾段15?25塊，提餾段25?45塊，操作真空度0.01?0.095Pa，塔頂溫度40?75°C，塔底溫度45?80°C。
[0030]優(yōu)選地，步驟(4)中所述精餾塔Tl塔頂?shù)玫疆惐肌⒍惐芳八幕旌橡s份，具體為:異丙醇50?80%，二異丙胺20?40%，水分I?10%，雜質(zhì)