濾得到無(wú)機(jī)鹽15.0kg，濾液和前餾分可繼續(xù)減壓精餾，收集塔頂溫度為105°C?115°C的餾分，得三甘醇11.2kg ;
[0034](4)混合步驟⑵和(3)得到的三甘醇即得成品231.2kg，收率為77.1%，GC檢測(cè)純度為99.7%o
[0035]實(shí)施例3
[0036](1)向含有三甘醇的七氟烷合成母液300.0kg中加入5mol/L氫氧化鈉水溶液15.0kg，在回流反應(yīng)釜中，常壓回流反應(yīng)3小時(shí)，分解掉不穩(wěn)定的有機(jī)雜質(zhì)后，冷卻至室溫；
[0037](2)將步驟(1)的回流后液體轉(zhuǎn)移至精餾塔中減壓精餾，精餾塔的理論塔板數(shù)為15，調(diào)整回流比為6:1，塔內(nèi)的負(fù)壓為-0.095MPa，收集塔頂溫度為65°C以下的餾分，得液體中的水分23.0kg，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度為65°C?88°C的餾分，得穩(wěn)定的有機(jī)雜質(zhì)，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度90°C?103°C的餾分，得三甘醇的前餾分，收集塔頂溫度105°C?115°C的餾分，得到三甘醇215.2kg ;
[0038](3)精餾的殘余，過(guò)濾得到無(wú)機(jī)鹽17.0kg，濾液和前餾分可繼續(xù)減壓精餾，收集塔頂溫度為105°C?115°C的餾分，得三甘醇13.7kg ;
[0039](4)混合步驟⑵和(3)得到的三甘醇即得成品228.9kg，收率為76.3 %，GC檢測(cè)純度為99.8%。
[0040]實(shí)施例4
[0041](1)向含有三甘醇的七氟烷合成母液300.0kg中加入2mol/L氫氧化鈉水溶液9.0kg，在回流反應(yīng)釜中，常壓回流反應(yīng)5小時(shí)，分解掉不穩(wěn)定的有機(jī)雜質(zhì)后，冷卻至室溫；
[0042](2)將步驟(1)的回流后液體轉(zhuǎn)移至精餾塔中減壓精餾，精餾塔的理論塔板數(shù)為15，調(diào)整回流比為5: 1，塔內(nèi)的負(fù)壓為-0.075MPa，收集塔頂溫度為65°C以下的餾分，得液體中的水分18.0kg，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度為65°C?88°C的餾分，得穩(wěn)定的有機(jī)雜質(zhì)，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度90°C?103°C的餾分，得三甘醇的前餾分，收集塔頂溫度105°C?115°C的餾分，得到三甘醇205.3kg ;
[0043](3)精餾的殘余，過(guò)濾得到無(wú)機(jī)鹽12.0kg，濾液和前餾分可繼續(xù)減壓精餾，收集塔頂溫度為105°C?115°C的餾分，得三甘醇17.0kg ;
[0044](4)混合步驟⑵和(3)得到的三甘醇即得成品222.3kg，收率為74.1 %，GC檢測(cè)純度為99.6%。
[0045]實(shí)施例5
[0046](1)向含有三甘醇的七氟烷合成母液300.0kg中加入5mol/L氫氧化鈉水溶液30.0kg，在回流反應(yīng)釜中，常壓回流反應(yīng)3小時(shí)，分解掉不穩(wěn)定的有機(jī)雜質(zhì)后，冷卻至室溫；
[0047](2)將步驟(1)的回流后液體轉(zhuǎn)移至精餾塔中減壓精餾，精餾塔的理論塔板數(shù)為15，調(diào)整回流比為5:1，塔內(nèi)的負(fù)壓為-0.095MPa，收集塔頂溫度為65°C以下的餾分，得液體中的水分28.0kg，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度為65°C?88°C的餾分，得穩(wěn)定的有機(jī)雜質(zhì)，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度90°C?103°C的餾分，得三甘醇的前餾分，收集塔頂溫度105°C?115°C的餾分，得到三甘醇214.3kg ;
[0048](3)精餾的殘余，過(guò)濾得到無(wú)機(jī)鹽22.0kg，濾液和前餾分可繼續(xù)減壓精餾，收集塔頂溫度為105°C?115°C的餾分，得三甘醇13.lkg ;
[0049](4)混合步驟⑵和(3)得到的三甘醇即得成品227.4kg，收率為75.8 %，GC檢測(cè)純度為99.7%o
[0050]對(duì)比實(shí)施例1
[0051](1)將含有三甘醇的七氟烷合成母液轉(zhuǎn)移至精餾塔中減壓精餾，精餾塔的理論塔板數(shù)為15，調(diào)整回流比為5: 1，塔內(nèi)的負(fù)壓為-0.095MPa，收集塔頂溫度為65°C以下的餾分，得母液中的水分8.0kg，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度為65°C?88°C的餾分，得穩(wěn)定的有機(jī)雜質(zhì)，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度90°C?103°C的餾分，得三甘醇的前餾分，收集塔頂溫度105°C?115°C的餾分，得到三甘醇108.3kg ;
[0052](2)精餾的殘余，過(guò)濾得到無(wú)機(jī)鹽15.0kg，濾液和前餾分可繼續(xù)減壓精餾，收集塔頂溫度為105°C?115°C的餾分，得三甘醇35.7kg ;
[0053](3)混合步驟⑴和(2)得到的三甘醇即得成品144.0kg，收率為48.0%，GC檢測(cè)純度為95.7%o
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，其特征在于包括以下步驟: (1)向含有三甘醇的七氟烷合成母液中加入堿液，常壓回流反應(yīng)3?5小時(shí)，分解掉不穩(wěn)定的有機(jī)雜質(zhì)后，冷卻至室溫； (2)將步驟(1)的回流后液體轉(zhuǎn)移至精餾塔中減壓精餾，調(diào)整回流比，保持塔內(nèi)負(fù)壓，收集塔頂溫度為65°C以下的餾分，得液體中的水分，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度為65°C?88°C的餾分，得穩(wěn)定的有機(jī)雜質(zhì)，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度90°C?103°C的餾分，得三甘醇的前餾分，收集塔頂溫度105°C?115°C的餾分，得到三甘醇； (3)精餾的殘余，過(guò)濾除去無(wú)機(jī)鹽后，濾液和前餾分可繼續(xù)減壓精餾，收集塔頂溫度為105°C?115°C的餾分，得三甘醇； (4)混合步驟(2)和(3)得到的三甘醇即得成品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，其特征在于，所述的堿液為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉中的一種或多種的水溶液，其中堿優(yōu)選氫氧化鈉。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，其特征在于，所述堿液與母液的重量比為0.03?0.1:1，優(yōu)選0.05:1。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，其特征在于，所述堿液濃度為2mol/L?5mol/L，優(yōu)選3mol/L。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，其特征在于，所述的精餾塔的理論塔板數(shù)為15?20塊。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，其特征在于，步驟(2)中減壓精餾中的負(fù)壓為-0.075?-0.095MPa，優(yōu)選-0.090MPa。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，其特征在于，所述的減壓精餾塔的回流比調(diào)整為4?6:1。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，其特征在于，所述的減壓精餾塔的回流比調(diào)節(jié)整為5:1。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，通過(guò)向含有大量三甘醇的七氟烷合成母液中加入堿液，并進(jìn)行常壓回流，分解掉不穩(wěn)定的有機(jī)雜質(zhì)，再進(jìn)行減壓精餾，得到高收率，高純度的三甘醇產(chǎn)品；通過(guò)本方法有效的避免了常規(guī)減壓蒸餾，對(duì)設(shè)備的腐蝕問(wèn)題和大量酸性氣體的產(chǎn)生，以及三甘醇加熱精餾過(guò)程中的氧化縮合。該工藝簡(jiǎn)單，降低生產(chǎn)成本，減少?gòu)U液排放，減少?gòu)U渣生成，實(shí)現(xiàn)了七氟烷利益最大化，合理處理三廢，實(shí)現(xiàn)資源綜合利用。
【IPC分類】C07C41/34, C07C43/13
【公開(kāi)號(hào)】CN105237367
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510554939
【發(fā)明人】張貴民, 姜合田
【申請(qǐng)人】山東新時(shí)代藥業(yè)有限公司
【公開(kāi)日】2016年1月13日
【申請(qǐng)日】2015年9月2日