一種反式茴香腦的制備方法及應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于煙草防蟲藥物領(lǐng)域，尤其設(shè)及一種反式茵香腦的制備方法及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著我國(guó)煙草產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展，煙葉膽藏的規(guī)模和數(shù)量越來(lái)越大。由于煙葉中含 有微生物和昆蟲生長(zhǎng)所需要的各種營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)，如葡萄糖、蛋白質(zhì)、有機(jī)酸、葉綠素、胡蘿h 素、煙堿等，一旦條件適宜，煙葉在膽藏過(guò)程中極易遭到病蟲害，煙草的倉(cāng)儲(chǔ)害蟲種類很多， 其中煙草甲（Xasiodermaserricorne)、煙草粉懼巧地estiaelutella)屬優(yōu)勢(shì)種，赤擬谷 盜（Triboliumcastaneum)等僅次于優(yōu)勢(shì)種。煙草甲屬銷翅目竊蠢科，是我國(guó)膽煙倉(cāng)庫(kù)的 最主要害蟲，該蟲特別喜食正在醇化的煙葉，可隨加工的煙絲進(jìn)入卷煙內(nèi)部，蛙食煙絲，蛙 穿卷煙紙；該蟲的蟲尸、蟲糞污染煙葉和煙草制品，嚴(yán)重影響煙葉的可用性和卷煙質(zhì)量。據(jù) 國(guó)際煙草工業(yè)技術(shù)中屯、聯(lián)盟（CORESTA)估計(jì)，煙草甲每年對(duì)膽存煙草造成的損失約為1%。 我國(guó)在20世紀(jì)90年代曾對(duì)全國(guó)膽煙害蟲的危害程度進(jìn)行了調(diào)查，每年因蟲害引起的質(zhì)量 損失率大約為1. 64%，其中煙草甲引起的質(zhì)量損失遠(yuǎn)大于其他膽煙害蟲。
[0003] 煙倉(cāng)常規(guī)的病蟲害防治目前W憐化氨（憐化侶）熏蒸使用最為普遍。憐化氨（憐 化侶）熏蒸雖然有效，但是隨著幾十年的持續(xù)應(yīng)用，已暴露抗藥性、對(duì)非祀標(biāo)生物有不可預(yù) 期的作用等情況。更為重要的是，憐化氨（憐化侶）熏蒸對(duì)環(huán)境污染和對(duì)人類健康的嚴(yán)重 影響。由此，2010年4月，美國(guó)環(huán)保署巧PA)發(fā)布了對(duì)農(nóng)藥中憐化侶和憐化儀熏蒸劑的限 審IJ，W保護(hù)人類健康，尤其是兒童的健康。因此，開發(fā)一種高效，對(duì)環(huán)境安全、無(wú)污染的防治 煙草倉(cāng)儲(chǔ)害蟲的化合物具有重要社會(huì)和經(jīng)濟(jì)意義。
[0004] 木蘭科植物八角茵香（Illiciumverum化ok.F.)，為喬木，樹高10 - 15米；樹冠 塔形，楠圓形或圓錐形；樹皮深灰色；枝密集，主產(chǎn)于廣西西部和南部，資源豐富。八角茵香 的果實(shí)主治寒痛腹痛、腰膝冷痛、胃寒嘔吐、腕腹疼痛、寒濕腳氣等。

【發(fā)明內(nèi)容】
陽(yáng)0化]本發(fā)明的目的在于提供一種用于防治煙倉(cāng)倉(cāng)儲(chǔ)害蟲反式茵香腦的制備方法。該化 合物具有高效、低毒、低殘留、低成本、綠色安全的特性，對(duì)主要煙草倉(cāng)儲(chǔ)害蟲有很好防治效 果，適用于煙草倉(cāng)儲(chǔ)害蟲的防治。
[0006] 本發(fā)明通過(guò)W下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：
[0007] 一種反式茵香腦的制備方法，其特征在于，其特征在于包括W下步驟：
[0008] 步驟1)八角油超臨界萃?。簩私堑墓麑?shí)或樹葉粉碎后置萃取蓋中，對(duì)萃取蓋和 分離蓋進(jìn)行預(yù)熱，對(duì)膽罐進(jìn)行冷卻；打開C〇2氣瓶送氣，并打開高壓累升壓；在溫度為35~ 65°C、壓力為15. 0~40.OMPa、C〇2流量為40~80L/h的條件下，進(jìn)行循環(huán)萃取，恒溫恒壓 萃取0. 5~2小時(shí)后出料，得到八角油；
[0009] 步驟2)采用低溫分離法或?qū)游龇蛛x法分離出所述八角油中的反式茵香腦。
[0010] 進(jìn)一步的改進(jìn)，所述步驟2)中低溫分離法為將八角油放置在-10~4°C冷藏室， 靜置6小時(shí)W上，結(jié)晶析出，過(guò)濾后即得反式茵香腦。
[0011] 進(jìn)一步的改進(jìn)，所述步驟2)中層析分離法采用硅膠為分離介質(zhì)，進(jìn)行正相硅膠柱 層析，八角油與硅膠重量比為1:10~1:15,流動(dòng)相為正己燒和乙酸乙醋的混合液，采用正 己燒：乙酸乙醋體積比為1:0~0:1依次進(jìn)行梯度洗脫分段，1個(gè)柱體積為一個(gè)流份，獲得 20個(gè)流份段，10~12流份段，回收溶劑，結(jié)晶得到反式茵香腦。
[0012] 一種反式茵香腦用于防治煙草倉(cāng)儲(chǔ)害蟲的應(yīng)用。
[0013] 進(jìn)一步的改進(jìn)，所述煙草倉(cāng)儲(chǔ)害蟲包括煙草甲、赤擬谷盜。
[0014] 本發(fā)明具有W下優(yōu)點(diǎn)：
[0015] 1、本發(fā)明方法，原料豐富，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本低。
[0016] 2、本發(fā)明用途用于煙草倉(cāng)儲(chǔ)害蟲的防治，對(duì)煙草倉(cāng)儲(chǔ)害蟲煙草甲、赤擬谷盜等有 極好的熏蒸、觸殺及驅(qū)避活性。
[0017] 3、本發(fā)明用途具有高效、低毒、低殘留、低成本、綠色安全的特性，有望開發(fā)成綠色 生物農(nóng)藥。
【附圖說(shuō)明】：
[0018] 圖1為反式茵香腦化學(xué)結(jié)構(gòu)式；
[0019] 圖2為反式茵香腦古-NMR譜圖；
[0020] 圖3為反式茵香腦"C-NMR譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 為了更清晰說(shuō)明發(fā)明目的和技術(shù)方案，借助下述實(shí)施例進(jìn)一步詳述。 陽(yáng)02引 實(shí)施例1 :
[0023] 1)八角揮發(fā)油提取：取八角果實(shí)化g，粉碎后置萃取蓋中，先對(duì)萃取蓋、分離蓋進(jìn) 行預(yù)熱，膽罐進(jìn)行冷卻，達(dá)到預(yù)定溫度時(shí)，打開C〇2氣瓶送氣，并打開高壓累升壓，當(dāng)溫度、壓 力達(dá)到預(yù)定值時(shí)，開始循環(huán)萃取，萃取時(shí)固定分離壓力15.OMPa,分離溫度65°C，恒溫恒壓 萃取0. 5小時(shí)后出料，C〇2流量為40LA，得到八角油。
[0024] 2)化合物反式茵香腦分離1 :上述八角揮發(fā)油30ml，放置在-10~4°C冷藏室，靜 置6小時(shí)，析腦，過(guò)濾，結(jié)晶得到反式茵香腦15g。
[00巧]化合物反式茵香腦分離2 :上述八角揮發(fā)油30ml，采用硅膠為分離介質(zhì)，八角油與 硅膠物料重量比為1 :15,流動(dòng)相為正己燒和乙酸乙醋的混合液，采用正己燒：乙酸乙醋體 積比為1:0~0:1依次進(jìn)行梯度洗脫分段，即起始溶劑為正己燒100%，結(jié)束為乙酸乙醋為 100% ;1個(gè)柱體積為一個(gè)流份，獲得20個(gè)流份段，洗脫溶劑為正己燒：乙酸乙醋（3 :10)的 10~12流份段，回收溶劑，結(jié)晶得到反式茵香腦20g。 陽(yáng)0%] 實(shí)施例2 :
[0027] 1)八角揮發(fā)油提?。喝“私枪麑?shí)化g，粉碎后置萃取蓋中，先對(duì)萃取蓋、分離蓋進(jìn) 行預(yù)熱，膽罐進(jìn)行冷卻，達(dá)到預(yù)定溫度時(shí)，打開C〇2氣瓶送氣，并打開高壓累升壓，當(dāng)溫度、壓 力達(dá)到預(yù)定值時(shí)，開始循環(huán)萃取，萃取時(shí)固定分離壓力40.OMPa,分離溫度35°C，恒溫恒壓 萃取2小時(shí)后出料，C〇2流量為80LA，得到八角油。
[0028] 2)化合物反式茵香腦分離1 :上述八角揮發(fā)油30ml，放置在-10~4°C冷藏室，靜 置7小時(shí)，析腦，過(guò)濾，結(jié)晶得到反式茵香腦18g。
[0029] 化合物反式茵香腦分離2 :上述八角揮發(fā)油30ml，采用硅膠為分離介質(zhì)，八角油 與硅膠物料重量比為1:1〇,經(jīng)正相硅膠柱層析，采流動(dòng)相為正己燒和乙酸乙醋的混合液， 采用正己燒：乙酸乙醋體積比為1:0~0:1依次進(jìn)行梯度洗脫分段，即起始溶劑為正己燒 100 %，結(jié)束為乙酸乙醋為100% ;獲得20個(gè)流份段，洗脫溶劑為正己燒：乙酸乙醋（3 :10) 的10~12流份段，回收溶劑，結(jié)晶得到反式茵香腦24邑。
[0030] 實(shí)施例3
[0031] 1)八角揮發(fā)油提取：取八角果實(shí)化g，粉碎后置萃取蓋中，先對(duì)萃取蓋、分離蓋進(jìn) 行預(yù)熱，膽罐進(jìn)行冷卻，達(dá)到預(yù)定溫度時(shí)，打開C〇2氣瓶送氣，并打開高壓累升壓，當(dāng)溫度、壓 力達(dá)到預(yù)定值時(shí)，開始循環(huán)萃取，萃取時(shí)固定分離壓力30.OMPa,分離溫度45°C，恒溫恒壓 萃取1. 5小時(shí)后出料，C〇2流量為60LA，得到八角油。
[0032] 2)化合物反式茵香腦分離1 :上述八角揮發(fā)油30ml，放置在-10~4°C冷藏室，靜 置6小時(shí)W上，析腦，過(guò)濾，得無(wú)色結(jié)晶20邑。
[0033] 化合物反式