一種合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種合成氯甲基?1,1,1,3,3,3?六氟異丙基醚的方法,該方法包括:一、向高壓反應(yīng)釜中加入六氟異丙醇和多聚甲醛,攪拌均勻后向所述高壓反應(yīng)釜中加入無(wú)水三氯化鋁,控制高壓反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為0℃~50℃,然后通入二氧化碳?xì)怏w,通氣結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng),二氧化碳?xì)怏w的通入量為使二氧化碳呈液態(tài)或超臨界態(tài);二、排出二氧化碳,將反應(yīng)物料用鹽酸溶解,分出有機(jī)層,用水洗滌有機(jī)層,得到氯甲基?1,1,1,3,3,3?六氟異丙基醚。本發(fā)明以液態(tài)或超臨界態(tài)二氧化碳為溶劑,有利于攪拌,使反應(yīng)進(jìn)行的比較完全,且容易和產(chǎn)物分離,省去了復(fù)雜的后處理過(guò)程,產(chǎn)物收率達(dá)到90%以上,純度達(dá)到98%以上。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種合成氯甲基-1 ,1,1 ,3,3,3-六氟異丙基醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種合成氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]七氟烷(氟甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚)為一種吸入麻醉劑,因其具有誘導(dǎo)期短、恢復(fù)快、易代謝、血?dú)夥峙湎禂?shù)低、血流動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定、對(duì)人體不良反應(yīng)小、麻醉深度易調(diào)節(jié)及不易燃易爆等優(yōu)點(diǎn),在國(guó)際上受到廣泛的關(guān)注和重視。而氯甲基-1,1,1,3,3,3_六氟異丙基醚是合成氟甲基-1,I,1,3,3,3_六氟異丙基醚的重要中間體。美國(guó)專(zhuān)利6100434報(bào)道了使用六氟異丙醇為原料,在無(wú)水三氯化鋁及三聚甲醛存在下生成中間體(氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚),中間體與金屬氟化物反應(yīng)制備七氟烷的方法。但該法存在下列技術(shù)難題:(I)第一步反應(yīng)過(guò)程為三相反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程容易固化,極難攪拌,從而使反應(yīng)物料無(wú)法混合均勻,反應(yīng)難以進(jìn)行徹底;(2)第一步反應(yīng)生成的七氟烷中間體純度不高,雜質(zhì)較多,收率也較低。專(zhuān)利W02008037039描述了以六氟異丙醇為原料與三聚甲醛等價(jià)物、強(qiáng)酸和氯化劑直接反應(yīng)生成七氟烷中間體制備七氟烷的方法。該法主要存在下列技術(shù)難題:(I)六氟異丙醇轉(zhuǎn)化率較低,從而增加了制造成本;(2)七氟烷中間體中的雜質(zhì)較多,難以純化,最終導(dǎo)致七氟烷雜質(zhì)較多。專(zhuān)利W0201009695描述了在加入適當(dāng)含氯有機(jī)溶劑的情況下,以無(wú)水氯化路易斯酸為催化劑,由六氟異丙醇和I,3,5_三氧雜環(huán)己烷或低聚甲醛反應(yīng)生成氯甲基-
1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚,該法雖然解決了攪拌困難及反應(yīng)物料混合均勻這一難題,但由于加入有機(jī)溶劑,又帶來(lái)溶劑分離的新問(wèn)題,造成中間體分離提純困難,同時(shí)因?yàn)楹热軇┑募尤朐邴u代交換反應(yīng)中極易引入新的雜質(zhì),從而嚴(yán)重影響到終產(chǎn)品七氟烷的純度。
[0003]因此,探索一種反應(yīng)條件溫和、操作簡(jiǎn)單、成本較低、分離提純?nèi)菀?,而且能得到高純度氯甲?1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的新合成方法是非常有必要的。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足,提供一種合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法。該方法以液態(tài)或超臨界態(tài)二氧化碳為溶劑,有利于攪拌,使反應(yīng)進(jìn)行的比較完全,而且液態(tài)或超臨界二氧化碳通過(guò)減壓變成氣體很容易和產(chǎn)物分離,完全省去了用傳統(tǒng)溶劑帶來(lái)的復(fù)雜的后處理過(guò)程,提高了反應(yīng)產(chǎn)物的純度和收率,產(chǎn)物收率達(dá)到90 %以上,純度達(dá)到98 %以上。
[0005]為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:一種合成氯甲基-1,1,I,3,3,3_六氟異丙基醚的方法,其特征在于,包括以下步驟:
[0006]步驟一、向高壓反應(yīng)釜中加入六氟異丙醇和多聚甲醛,攪拌均勻后向所述高壓反應(yīng)釜中加入無(wú)水三氯化鋁,控制高壓反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為(TC?50°C,然后向高壓反應(yīng)釜內(nèi)通入二氧化碳?xì)怏w,通氣結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5h?7h;所述二氧化碳?xì)怏w的通入量為使高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳呈液態(tài)或超臨界態(tài);
[0007]步驟二、待步驟一中保溫?cái)嚢璺磻?yīng)結(jié)束后排出高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳,將高壓反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)物料用鹽酸溶解,然后分出有機(jī)層,用水洗滌分出的有機(jī)層,得到氯甲基_
1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚。
[0008]上述的一種合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,步驟一中六氟異丙醇和多聚甲醛中甲醛的摩爾比為(0.8?I):1。
[0009]上述的一種合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,步驟一中六氟異丙醇和無(wú)水三氯化鋁的摩爾比為1: (I?2)。
[0010]上述的一種合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,所述六氟異丙醇和無(wú)水三氯化鋁的摩爾比為1: (1.2?1.5)。
[0011 ]上述的一種合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,步驟一中控制高壓反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為15 °C?35 °C。
[0012]上述的一種合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,步驟一中所述保溫?cái)嚢璺磻?yīng)的溫度為0°C?50°C。
[0013]上述的一種合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,步驟二中所述鹽酸的濃度為4mol/L?8mol/L。
[0014]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0015]1、本發(fā)明通過(guò)控制高壓反應(yīng)釜內(nèi)的溫度,并通入二氧化碳至一定壓力,使得高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳以液態(tài)或超臨界態(tài)存在,以液態(tài)或超臨界態(tài)二氧化碳為溶劑,以無(wú)水三氯化鋁為催化劑和氯化劑,六氟異丙醇和多聚甲醛發(fā)生反應(yīng)生成氯甲基-1,1,1,3,3,3_六氟異丙基醚,改善了原有的工藝,反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便、經(jīng)濟(jì)適用、符合環(huán)保要求,且極大地提高了七氟烷中間體氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的收率和純度,收率達(dá)到90 %以上,純度達(dá)到98 %以上。
[0016]2、本發(fā)明以液態(tài)或超臨界態(tài)二氧化碳為溶劑,有利于攪拌,使反應(yīng)進(jìn)行的比較完全,而且液態(tài)或超臨界二氧化碳通過(guò)減壓變成氣體很容易和產(chǎn)物分離,完全省去了用傳統(tǒng)溶劑帶來(lái)的復(fù)雜的后處理過(guò)程,提高了反應(yīng)產(chǎn)物的純度和收率。
[0017]下面通過(guò)實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步的詳細(xì)描述。
【具體實(shí)施方式】
[0018]實(shí)施例1
[0019]本實(shí)施例合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法包括以下步驟:
[0020]步驟一、向高壓反應(yīng)釜中加入168.0g(l.0mol)六氟異丙醇和30.0g多聚甲醛(相當(dāng)于1.0mol甲醛),攪拌均勻后向所述高壓反應(yīng)釜中加入160.0g(1.2mol)無(wú)水三氯化鋁,控制高壓反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為34°C,然后向高壓反應(yīng)釜內(nèi)通入二氧化碳?xì)怏w至高壓反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為8.0MPa?8.5MPa,此時(shí)高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳呈超臨界態(tài),通氣結(jié)束后在32°C?36°C保溫?cái)嚢璺磻?yīng)6h;
[0021]步驟二、待步驟一中保溫?cái)嚢璺磻?yīng)結(jié)束后對(duì)高壓反應(yīng)釜減壓使二氧化碳呈氣體狀態(tài),排出高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w,將高壓反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)物料用6mol/L鹽酸溶解,然后將溶解后的反應(yīng)物料倒入分液漏斗中,靜置40min后分出有機(jī)層,用純化水反復(fù)洗滌有機(jī)層6次,得到200.8g氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚,收率為92.7 %。
[0022]對(duì)本實(shí)施例合成的產(chǎn)物進(jìn)行檢測(cè),沸點(diǎn)bp= 76°C,核磁共振分析結(jié)果為= 1H-匪R
(CDC13,400MHz)S5.55(s,2H),4.54(septet,lH,jFccH = 5.7Hz) ;13C-匪R(CDC13,100MHz)S121.3(dq,jFC = 283Hz,jFccc = 3.0Hz),80.2(s),73.1(septet,lH,jFcc = 33.4Hz),說(shuō)明本實(shí)施例合成的產(chǎn)物為氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚。
[0023]對(duì)本實(shí)施例合成的氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚進(jìn)行氣相色譜分析,氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的純度為98.7 %。
[0024]實(shí)施例2
[0025]本實(shí)施例合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法包括以下步驟:
[0026]步驟一、向高壓反應(yīng)Il中加入504.0g( 3.0mol)六氟異丙醇和90.0g多聚甲醛(相當(dāng)于3.0mol甲醛),攪拌均勻后向所述高壓反應(yīng)釜中加入600.0g(4.5mol)無(wú)水三氯化鋁,控制高壓反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為35°C,然后向高壓反應(yīng)釜內(nèi)通入二氧化碳?xì)怏w至高壓反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為8.5MPa?9.0MPa,此時(shí)高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳呈超臨界態(tài),通氣結(jié)束后在33°C?37°C保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5h;
[0027]步驟二、待步驟一中保溫?cái)嚢璺磻?yīng)結(jié)束后對(duì)高壓反應(yīng)釜減壓使二氧化碳呈氣體狀態(tài),排出高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w,將高壓反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)物料用4mol/L鹽酸溶解,然后將溶解后的反應(yīng)物料倒入分液漏斗中,靜置50min后分出有機(jī)層,用純化水反復(fù)洗滌有機(jī)層6次,得到594.3g氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚,收率為91.5%。
[0028]對(duì)本實(shí)施例合成的產(chǎn)物進(jìn)行檢測(cè),沸點(diǎn)bp= 76°C,核磁共振分析結(jié)果為= 1H-匪R
(CDC13,400MHz)S5.55(s,2H),4.54(septet,lH,jFccH = 5.7Hz) ;13C-匪R(CDC13,100MHz)S121.3(dq,jFC = 283Hz,jFccc = 3.0Hz),80.2(s),73.1(septet,lH,jFcc = 33.4Hz),說(shuō)明本實(shí)施例合成的產(chǎn)物為氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚。
[0029]對(duì)本實(shí)施例合成的氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚進(jìn)行氣相色譜分析,氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的純度為98.5 %。
[0030]實(shí)施例3
[0031 ]本實(shí)施例合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法包括以下步驟:
[0032]步驟一、向高壓反應(yīng)釜中加入168.0g(l.0mol)六氟異丙醇和30.0g多聚甲醛(相當(dāng)于1.0mol甲醛),攪拌均勻后向所述高壓反應(yīng)釜中加入160.0g(1.2mol)無(wú)水三氯化鋁,室溫下向高壓反應(yīng)釜內(nèi)通入二氧化碳?xì)怏w至高壓反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為7.5MPa?8.0MPa,此時(shí)高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳呈液態(tài),通氣結(jié)束后在22°C?25°C保溫?cái)嚢璺磻?yīng)7h;
[0033]步驟二、待步驟一中保溫?cái)嚢璺磻?yīng)結(jié)束后對(duì)高壓反應(yīng)釜減壓使二氧化碳呈氣體狀態(tài),排出高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w,將高壓反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)物料用8mol/L鹽酸溶解,然后將溶解后的反應(yīng)物料倒入分液漏斗中,靜置40min后分出有機(jī)層,用純化水反復(fù)洗滌有機(jī)層4次,得到199.2g氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚,收率為92.0 %。
[0034]對(duì)本實(shí)施例合成的產(chǎn)物進(jìn)行檢測(cè),沸點(diǎn)bp= 76°C,核磁共振分析結(jié)果為= 1H-NMR(CDC13,400MHz)S5.55(s,2H),4.54(septet,lH,jFccH = 5.7Hz) ;13C-匪R(CDC13,100MHz)S121.3(dq,jFC = 283Hz,jFccc = 3.0Hz),80.2(s),73.1(septet,lH,jFcc = 33.4Hz),說(shuō)明本實(shí)施例合成的產(chǎn)物為氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚。
[0035]對(duì)本實(shí)施例合成的氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚進(jìn)行氣相色譜分析,氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的純度為98.2 %。
[0036]實(shí)施例4
[0037]本實(shí)施例合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法包括以下步驟:
[0038]步驟一、向高壓反應(yīng)釜中加入504.0g(3.0mol)六氟異丙醇和90.0g多聚甲醛(相當(dāng)于3.0mol甲醛),攪拌均勻后向所述高壓反應(yīng)釜中加入600.0g(4.5mol)無(wú)水三氯化鋁,室溫下向高壓反應(yīng)釜內(nèi)通入二氧化碳?xì)怏w至高壓反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為7.0MPa?7.5MPa,此時(shí)高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳呈液態(tài),通氣結(jié)束后在18°C?22°C保溫?cái)嚢璺磻?yīng)6h;
[0039]步驟二、待步驟一中保溫?cái)嚢璺磻?yīng)結(jié)束后對(duì)高壓反應(yīng)釜減壓使二氧化碳呈氣體狀態(tài),排出高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w,將高壓反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)物料用7mol/L鹽酸溶解,然后將溶解后的反應(yīng)物料倒入分液漏斗中,靜置60min后分出有機(jī)層,用純化水反復(fù)洗滌有機(jī)層6次,得到600.2g氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚,收率為92.4 %。
[0040]對(duì)本實(shí)施例合成的產(chǎn)物進(jìn)行檢測(cè),沸點(diǎn)bp= 76°C,核磁共振分析結(jié)果為= 1H-NMR(CDC13,400MHz)S5.55(s,2H),4.54(septet,lH,jFccH = 5.7Hz) ;13C-匪R(CDC13,100MHz)S121.3(dq,jFC = 283Hz,jFccc = 3.0Hz),80.2(s),73.1(septet,lH,jFcc = 33.4Hz),說(shuō)明本實(shí)施例合成的產(chǎn)物為氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚。
[0041 ]對(duì)本實(shí)施例合成的氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚進(jìn)行氣相色譜分析,氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的純度為99.0 %。
[0042]實(shí)施例5
[0043]本實(shí)施例合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法包括以下步驟:
[0044]步驟一、向高壓反應(yīng)釜中加入403.2g(2.4mol)六氟異丙醇和90.0g多聚甲醛(相當(dāng)于3.0mol甲醛),攪拌均勻后向所述高壓反應(yīng)釜中加入640.0g(4.8mol)無(wú)水三氯化鋁,控制高壓反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為(TC,然后向高壓反應(yīng)釜內(nèi)通入二氧化碳?xì)怏w至高壓反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為6.0MPa?6.5MPa,此時(shí)高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳呈液態(tài),通氣結(jié)束后在O°C?2°C保溫?cái)嚢璺磻?yīng)7h;
[0045]步驟二、待步驟一中保溫?cái)嚢璺磻?yīng)結(jié)束后對(duì)高壓反應(yīng)釜減壓使二氧化碳呈氣體狀態(tài),排出高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w,將高壓反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)物料用6mol/L鹽酸溶解,然后將溶解后的反應(yīng)物料倒入分液漏斗中,靜置40min后分出有機(jī)層,用純化水反復(fù)洗滌有機(jī)層6次,得到477.0g氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚,收率為91.8 %。
[0046]對(duì)本實(shí)施例合成的產(chǎn)物進(jìn)行檢測(cè),沸點(diǎn)bp= 76°C,核磁共振分析結(jié)果為= 1H-NMR(CDC13,400MHz)S5.55(s,2H),4.54(septet,lH,jFccH = 5.7Hz) ;13C-匪R(CDC13,100MHz)S121.3(dq,jFC = 283Hz,jFccc = 3.0Hz),80.2(s),73.1(septet,lH,jFcc = 33.4Hz),說(shuō)明本實(shí)施例合成的產(chǎn)物為氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚。
[0047]對(duì)本實(shí)施例合成的氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚進(jìn)行氣相色譜分析,氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的純度為98.7 %。
[0048]實(shí)施例6
[0049]本實(shí)施例合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法包括以下步驟:
[0050]步驟一、向高壓反應(yīng)釜中加入168.0g(l.0mol)六氟異丙醇和30.0g多聚甲醛(相當(dāng)于1.0mol甲醛),攪拌均勻后向所述高壓反應(yīng)釜中加入133.3g(l.0mol)無(wú)水三氯化鋁,控制高壓反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為50°C,然后向高壓反應(yīng)釜內(nèi)通入二氧化碳?xì)怏w至高壓反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為9.5MPa?10.0MPa,此時(shí)高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳呈超臨界態(tài),通氣結(jié)束后在46 °C?50°C保溫?cái)嚢璺磻?yīng)6h;
[0051]步驟二、待步驟一中保溫?cái)嚢璺磻?yīng)結(jié)束后對(duì)高壓反應(yīng)釜減壓使二氧化碳呈氣體狀態(tài),排出高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w,將高壓反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)物料用6mol/L鹽酸溶解,然后將溶解后的反應(yīng)物料倒入分液漏斗中,靜置50min后分出有機(jī)層,用純化水反復(fù)洗滌有機(jī)層5次,得到200.5g氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚,收率為92.6 %。
[0052]對(duì)本實(shí)施例合成的產(chǎn)物進(jìn)行檢測(cè),沸點(diǎn)bp= 76°C,核磁共振分析結(jié)果為= 1H-NMR(CDC13,400MHz)S5.55(s,2H),4.54(septet,lH,jFccH = 5.7Hz) ;13C-匪R(CDC13,100MHz)S121.3(dq,jFC = 283Hz,jFccc = 3.0Hz),80.2(s),73.1(septet,lH,jFcc = 33.4Hz),說(shuō)明本實(shí)施例合成的產(chǎn)物為氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚。
[0053]對(duì)本實(shí)施例合成的氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚進(jìn)行氣相色譜分析,氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的純度為99.2 %。
[0054]實(shí)施例7
[0055]本實(shí)施例合成氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚的方法包括以下步驟:
[0056]步驟一、向高壓反應(yīng)釜中加入151.2g(0.9mol)六氟異丙醇和30.0g多聚甲醛(相當(dāng)于1.011101甲醛),攪拌均勻后向所述高壓反應(yīng)釜中加入16(^(1.211101)無(wú)水三氯化鋁,控制高壓反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為15°C,然后向高壓反應(yīng)釜內(nèi)通入二氧化碳?xì)怏w至高壓反應(yīng)釜內(nèi)的壓力為6.0MPa?6.5MPa,此時(shí)高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳呈液態(tài),通氣結(jié)束后在12 °C?16 °C保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5h;
[0057]步驟二、待步驟一中保溫?cái)嚢璺磻?yīng)結(jié)束后對(duì)高壓反應(yīng)釜減壓使二氧化碳呈氣體狀態(tài),排出高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳?xì)怏w,將高壓反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)物料用5mol/L鹽酸溶解,然后將溶解后的反應(yīng)物料倒入分液漏斗中,靜置45min后分出有機(jī)層,用純化水反復(fù)洗滌有機(jī)層6次,得到177.1g氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚,收率為90.9 %。
[0058]對(duì)本實(shí)施例合成的產(chǎn)物進(jìn)行檢測(cè),沸點(diǎn)bp= 76°C,核磁共振分析結(jié)果為= 1H-NMR(CDC13,400MHz)S5.55(s,2H),4.54(septet,lH,jFccH = 5.7Hz) ;13C-匪R(CDC13,100MHz)S121.3(dq,jFC = 283Hz,jFccc = 3.0Hz),80.2(s),73.1(septet,lH,jFcc = 33.4Hz),說(shuō)明本實(shí)施例合成的產(chǎn)物為氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚。
[0059]對(duì)本實(shí)施例合成的氯甲基-1,1,1,3,3,3-六氟異丙基醚進(jìn)行氣相色譜分析,氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的純度為98.6 %。
[0060]以上所述,僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例,并非對(duì)本發(fā)明作任何限制,凡是根據(jù)本發(fā)明技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、變更以及等效變化,均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種合成氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,包括以下步驟: 步驟一、向高壓反應(yīng)釜中加入六氟異丙醇和多聚甲醛,攪拌均勻后向所述高壓反應(yīng)釜中加入無(wú)水三氯化鋁,控制高壓反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為O°C?50°C,然后向高壓反應(yīng)釜內(nèi)通入二氧化碳?xì)怏w,通氣結(jié)束后保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5h?7h;所述二氧化碳?xì)怏w的通入量為使高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳呈液態(tài)或超臨界態(tài); 步驟二、待步驟一中保溫?cái)嚢璺磻?yīng)結(jié)束后排出高壓反應(yīng)釜內(nèi)的二氧化碳,將高壓反應(yīng)釜內(nèi)的反應(yīng)物料用鹽酸溶解,然后分出有機(jī)層,用水洗滌分出的有機(jī)層,得到氯甲基_1,1,.1,3,3,3-六氟異丙基醚。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,步驟一中六氟異丙醇和多聚甲醛中甲醛的摩爾比為(0.8?I):1。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,步驟一中六氟異丙醇和無(wú)水三氯化鋁的摩爾比為1: (I?2)。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種合成氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,所述六氟異丙醇和無(wú)水三氯化鋁的摩爾比為1:(1.2?1.5)。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,步驟一中控制高壓反應(yīng)釜內(nèi)的溫度為15°C?35°C。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,步驟一中所述保溫?cái)嚢璺磻?yīng)的溫度為(TC?50°C。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種合成氯甲基-1,I,I,3,3,3-六氟異丙基醚的方法,其特征在于,步驟二中所述鹽酸的濃度為4mol/L?8mol/L。
【文檔編號(hào)】C07C43/12GK105884587SQ201610265168
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年4月26日
【發(fā)明人】袁民政, 薛鋒鋒, 侯海婷, 王毅峰, 韓信
【申請(qǐng)人】華東醫(yī)藥(西安)博華制藥有限公司