專利名稱：含聯(lián)三吡啶的取代噻咯類化合物及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含聯(lián)三吡啶的雙邊相同取代噻咯類化合物及其作為光電材料在電致發(fā)光中的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及含聯(lián)三吡啶的雙邊相同取代噻咯類化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
噻咯具有的新穎獨特的電子結(jié)構(gòu)賦予了其良好的電子親合力和電子遷移率，使它在光電子材料領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景，它可以作為有機電致發(fā)光器件(OLED)中的電子傳輸材料，也可以作為發(fā)光材料。上世紀90年代以來，圍繞著噻咯及其衍生物的合成，以及它們作為光電材料的應(yīng)用等，研究者已做了比較多的工作。
而聯(lián)三吡啶作為重要的超分子結(jié)構(gòu)單元，與其他配合物相比具有獨特的磁、光物理和電化學(xué)性質(zhì)。如果對聯(lián)三吡啶配體結(jié)構(gòu)進行修飾，可以方便地調(diào)控配合物放入光物理及電化學(xué)性質(zhì)，因此利用這些特性可以設(shè)計很多新穎的功能化材料，用于光電子器件、信息存儲、分子開關(guān)、分子機器和太陽能電池等。
近年的研究分析表明，噻咯-聯(lián)三吡啶配合物有優(yōu)良的光致發(fā)光和電致發(fā)光性能。所以本發(fā)明的目的是提供一種新型的光電材料，研究其具體的發(fā)光效率，為光電領(lǐng)域提供具有應(yīng)用價值前景的光電功能新材料。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種含聯(lián)三吡啶的雙邊相同取代噻咯類化合物。
本發(fā)明的另一目的在于提供一種含聯(lián)三吡啶的雙邊相同取代噻咯類化合物的制備方法。
本發(fā)明的又一目的在于提供一種含聯(lián)三吡啶的雙邊相同取代噻咯類化合物作為發(fā)光材料的應(yīng)用。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案是
如式V所示的含聯(lián)三吡啶的雙邊相同取代噻咯類化合物
權(quán)利要求
1.如式V所示的含聯(lián)三吡啶的雙邊相同取代噻咯類化合物
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于所述R1為甲基或苯基出2為甲基、或苯基； R3為氫、甲基、乙基或苯基中的任意一種或兩種以上的組合；R4為氫、甲基、乙基、或苯基中的任意一種或兩種以上的組合。
3.如權(quán)利要求1所述的化合物的制備方法，其特征在于所述方法為式I所示化合物與式III所示化合物在氮氣保護下進行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，以四_(三苯基磷)鈀為催化劑，在四氫呋喃和水的混合溶劑中，加入堿性物質(zhì)保持反應(yīng)液PH值為7 9碳酸鉀，回流反應(yīng)72 100小時，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液后處理得到式V所示化合物；所述式I 所示化合物與式III所示化合物的物質(zhì)的量之比為1 3;式I或式III中，禮、&各自獨立為氫、Cl ClO的烷基、C3 C6的環(huán)烷基或苯基； 式I中，民為氫、Cl ClO的烷基、C3 C6的環(huán)烷基或苯基中的任意一種或兩種以上的組合；式III中，R4為氫、Cl C6的烷基、C3 C6的環(huán)烷基或苯基中的任意一種或兩種以上的組合；式I中，不同位置的R3表示相同的基團；式III中，不同位置的R4表示相同的基團。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)液后處理方法為反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液加水猝滅反應(yīng)，過濾，取濾餅用四氫呋喃溶解，用KOH溶液洗滌后加入K2O萃取，取有機層蒸除溶劑，得到式V所示化合物粗品，式V所示化合物粗品經(jīng)柱層析分離，以石油醚與乙酸乙酯體積比4 1混合溶液為洗脫劑，所得洗脫液蒸除溶劑，制得式V所示化合物純品。
5.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述式I所示化合物按以下方法制備得到 氮氣保護下，金屬鋰與萘溶于四氫呋喃中，室溫下反應(yīng)4小時后，滴加式vi所示的化合物，反應(yīng)10分鐘 1小時，然后冷卻至-10°C，加入SICI2-TMEDA絡(luò)合物和四氫呋喃，反應(yīng)1 2小時后，加入4-溴碘苯和催化劑PdCl2 (PPh3)2，在30°C下反應(yīng)12小時，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液加入IN鹽酸猝滅反應(yīng)，依次用水、飽和NaCl溶液洗滌后加入無水乙醚萃取，取有機層干燥，得到粗產(chǎn)物過柱提純，以石油醚為洗脫劑，洗脫液蒸除溶劑即得式I所示化合物；所述金屬鋰、萘、式vi所示的化合物、ZnCl2-TMEDA絡(luò)合物、4-溴碘苯的物質(zhì)的量之比為 1 1 1. 1 0. 25 1 0. 5 ；
6.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述方法的步驟為式I所示化合物與式III所示化合物在氮氣保護下進行SUZUki偶聯(lián)反應(yīng)，以四_(三苯基磷)鈀為催化劑，在四氫呋喃和水的混合溶劑中，加入堿性物質(zhì)保持反應(yīng)液PH值為7 9，回流反應(yīng)72 100小時，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液加水猝滅反應(yīng)，過濾，取濾餅用四氫呋喃溶解， 用KOH溶液洗滌后加入K2O萃取，取有機層蒸除溶劑，得到式V所示化合物粗品，式V所示化合物粗品經(jīng)柱層析分離，以石油醚與乙酸乙酯體積比4 1的混合溶液為洗脫劑，所得洗脫液蒸除溶劑，制得式V所示化合物純品；所述式I所示化合物與式III所示化合物的物質(zhì)的量之比為1 3;所述四-(三苯基磷)鈀的物質(zhì)的量用量為式I所示化合物的物質(zhì)的量的 10%。
7.如權(quán)利要求1所述的含聯(lián)三吡啶的雙邊相同取代噻咯類化合物作為發(fā)光材料的應(yīng)用。
8.如式IV所示的含聯(lián)三吡啶的不對稱取代噻咯類化合物
9.如權(quán)利要求8所述的化合物的制備方法，其特征在于所述方法為 式I所示化合物與式III所示化合物在氮氣保護下進行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，以四_(三苯基磷)鈀為催化劑，在四氫呋喃和水的混合溶劑中，加入堿性物質(zhì)保持反應(yīng)液PH值為7 9，回流反應(yīng)10 15小時，反應(yīng)結(jié)束反應(yīng)液后處理得到式IV所示化合物；所述式I所示化合物與式III所示化合物的物質(zhì)的量之比為1 3;
10.如權(quán)利要求8所述的含聯(lián)三吡啶的不對稱取代噻咯類化合物作為發(fā)光材料的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種式V所示的含聯(lián)三吡啶的雙邊相同取代噻咯類化合物，并公開了所述含聯(lián)三吡啶的雙邊相同取代噻咯類化合物的制備方法，以及其作為發(fā)光材料的應(yīng)用。
文檔編號C07F7/10GK102516284SQ201110389299
公開日2012年6月27日 申請日期2011年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月30日
發(fā)明者尹守春, 趙祖金, 邱化玉 申請人:杭州師范大學(xué)