包含4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸或其衍生物以及炔苯酰草 ...的制作方法
【專利說明】包含4-氨基-3-氯-6- (4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基）口比 啶-2-羧酸或其衍生物以及炔苯酰草胺的除草組合物
【背景技術(shù)】
[0001] 保護農(nóng)作物免受抑制農(nóng)作物生長的雜草和其它植被侵害是農(nóng)業(yè)中持續(xù)出現(xiàn)的問 題。為有助于對抗該問題，合成化學(xué)領(lǐng)域的研究者已經(jīng)制備出多種有效防治這種有害生長 的化學(xué)品和化學(xué)制劑。很多類型的化學(xué)除草劑已經(jīng)在文獻中公開，大量化學(xué)除草劑已經(jīng)在 商業(yè)中使用。但是，仍需要有效防治不需要植被的組合物和方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0002] 本申請?zhí)峁┝艘环N除草組合物，其包含：除草有效量的（a)式（I)化合物
[0003]
[0004] 或其農(nóng)用鹽或酯和（b)炔苯酰草胺（propyzamide)。組合物也可以包含農(nóng)用輔料 或載體。
[0005] 本申請也提供了防治不需要植被的方法，其包括：施用（a)式（I)化合物或其農(nóng)用 鹽或酯和（b)炔苯酰草胺（propyzamide)。
【具體實施方式】
[0006] 定義
[0007] 如本申請使用，式（I)化合物具有以下結(jié)構(gòu)：
[0008]
[0009] 式⑴化合物可以標(biāo)不為名稱4_氨基_3_氯_6_(4_氯_2_氣_3_甲氧基苯 基）-吡啶-2-甲酸并且已經(jīng)描述于美國專利7, 314, 849 (B2)，其完全通過參考并入本申 請。式（I)化合物的示例性用途包括防治多種非作物和耕種情形的不需要植被，包括例如 禾本、闊葉和莎草雜草。
[0010] 如本申請使用，炔苯酰草胺（propyzamide)是3, 5-二氯-N-(l, 1-二甲基丙炔 基）苯甲酰胺。其除草活性總結(jié)于 Tomlin，C.D.S.，Ed. The Pesticide Manual :A World Compendium，15th ed. ;BCPC:Alton，2009(下文稱為"The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009"）。炔苯酰草胺（propyzamide)的示例性用途包括其用作除草劑在水果、 藤本植物、萵苣、苦苣、菊苣、蕓苔、油菜、豆類、苜蓿（alfalfa)、三葉草（clover)、三葉草 (trefoil)、紅豆草、洋薊（artichokes)、甜菜、玫瑰、觀賞樹木和灌木、暖季美化市容草 (warm season amenity grass)中、在休耕地上和在森林中來選擇性防治多種一年生和多 年生禾本科雜草和某些闊葉雜草。
[0011] 如本申請使用，防治不需要植被表示殺死或預(yù)防植被，或引起植被產(chǎn)生一些其它 不利更改效應(yīng)，例如偏離天然生長或發(fā)展、產(chǎn)生調(diào)節(jié)、引起干燥、引起延遲等的偏差。
[0012] 如本申請使用，除草劑和除草活性成分表示當(dāng)以適當(dāng)量施用時可防治不需要植被 的化合物。
[0013] 如本申請使用，除草有效量或植被防治量是施用以防治有關(guān)不需要植被的除草活 性成分的量。
[0014] 如本申請使用，施用除草劑或除草組合物表示將其直接遞送至目標(biāo)植被或其所在 地或遞送至其中需要防治不需要植被的區(qū)域。施用方法包括但不限于芽前施用，芽后施用， 葉片施用，土壤施用，和水中施用。本申請描述了通過施用某些除草劑組合或組合物來防治 不需要植被的方法。
[0015] 如本申請使用，植物和植被包括但不限于，休眠的種子，發(fā)芽的種子，新出現(xiàn)的幼 苗，從無性繁殖體發(fā)芽的植物，不成熟的植物，和長成的植物。
[0016] 如本申請使用，農(nóng)用鹽和酯是指表現(xiàn)出除草活性、或者在植物、水、或土壤中轉(zhuǎn)化 為或可以轉(zhuǎn)化為提及的除草劑的鹽和酯。示例性的農(nóng)用酯是已經(jīng)或可以例如在植物、水、或 土壤中水解、氧化、代謝、或以其它方式轉(zhuǎn)化為相應(yīng)羧酸的那些，其根據(jù)PH可以呈現(xiàn)為解離 或未解離的形式。
[0017] 示例性的鹽包括源自堿金屬或堿土金屬的那些以及源自氨和胺的那些。示例性的 陽離子包括鈉，鉀，鎂，三乙銨（TEA)以及具有下式的陽離子：
[0018] R1R2R3R4N +
[0019] 其中R1、R2、R3和R 4各自獨立地表示氫或C「C12烷基，C 3-C12烯基或C 3-C12炔基，其 各自任選取代有一個或多個羥基、C1-C 4烷氧基、C ^匕烷基硫基或苯基，條件是R1、R2、R3和R4 是空間相容的。另外，Ri、R2、R3和R4中的任何兩個可以共同表示包含一個至十二個碳原子 和至多兩個氧或硫原子的脂族二官能部分。鹽可以通過用以下物質(zhì)處理來制備：金屬氫氧 化物，例如氫氧化鈉；胺，例如氨，三甲胺，二乙醇胺，2-甲基-硫代丙胺，二烯丙基胺，2-丁 氧基-乙胺，嗎啉，環(huán)十二烷基胺，或芐胺；或四烷基氫氧化銨，例如四甲基氫氧化銨或氫氧 化膽堿。
[0020] 示例性的酯包括源自以下的那些：C1-C12烷基，C 3-C12烯基，C 3-C12炔基或C廠~芳 基-取代的烷基醇，例如甲醇，異丙醇，1-丁醇，2-乙基己醇，丁氧基乙醇，甲氧基丙醇，烯丙 基醇，炔丙基醇，環(huán)己醇或未取代或取代的芐醇。芐醇可以取代有1-3個取代基，所述取代 基獨立地選自鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。酯可以如下制備：使用任何數(shù)目適宜的活化 劑例如用于肽偶聯(lián)的那些（例如二環(huán)己基碳二亞胺（DCC)或羰基二咪唑（CDI))使酸與醇 偶聯(lián)；使酸與烷基化劑例如烷基鹵化物或烷基磺酸酯/鹽在堿例如三乙胺或碳酸鋰的存在 下反應(yīng)；使酸的相應(yīng)酰氯與適當(dāng)?shù)拇挤磻?yīng)；使相應(yīng)的酸與適當(dāng)?shù)拇荚谒岽呋瘎┑拇嬖谙禄?通過酯交換反應(yīng)。
[0021] 如本申請在表示重量比時使用，在使用式（I)化合物的鹽或酯時，鹽或酯的重量 是指酸等價物重量。
[0022] 組合物和方法
[0023] 本申請?zhí)峁┝艘环N除草組合物，其包含：除草有效量的（a)式（I)化合物
[0024]
[0025] 或其農(nóng)用鹽或酯和（b)炔苯酰草胺（propyzamide)。
[0026] 本申請也提供了防治不需要植被的方法，其包括施用除草有效量的式（I)化合物 或其農(nóng)用鹽或酯和（b)炔苯酰草胺（propyzamide)。在某些實施方式中，方法使用本申請所 述的組合物。
[0027] 此外，在一些實施方式中，化合物⑴或其農(nóng)用鹽或酯和炔苯酰草胺 (propyzamide)的組合表現(xiàn)出協(xié)同作用，例如，除草活性成分組合施用時比單獨施用時更 為有效。協(xié)同作用已經(jīng)定義為"兩種或更多種因素相互作用，使得當(dāng)組合時效果比基于 分別施用各因素的響應(yīng)所預(yù)期的效果好"。Senseman，S.，Ed. Herbicide Handbook. 9th ed.Lawrence:Weed Science Society of America，2007,在某些實施方式中，組合物表現(xiàn)出 由以下確定的協(xié)同作用，Colby's equation. Colby，S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967,15,20-22。
[0028] 在本申請所述組合物和方法的某些實施方式中，使用式（I)化合物，即，羧酸。在 某些實施方式中，使用式（I)化合物的羧酸鹽，例如三乙銨（TEA)或鉀鹽。在某些實施方式 中，使用C 1 4烷基酯，例如甲酯。在某些實施方式中，使用C7 i。芳基取代的烷基酯，例如，芐 基酯。
[0029] 在一些實施方式中，將式（I)化合物或其鹽或酯和炔苯酰草胺（propyzamide)以 一種組合物來配制、罐混合、同時施用、或先后施用。
[0030] 當(dāng)將除草組合物在生長的任何階段直接施用于（即，遞送）植物或植物的所在地 (鄰近區(qū)域）、或施用于其中需要防治的區(qū)域時，該除草組合物表現(xiàn)出除草活性。觀察到的 效應(yīng)取決于有待防治的植物品種、植物的生長階段、稀釋的施用參數(shù)和噴霧液滴大小、固體 組分的顆粒大小、使用時的環(huán)境條件、使用的具體化合物、使用的具體輔料和載體、土壤類 型等、以及化學(xué)品的施用量。這些和其它因素可以進行調(diào)節(jié)從而促進非選擇性或選擇性除 草作用。在一些實施方式中，將本申請所述的組合物作為芽后施用、芽前施用、或水中施用 以施用至淹沒的水稻或水體（例如，池塘，湖泊和河流）、至相對不成熟的不需要植被以達 到對雜草的最大防治。
[0031] 在一些實施方式中，本申請?zhí)峁┑慕M合物和方法用于防治作物中的雜草，包括但 不限于冬/春油菜，冬/春低芥酸油菜，蔬菜，蕓苔屬（Brassica spp.)，觀賞植物，稻子，小 麥，黑小麥，大麥，燕麥，黑麥，高粱，玉米/玉米，向日葵，中耕作物（row crops)，牧地，牧草 地，牧場，休耕地，甘蔗，草皮，喬木和藤本果園，工業(yè)植被管理（IVM)和道路周圍。
[0032] 本申請描述的組合物和方法可以用于例如與下述某些物質(zhì)聯(lián)合使用以防治以下 作物中的不需要植被：草甘膦耐受作物，草銨膦耐受作物，麥草畏耐受作物，苯氧基茁長 素耐受作物，吡啶氧基茁長素耐受作物，芳氧基苯氧基丙酸酯耐受作物，乙酰輔酶A羧化 酶（ACCase)抑制劑耐受作物，咪唑啉酮耐受作物，乙酰乳酸合酶（ALS)抑制劑，4-羥基苯 基-丙酮酸加雙氧酶（HPPD)抑制劑耐受作物，原卟啉原氧化酶（PPO)抑制劑耐受作物，三 嗪耐受作物，和溴苯腈耐受作物（例如但不限于，大豆、棉花、低芥酸油菜/油菜、稻子、谷 類、玉米、草皮、喬木和藤本植物、甘蔗等），所述某些物質(zhì)例如為：草甘膦（glyphosate)，草 銨膦（glufosinate)，麥草畏，苯氧基范長素，啦啶氧基范長素，芳氧基苯氧基丙酸酯，乙酰 輔酶A羧化酶抑制劑，咪唑啉酮，ALS抑制劑，HPH)抑制劑，PPO抑制劑，三嗪，和溴苯腈。組 合物和方法可以用于防治具有賦予對多種化學(xué)物質(zhì)和/或多種作用模式的抑制劑的耐受 性的多重或疊加的特性的作物中的不需要植被。在一些實施方式中，式（I)化合物或其鹽 或酯和補充性除草劑或其鹽或酯與下述除草劑組合使用，所述除草劑對于待處理的作物具 有選擇性并且補充由這些化合物按使用的施用率所防治的雜草范圍。在一些實施方式中， 本申請所述的組合物和其它補充除草劑或作為組合制劑或作為罐混合物在相同的時間施 用。
[0033] 本申請?zhí)峁┑慕M合物和方法用于防治不需要植被。不需要植被包括但不限于，以 下種類中出現(xiàn)的不需要植被：油菜，低芥酸油菜，蔬菜，蕓苔屬，觀賞植物，稻子，小麥，黑小 麥，大麥，燕麥，黑麥，高粱，谷物/玉米，向日葵，中耕作物，牧地，牧草地，牧場，休耕地，甘 蔗，草皮，喬木和藤本果園，工業(yè)植被管理（IVM)和道路周圍。
[0034] 在某些實施方式中，使用式（I)化合物或其鹽或酯和炔苯酰草胺（propyzamide) 的方法和組合物用于協(xié)同防治 GLXMA、IP0HE、ABUTH、P0LC0、SETFA、BRSNW、AMARE、EPHHL、 CHEAL、STEME、VI0TR、CIRRAR、GERSS、POAAN 或 VERSS。
[0035] 在一些實施方式中，本申請?zhí)峁┑姆椒ㄓ糜诜乐斡筒?、低芥酸油菜、條播作物 (drilled crops)和谷類作物中的不需要植被。在某些實施方式中，不需要植被是大穗看 麥娘（Alopecurus myosuroides Huds. )(blackgrass，AL0MY)，Apera spica-venti(L.) Beauv.(風(fēng)之草（windgrass)，APESV)，野燕麥（Avena fatua L.)(野燕麥（wild oat)， AVEFA)，旱雀麥（Bromus tectorum L.)(丘原雀麥草（downy brome)，BR0TE)，多花黑麥草 (Lolium multiflorum Lam.)(意大利黑麥草（Italian ryegrass)，L0LMU)，硬直黑麥草 (Lolium rigidum)(硬直黑麥草（rigid ryegrass，L0LRI))，Lolium multiflorum subsp. Gaudini ( 一年生黑麥草（annual ryegrass)，L0LMG)，子藹草（Phalaris minor Retz.) (littleseed canarygrass，PHAMI)，早熟禾（Poa annua L.) (annual bluegrass，POAAN)，金 狗尾草（Setaria pumila(Poir.)Roemer&J. A. Schultes)(黃色狗尾草（yellow foxtail)， SETLU)，狗尾草（Setaria viridis(L.)Beauv.)(綠色狗尾草（green foxtail)，SETVI)， 絲路薊（Cirsium arvense (L.) Scop.)(加拿大薊