新穎的水性懸乳劑及其制備方法
【專利說明】新穎的水性懸乳劑及其制備方法
[0001] 本發(fā)明提供一種新的水性懸乳劑（SE)，其包含作為懸浮固體成分的吡蟲啉 (imidacloprid)及作為乳化成分的高效氟氯氰菊酯（lambda-cyhalothrin)。
【背景技術(shù)】
[0002] 吡蟲啉，IUPAC名稱為（E)-1-(6-氯-3-吡啶基甲基）-N-硝基亞咪唑烷-2-基胺 ((E)-1-(6-chlor〇-3-pyridylmethyl)-N-nitroimidazolidin_2-ylideneamine)，可控制 吸蟲，包括稻虱、葉蟬、飛虱、蚜蟲、薊馬及白蠅。其亦有效對(duì)抗土壤昆蟲、白蟻及若干種類的 咬蟲，如稻水象蟲及科羅拉多甲蟲。吡蟲啉可于不同作物（如稻、棉、谷類、玉米、甜菜、馬鈴 薯、蔬菜、柑橘類、梨果類及核果類）作拌種、土壤處理及葉面處理之用。吡蟲啉一般以乳油 (EC)、懸浮劑（SC)、可溶液劑（SL)及可濕性粉劑（WP)形式出售。
[0003] 高效氟氯氰菊酯為一種殺蟲活性成分的ISO認(rèn)證通用名稱，其由按外消旋比例 的對(duì)映體（S) - a -氛基-3-苯氧基芐基（Z) - (IR, 3R) _3_ (2-氯-3, 3, 3-二氣丙-1-稀 基）-2, 2_ 二甲基環(huán)丙烷駿酸酯（(5)-<1-。5^11〇-3-卩11611〇叉5^36112：71(2)-(11?，31?)-3-(2-chlor〇-3, 3,3-trifluoroprop-1-enyl)-2, 2-dimethylcyclopropanecarboxylate)及 (R) - a -氛基-3-苯氧基芐基（Z) - (IS, 3S) -3- (2-氣-3, 3, 3_ 二氣丙-1-烯基）-2, 2_ 二 甲基環(huán)丙烷駿酸酯（（R) - a -cyano-3-phenoxybenzyl (Z) - (IS, 3S) _3_ (2-chlor〇-3, 3, 3_t rifluoroprop-1-enyl)-2, 2-dimethylcyclopropanecarboxylate)組成。殺蟲產(chǎn)品高效 氟氯氰菊酯曾配制成乳油。擬用于農(nóng)業(yè)或園藝的包含高效氟氯氰菊酯的產(chǎn)品通常以商標(biāo) 出售。
[0004] 近年，趨向結(jié)合施用兩種或更多種產(chǎn)品，以提升效能，擴(kuò)大活性譜，并延遲對(duì)殺蟲 劑的抗性。
[0005] 美國專利第7, 531，187號(hào)提供一種協(xié)同殺蟲組合物，其包含氯化煙堿類化合物 (優(yōu)選為吡蟲啉）及除蟲菊酯類化合物（優(yōu)選為氯氰菊酯）。協(xié)同殺蟲組合物可轉(zhuǎn)為慣常 制劑，如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、發(fā)泡劑、糊劑、粒劑、氣霧劑、活性化合物浸漬的天然及合 成材料、聚合物微膠囊以及種子包衣組合物。優(yōu)選制劑為乳油、可濕性粉劑及干懸浮粒劑 (DF)。實(shí)例為吡蟲啉+氯氰菊酯可濕性粉劑（WP)、吡蟲啉+氯菊酯可濕性粉劑（WP)、吡蟲 啉+氯氰菊酯干懸浮粒劑（DF)、P比蟲啉+氯菊酯干可流動(dòng)性粒劑（DF)、P比蟲啉+氯氰菊酯 乳劑（EC)及吡蟲啉+氯菊酯乳油（EC)。在所述協(xié)同殺蟲組合物中，氯化煙堿類化合物的優(yōu) 選含量占協(xié)同殺蟲組合物重量的〇. 1至5. 0%，而除蟲菊酯類化合物的優(yōu)選含量占協(xié)同殺 蟲組合物重量的1至60 %。
[0006] -般而言，單一吡蟲啉可配制成乳油或可溶液劑。根據(jù)發(fā)明者經(jīng)驗(yàn)，當(dāng)吡蟲啉的含 量占預(yù)混合料的20%以上時(shí)，則較難選擇可溶解吡蟲啉的溶劑。另一方面，乳油需要大量有 機(jī)溶劑（如芳香族烴、氯代烴）以有效制備活性成分。這樣的有機(jī)溶劑導(dǎo)致毒理學(xué)及生態(tài) 毒理學(xué)問題。有鑒于此，中國ICAMA(農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所）已取消乳油產(chǎn)品的注冊(cè)登記。若 干歐洲國家及巴西已提升乳油產(chǎn)品的注冊(cè)登記標(biāo)準(zhǔn)。因此，將吡蟲啉懸浮作為水性懸浮液 代替在強(qiáng)極性溶劑中溶解已成為普遍趨勢(shì)。商用懸浮產(chǎn)品的實(shí)例為吡蟲啉600FS(來自拜 耳（Bayer)的GAUCHO?)。吡蟲啉在懸浮液中的含量可增至最高60%，這在乳油中是不 可行的。
[0007] 同樣，傳統(tǒng)高效氟氯氰菊酯制劑亦為乳油。已研發(fā)若干環(huán)保制劑。CN101828571描 述一種高效氟氯氰菊酯懸浮劑。CN101167471描述高效氟氯氰菊酯水分散粒劑。CN1600099 描述一種包含高效氟氯氰菊酯的可濕性粉劑。在這些制劑中，高效氟氯氰菊酯因其低熔點(diǎn) 而于精細(xì)研磨時(shí)傾向于被分離出來。這樣得到的組合物一般不會(huì)展現(xiàn)良好分散性及保質(zhì) 期，這是由于低熔點(diǎn)活性成分在儲(chǔ)存環(huán)境溫度（_5°C至50°C)下會(huì)經(jīng)歷相變，導(dǎo)致出現(xiàn)結(jié)塊 及晶體形成。因此，可濕性粉劑、懸浮劑及水分散粒劑不適合用于吡蟲啉及高效氟氯氰菊酯 的預(yù)混合。
[0008] CN1836513、W02005096820、W02002028186、CN1274530 及 W09522902 公開了 包含固體活性成分（如氟蟲腈及吡蟲啉）及液體活性成分（如高效氟氯氰菊酯及毒死 蜱（chlorpyrifos))的組合物，所述組合物可配制為油乳劑、超低容量噴霧、水包油乳劑 (EW)、微乳劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、干懸浮劑、粒劑、水溶液、氣霧劑、懸浮劑及乳油。雖 然這些已知技術(shù)總體上公開農(nóng)藥活性成分組合的多種制劑，但未提供或教導(dǎo)制備水分散粒 劑、懸浮劑及可濕性粉劑組合物的方法。根據(jù)上述組合的商用產(chǎn)品并未有售。
[0009] 微膠囊制劑（CS)可解決高效氟氯氰菊酯低熔點(diǎn)的問題，吡蟲啉及高效氟氯氰菊 酯的預(yù)混合料可配制成ZC，即高效氟氯氰菊酯CS及吡蟲啉SC的混合制劑。然而，所述制劑 的制備過程復(fù)雜且昂貴。商用產(chǎn)品并未有售。
[0010] 若能提供一種包含吡蟲啉及高效氟氯氰菊酯的環(huán)保組合物，則會(huì)非常受歡迎。提 供吡蟲啉含量超過20%的組合物以提升效能也是有利的。而提供在儲(chǔ)存環(huán)境溫度（_5°C至 50°C )及稀釋后保持穩(wěn)定的組合物亦是很重要的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明提供一種新的水性懸乳劑，其包含作為懸浮固體成分的吡蟲啉及作為乳化 成分的高效氟氯氰菊酯。
[0012] 本發(fā)明亦提供一種環(huán)保水性懸乳劑組合物。
[0013] 本發(fā)明亦提供一種新的水性懸乳劑，其包含超過組合物的20%的吡蟲啉，以提升 效能。
[0014] 本發(fā)明亦提供一種新的水性懸乳劑，其具有高度物理及化學(xué)穩(wěn)定性及可流動(dòng)性， 尤其是在溫度為-5°c至54°C時(shí)，儲(chǔ)存后未觀察到結(jié)晶及結(jié)塊現(xiàn)象。
[0015] 本發(fā)明亦提供一種新的水性懸乳劑，其具有在溫度_5°C至54°C條件下儲(chǔ)存前后 的分散性及懸浮性，儲(chǔ)存后未觀察到結(jié)晶現(xiàn)象。
[0016] 因此，第一方面，本發(fā)明提供一種水性懸乳劑，其包含：
[0017] 組分（a)分散油相，其包含：
[0018] ⑴第一活性成分高效氟氯氰菊酯；
[0019] (ii)至少一種含有溶于其中的高效氟氯氰菊酯的溶劑；
[0020] 組分（b)連續(xù)水相，其包含：
[0021] ⑴第二活性成分吡蟲啉；及
[0022] (ii)具有懸浮在其中的吡蟲啉的水；及
[0023] 任選的至少一種選自下組的添加劑：抗泡劑、乳化劑、防凍劑、分散劑、防腐劑、抗 氧化劑、著色劑、增稠劑及惰性填料。
[0024] 組分（a)油相可包含其它添加劑。
[0025] 組分（b)連續(xù)水相可進(jìn)一步包含一種或多種分散劑及其它添加劑。
[0026] 在另一方面，本發(fā)明提供一種制備前述水性懸乳劑的方法，其特征在于所述方法 包括：
[0027] 步驟1 :將活性成分與適合溶劑混合，制備高效氟氯氰菊酯乳油相；
[0028] 步驟2 :將活性成分、分散劑及所需量的水混合，制備吡蟲啉在連續(xù)水相中的分散 體；及
[0029] 步驟3 :將步驟1的乳油相及步驟2的水相合并。
[0030] 另外，本發(fā)明提供一種制備水性懸乳劑的方法，其包括：
[0031] 步驟1 :將活性成分與適合溶劑混合，制備高效氟氯氰菊酯乳油相；
[0032] 步驟2 :在高剪切下將步驟1的高效氟氯氰菊酯乳油相加入水中，以取得高效氟氯 氰菊酯水包油乳劑相；
[0033] 步驟3 :將活性成分、分散劑及所需量的水混合，制備吡蟲啉在連續(xù)水相中的分散 體；及
[0034] 步驟4 :將步驟2的水包油乳劑相及步驟3的水相合并。
[0035] 本發(fā)明亦提供上述懸乳劑的用途及處理某一位置害蟲的方法，所述方法包括施用 所述懸乳劑。
[0036] 發(fā)明的詳細(xì)說明
[0037] 水性懸乳劑（SE)為一種組分的乳油（EC)與另一種組分的懸浮劑（SC)的組合。乳 油相中，活性成分在油中溶解。懸浮劑（SC)為另一活性成分在水中的懸浮液。當(dāng)兩者混合 時(shí)，水用作乳液中的連續(xù)相，攜帶用作分散相（包含一種活性成分）的油滴，與另