專利名稱：取代的n－芳基氨基甲酸o－芳氧基烷基酯及其作為除草劑的應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新穎的取代的N-芳基氨基甲酸O-芳氧基烷基酯的制備及其作為除草劑的應用。
已知某些取代的O-芳氧基N-芳基-氨基甲酸酯，例如，化合物O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]N-(2-氯-苯基)-氨基甲酸酯、O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]N-(2-三氟甲基-苯基)-氨基甲酸酯和O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]N-(3-三氟甲基-苯基)-氨基甲酸酯，具有除草性能(參見，例如US-A-5 099 059和US-A-5152 827)。然而，這些已知化合物的除草活性不總是令人滿意的。
因此，本發(fā)明提供新穎的通式(I)的取代的O-芳氧基烷基N-芳基-氨基甲酸酯，
其中m 代表數字0、1或2，n 代表數字0、1、2、3或4，其前提是，在每一種情況下，m和n之和至少為1，R1代表氰基、鹵素或均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各具有1至4個碳原子的烷基或烷氧基，R2代表任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1至4個碳原子的烷基，R3代表氰基、氟、溴、碘或均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各具有1至4個碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基羰基，且-在m代表1或2的情況下-還代表氯，和R4代表氰基、溴、碘或均可任選由氰基-、鹵素-C1-C4-烷氧基-取代的各具有1至4個碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基羰基，且-在m代表1或2的情況下-還代表氟或氯，除了先有技術化合物O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]N-(2-甲氧基5-甲基-苯基)-氨基甲酸酯-參見，US-A-5099059和US-A-5152827，其表1中的化合物序號40-它被排除在外。
本發(fā)明的通式(I)化合物含有不對稱的取代的碳原子且因此可以存在不同的對映體(R-和S-構形)或非對映體。本發(fā)明涉及通式(I)化合物的不同可能的單獨對映體或立體異構體形式，以及涉及這些立體異構體化合物的混合物。
在定義中，烴鏈，如烷基—以及在與雜原子組合時，如在烷氧基—各是直鏈或支鏈。
本發(fā)明優(yōu)選提供式(I)化合物，其中m 代表數字0、1或2，n 代表數字0、1、2、3或4，其前提是，在每一種情況下，m和n之和至少為1，R1代表氰基、氟、氯、溴或均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基，R2代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，R3代表氰基、氟、溴、碘或均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基，且-在m代表1或2的情況下-還代表氯，和R4代表氰基、溴、碘或均可任選由氰基-、氟、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基，且-在m代表1或2的情況下-還代表氟或氯，除了先有技術化合物O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]N-(2-甲氧基5-甲基-苯基)-氨基甲酸酯-參見，US-A-5099059和US-A-5152827，其表1中的化合物序號40-它被排除在外。
本發(fā)明特別是涉及式(I)化合物，其中m 代表數字0或1，n 代表數字0、1或2，其前提是，在每一種情況下，m和n之和至少為1，R1代表氰基、氟、氯、溴或均可任選由氟-或氯-取代的甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，R2代表均可任選由氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異丙基，R3代表氰基、氟、溴或均可任選由氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基，且-在m代表1的情況下-還代表氯，和R4代表氰基、溴、碘或均可任選由氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基，且-在m代表1的情況下-還代表氟或氯，除了先有技術化合物O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]N-(2-甲氧基5-甲基-苯基)-氨基甲酸酯-參見，US-A-5099059和US-A-5152827，其表1中的化合物序號40-它被排除在外。
上面提到的一般或優(yōu)選的基團定義適合于式(I)終產物，且相應地，也適合于在每一種制備情況下所需的起始原料或中間體。這些基團定義可以按照需要相互結合，即，包括上面提到的優(yōu)選范圍間的組合。
通式(I)的新的取代的O-芳氧基烷基N-芳基-氨基甲酸酯表現(xiàn)出強且和選擇性的除草活性。
出人意外的是，通式(I)的新的取代的O-芳氧基烷基N-芳基-氨基甲酸酯比先有技術化合物O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]N-(2-氯-苯基)-氨基甲酸酯、O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]N-(2-三氟甲基-苯基)-氨基甲酸酯和O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]N-(3-氟甲基-苯基)-氨基甲酸酯強得多的除草活性。
某些通式(I)化合物還表現(xiàn)出殺真菌和殺蟲活性。
本發(fā)明式(I)化合物的實例分組列于下文。
組1
此處，n、R3和R4具有例如下文給出的含意
<p>組2
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組3
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組4
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組5
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組6
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組7
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組8
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組9
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組10
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組11
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組12
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組13
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組14
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組15
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組16
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組17
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組18
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組19
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組20
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組21
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組22
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組23
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組24
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組25
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組26
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組27
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組28
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組29
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
組30
此處，n、R3和R4具有例如上文組1中給出的含意。
新穎的通式(I)的取代的O-芳氧基烷基N-芳基-氨基甲酸酯如下獲得(a)如果適宜在反應助劑存在下和如果適宜在稀釋劑存在下，使通式(II)的氯甲酸芳氧基烷基酯與通式(III)的芳基胺反應
其中m、R1和R2如上所定義，
n、R3和R4如上所定義，或(b)如果適宜在反應助劑存在下和如果適宜在稀釋劑存在下，使通式(IV)的芳氧基鏈烷醇與通式(V)的異氰酸芳基酯反應
其中m、R1和R2如上所定義，
其中n、R3和R4如上所定義。
使用，例如，[1-(2-氟-5-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]氯甲酸酯和2-氨基-4-乙基-苯甲酸甲酯作為起始原料，本發(fā)明方法(a)中的反應途徑可以用下列反應式來說明
使用，例如，2-(3，5-雙-三氟甲基-苯氧基)-1-甲基-乙醇和2-溴-6-甲基-苯基異氰酸酯作為起始原料，本發(fā)明方法(b)中的反應途徑可以用下列反應式來說明
式(II)提供在制備本發(fā)明式(I)化合物的本發(fā)明方法(a)中用作起始原料的氯甲酸芳氧基芳基酯的一般定義。在式(II)中，m、R1和R2各優(yōu)選或特別是具有在上文有關本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的m、R1和R2的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含意。
式(II)起始原料是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見，US-A-5099059、US-A-5152827、US-A-5399545)。
式(III)提供在本發(fā)明方法(a)中另一用作起始原料的芳基胺的一般定義。在式(III)中，n、R3和R4優(yōu)選或特別是具有在上文有關本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的n、R3和R4的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含意。
式(III)起始原料是已知的合成化合物。
式(IV)提供在本發(fā)明方法(b)中用作制備通式(I)的化合物的起始原料的芳氧基鏈烷醇的一般定義。在式(IV)中，m、R1和R2各優(yōu)選或特別是具有在上文有關本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的m、R1和R2的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含意。
通式(IV)起始原料是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見，US-A-5099059、US-A-5152827、US-A-5399545)。
式(V)提供在本發(fā)明方法(b)中用作起始原料的異氰酸芳基酯的一般定義。在式(V)中，n、R3和R4優(yōu)選或特別是具有在上文有關本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的n、R3和R4的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含意。
式(V)起始原料是已知的合成化合物。
適合于方法(a)和(b)的反應輔助劑通常是常規(guī)的無機或有機堿或酸受體。這些物質優(yōu)選包括堿金屬或堿土金屬的乙酸鹽、氨化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或醇鹽，如乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣、氨化鋰、氨化鈉、氨化鉀或氨化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣、甲醇、乙醇、正或異丙醇的鈉、正-、異-、仲-或叔丁醇的鈉鹽或甲醇、乙醇、正-或異丙醇、正-、異-、仲-或叔丁醇的鉀鹽；另外還有堿性有機氮化合物，如，三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基-二異丙胺、N，N-二甲基-環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺、乙基-二環(huán)己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-芐基胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基-吡啶、4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基-哌啶、1，4-二氮雜二環(huán)[2，2，2]-辛烷(DABCO)、1，5-二氮雜二環(huán)[4，3，0]-壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]-十一-7-烯(DBU)。
適合于進行本發(fā)明方法(a)和(b)的稀釋劑特別是惰性有機溶劑。這些物質包括特別是脂肪族、脂環(huán)族或芳族的任選鹵代的烴，如，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類，如乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁酮；腈類，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類，如二甲基亞砜；醇類，如甲醇、乙醇、正-或異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚，它們與水的混合物，或純水。
進行本發(fā)明方法(a)和(b)時，反應溫度可以在相對寬的范圍內進行的。通常，反應是在0℃至150℃，優(yōu)選在10℃至120℃間的溫度下進行本發(fā)明的方法(a)和(b)通常是在常壓下進行的。然而，本發(fā)明方法也可以在加壓或減壓下——通常是在0.1巴至10巴間的壓力下進行。
進行本發(fā)明方法時，通常采用大致等摩爾量的起始原料。然而，也可以相對大地過量采用反應組分之一。反應通常是在適合的稀釋劑中，如果合適的話，在反應輔助劑存在下進行的，且反應混合物通常在所需的溫度下攪拌幾小時。后處理是用常規(guī)方法進行(參見，制備實施例)。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、殺莖桿劑，和特別是用作除草劑。所謂的雜草，就其最廣義而言，應理解為生長在不該生長的地方的所有植物。本發(fā)明的物質是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。
本發(fā)明化合物可以與例如下列植物相關使用下列屬的雙子葉雜草芥屬、獨行草屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛膝屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、甘薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、節(jié)節(jié)草屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛茛屬和蒲公英屬，下列屬的雙子葉作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、巢菜屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬和南瓜屬，下列屬的單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍屬、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高梁屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈菇屬、荸薺屬、藨草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬和風草屬，下列屬的單子葉作物稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍屬、甘蔗屬、鳳梨屬、天門冬屬和蔥屬。
然而，本發(fā)明活性化合物的應用決不限于這些屬，且也可以相同的方式延伸至其它植物。
取決于化合物的濃度，化合物適合于滅生性防治雜草，例如工業(yè)地域和鐵道線，以及有或無種植樹林的道路和廣場。同樣，化合物可以用于防治多年生作物中的雜草，例如森林、裝飾樹林、果園、葡萄園、柑桔林、堅果園、蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果林和啤酒花田、草場、體育場和牧場中的雜草。且本發(fā)明化合物還可以用于選擇性地防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明式(I)化合物特別適合于以芽前和芽后二種方式選擇性地防治單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
活性化合物可以轉化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細膠囊。
這些制劑可以用已知的方式生產，例如，將活性化合物與填充劑，即液體和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
在用水作填充劑的情況下，也可以用有機溶劑作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物和氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油鎦份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或甘醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜和水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽，適合用于顆粒劑的固體載體有例如壓碎并分級的天然礦物質如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如粉狀、顆?；蛉槟z形式的羧甲基纖維素和天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。
也可能使用著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)元素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％為防治雜草，本發(fā)明活性化合物，其原樣或以其制劑形式，也可以作為與已知除草劑一起的混合物、終制劑或可能的桶混物使用。
混合物的可能的共組分是已知除草劑，例如，乙草胺、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、禾草滅(鈉鹽)、莠滅凈、amidochlor、酰嘧黃隆、磺草靈、莠去津、四唑嘧黃隆、草除靈、呋草黃、芐嘧黃隆(甲酯)、滅草松、吡草酮、新燕靈(乙酯)、雙丙氨酰磷、甲羧除草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁草特、cafenstro1e、卡草胺、甲氧除草醚、滅草平、殺草敏、氯嘧黃隆(乙酯)、草枯醚、綠黃隆、綠麥隆、環(huán)庚草醚、醚黃隆、烯草酮、炔草酸、異惡草酮、二氟吡啶酸、clopyrasulfuron(-methyl)、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、滅草特、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈(甲酯)、雙苯唑快、吡氟草胺、丁惡隆、哌草丹、二甲草胺、二甲丙乙凈、二甲吩草胺、氨基乙氟靈、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、殺草隆、茵達滅、禾草畏、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆(甲酯)、乙呋草黃、ethoxyfen、etobenzanid、惡唑禾草靈乙酯、麥草伏(異丙酯)、麥草伏(異丙酯-L)、麥草伏(甲酯)、啶嘧黃隆、吡氟禾草靈(丁酯)、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、伏草隆、氟咯草隆、乙羧氟草醚(乙酯)、胺草唑、flupropacil、芴丁酸、氟丁酮、氟草煙、調嘧醇、flurtamone、氟黃胺草醚、草銨磷(銨鹽)、草甘磷(異丙銨鹽)、halosafen、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯)、環(huán)嗪酮、咪草酯(甲酯)、imazamethapyr、imazamox、滅草煙、滅草喹、咪草煙、咪唑黃隆、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異惡酰草、isoxaflutole、惡草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、苯嗪草酮、吡草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、秀谷隆、異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、甲黃隆(甲酯)、嗪草酮、草達滅、綠谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、煙嘧黃隆、噠草伏、坪草丹、安磺靈、惡草酮、乙氧氟草醚、百草枯、二甲戊樂靈、甜菜寧、哌草磷、丙草胺、氟嘧黃隆(甲酯)、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、戊炔草胺、芐草丹、氟磺隆、吡唑特、吡嘧黃隆(乙酯)、芐草唑、稗草畏、噠草特、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、喹草酸、喹禾靈(乙酯)、喹禾靈(四氫糠酯)、砜嘧黃隆、稀禾定、西瑪津、西草凈、sulcotrione、甲磺草胺、嘧黃隆(甲酯)、草硫磷、牧草胺、特丁噻草隆、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、噻呋酰胺、噻唑煙酸、thidiazimin、噻黃隆(甲酯)、殺草丹、仲草丹、肟草酮、野燕畏、醚苯黃隆、苯黃隆(甲酯)、綠草定、滅草環(huán)、氟樂靈和氟胺黃隆。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅鳥劑、植物養(yǎng)料和土壤結構改良劑一起的混合物。
活性化合物可以以其本身、以其制劑或由之經進一步稀釋而制備的使用形式使用，如直接可用溶液、懸浮液、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧或撒施等等。
本發(fā)明活性化合物可以在植物萌發(fā)前或后施用。它們也可以在播種前摻入土壤中。
所用的活性化合物的量可以在相當寬的范圍內變化。用量基本上取決于所需的效果。通常，使用量在每公頃土表面積用1克至10公斤之間，優(yōu)選每公頃5克至5公斤。
本發(fā)明活性化合物的制備和使用可以參見下列實施例。制備實施例實施例1
(方法(a))在室溫(大約20℃)下，將3.0g(25mmol)l-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基氯甲酸酯(外消旋體)在攪拌下加入到2.5g(10mmol)2，3-二甲基-苯胺在80ml甲苯中的溶液中，并將反應混合物在室溫下攪拌15小時。此混合物隨后用水和1N鹽酸洗滌，用硫酸鈉干燥和過濾。溶劑在水泵真空下小心蒸餾掉。
由此給出3.5g(理論值的92％)的O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]N-(2，3-二甲基-苯基)-氨基甲酸酯(外消旋體)，一種晶體殘留物，熔點76℃。
通過實施例1的方法和根據本發(fā)明制備方法的一般描述，也可以制備出例如列于下文表1中的式(I)化合物。
在所有情況下，它們均是外消旋體。R1的位置-如果需要-表示CF3在每一種情況下在3位上。結構通過1H NMR譜證實。表1式(I)化合物的實例
應用實施例實施例A芽前試驗溶劑5份重量丙酮乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
將試驗植物的種子播入通常的土壤中，大約24小時后，土壤用活性化合物制劑澆水，在每單位面積上施用特定量的活性成分。選擇噴霧液的濃度，使所需的活性化合物的特定量以1000升水/公頃的噴霧量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對照的發(fā)育相比較，目測定出損害％。
數值的含量如下0％＝無作用(與未處理相同)100％＝完全損害在此試驗中，制備實施例1、2、3和4對雜草顯示出強活性，且它們的一些能被作物如玉米、大麥和大豆很好地耐受。實施例B芽后試驗溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
向株高5-15厘米的試驗植物按單位面積噴霧施用一定量的所需活性化合物制劑。選擇噴霧液的濃度，使所需化合物的特定量以1,000升水/公頃的量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對照相比較，定出損害％。
數值的含意如下0％＝無作用(與未處理相同)100％＝完全破壞在此試驗中，制備實施例1、2和4對雜草顯示出強活性，且它們的一些能被作物如玉米很好地耐受。
權利要求
1.通式(I)的取代的O-芳氧基烷基N-芳基-氨基甲酸酯，
其中m 代表數字0、1或2，n 代表數字0、1、2、3或4，其前提是，在每一種情況下，m和n之和至少為1，R1代表氰基、鹵素或均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各具有1至4個碳原子的烷基或烷氧基，R2代表任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的具有1至4個碳原子的烷基，R3代表氰基、氟、溴、碘或均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各具有1至4個碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基羰基，且-在m代表1或2的情況下-還代表氯，和R4代表氰基、溴、碘或均可任選由氰基-、鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的各具有1至4個碳原子的烷基、烷氧基或烷氧基羰基，且-在m代表1或2的情況下-還代表氟或氯，化合物O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)丙基]N-(2-甲氧基5-甲基-苯基)-氨基甲酸酯除外。
2.權利要求1的通式(I)的取代的O-芳氧基烷基N-芳基-氨基甲酸酯，其特征在于，m 代表數字0、1或2，n 代表數字0、1、2或3，其前提是，在每一種情況下，m和n之和至少為1，R1代表氰基、氟、氯、溴或均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基，R2代表均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基，R3代表氰基、氟、溴、碘或均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基，且-在m代表1或2的情況下-還代表氯，和R4代表氰基、溴、碘或均可任選由氰基-、氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基，且-在m代表1或2的情況下-還代表氟或氯，化合物O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]N-(2-甲氧基5-甲基-苯基)-氨基甲酸酯除外。
3.權利要求1的通式(I)的取代的O-芳氧基烷基N-芳基-氨基甲酸酯，其特征在于，m 代表數字0或1，n 代表數字0、1或2，其前提是，在每一種情況下，m和n之和至少為1，R1代表氰基、氟、氯、溴或均可任選由氟-或氯-取代的甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，R2代表均可任選由氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異丙基，R3代表氰基、氟、溴或均可任選由氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基，且-在m代表1的情況下-還代表氯，和R4代表氰基、溴、碘或均可任選由氟-、氯-、甲氧基-或乙氧基-取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異-丙氧基羰基，且-在m代表1的情況下-還代表氟或氯，化合物O-[1-(3-三氟甲基-苯氧基甲基)-丙基]N-(2-甲氧基5-甲基-苯基)-氨基甲酸酯除外。
4.權利要求1至3的通式(I)的取代的O-芳氧基烷基N-芳基-氨基甲酸酯如下獲得(a)如果適宜在反應輔助劑存在下和如果適宜在稀釋劑存在下，使通式(II)的氯甲酸芳氧基烷基酯與通式(III)的芳基胺反應
其中m、R1和R2如上權利要求1至3的定義，
n、R3和R4如上權利要求1至3所定義，或(b)如果適宜在反應輔助劑存在下和如果適宜在稀釋劑存在下，使通式(IV)的芳氧基鏈烷醇與通式(V)的異氰酸芳基酯反應
其中m、R1和R2如上權利要求1至3所定義，
n、R3和R4如權利要求1至3所定義。
5.權利要求1至3的至少一種取代的O-芳氧基烷基N-芳基-氨基甲酸酯防治有害植物的應用。
6.除草組合物，其特征在于，它們包含至少一種根據權利要求1至3的的取代的O-芳氧基烷基N-芳基-氨基甲酸酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(Ⅰ)的新的取代的N－芳基－O－芳氧基烷基氨基甲酸酯,其中,m代表數字0、1或2,n代表數字0、1、2、3或4,R
文檔編號A01N47/10GK1276787SQ98810378
公開日2000年12月13日 申請日期1998年10月7日 優(yōu)先權日1997年10月20日
發(fā)明者H·J·里貝爾, J·R·揚森, P·海特坎珀, M·多林格, M·W·德魯斯, I·維特肖洛夫斯基, E·R·格辛, J·克魯斯, S·勒爾, R·A·邁爾斯 申請人:拜爾公司