專利名稱：用洗滌劑組合物衛(wèi)生洗滌攜污物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及洗滌劑組合物，特別是涉及液態(tài)或凝膠型洗滌劑。更具體地說，本發(fā)明涉及通過施用優(yōu)選包括非季化表面活性劑的輕役洗滌劑組合物(優(yōu)選液體、霜、糊、或凝膠型洗滌劑組合物)來除去污垢和衛(wèi)生洗滌(顯著降低微生物總量)塑料、餐具、countertops、織物、木料表面和其它攜污物的方法。該方法在所處理的表面上提供衛(wèi)生洗滌、消毒或抗菌作用的同時提供了增強(qiáng)的清潔效果。
背景技術(shù)：
用于洗滌家庭用或機(jī)構(gòu)用餐具(即玻璃器皿、瓷器、銀器、塑料器皿等)或炊具(即烹飪器皿、切肉板、counter tops等)的洗滌劑已久為人們所熟知。Mizuno在W.G.Cutler和R.C.Davis編輯、紐約的Marcel Dekker于1973年出版的Surface Science Series第5卷第III部分中綜述了七十年代的餐具洗滌。清潔餐具并使其衛(wèi)生、基本無污垢、無殘留物的具體需要確實產(chǎn)生了如此多具體組合物從而使與其相關(guān)的技術(shù)本身在現(xiàn)在被認(rèn)為與其它清潔產(chǎn)品技術(shù)顯著不同。
還有，消費(fèi)者持續(xù)對其家庭的衛(wèi)生條件十分關(guān)心。家庭用品中的微生物被認(rèn)為是一個實際問題，特別是在餐具、食物制備區(qū)和小兒或病人用器皿上的細(xì)菌更是為人關(guān)注。
消費(fèi)者不斷會遇到在獲取包括一般的廚房表面和餐具在內(nèi)的各種攜污物足夠抗菌作用的問題。配方師均經(jīng)歷過配制既能除去表面上的污垢又能降低微生物數(shù)量的洗滌劑方面的困難。一般為了完成兩項任務(wù)，消費(fèi)者使用的方法是將氯漂白劑加入到洗滌水中或者用含漂白劑溶液擦洗已經(jīng)潔凈的表面以增加抗菌作用。
盡管氯漂白劑對于抗污染以及抗菌方面有效，但是它不能與多種洗滌劑組分配伍并且實際對于從攜污物去除污垢沒有多少作用。此外，漂白劑被認(rèn)為會造成許多表面以及消費(fèi)者手的粗糙并且它具有令人不快的氣味。
由于存在上述問題，已經(jīng)有大量的研究來開發(fā)具有各種組分的穩(wěn)定以及既能除去污垢又能衛(wèi)生消毒的洗滌劑系統(tǒng)。
還有，在開發(fā)既能有效除垢又能有效去除或殺死微生物的消費(fèi)產(chǎn)品時一項重要的考慮因素是加入多項添加劑的附加費(fèi)用。因此，發(fā)現(xiàn)既能除垢又能去除或殺死微生物的低廉組分對于洗滌劑產(chǎn)品生產(chǎn)者來說具有重要意義。
本發(fā)明簡述本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)當(dāng)某些表面活性劑在沒有另加水(或只有極少的另加水)的情況下施用到攜污物并讓其保持接觸一段時間時這些表面活性劑穩(wěn)定并能良好地除去污垢以及衛(wèi)生消毒。
因此，本發(fā)明解決了長期存在的對在攜污條件下高效地起作用并提供很好的抗菌作用的廉價清潔系統(tǒng)的需求。這本身可使家庭成員更健康，表現(xiàn)出更少的患病日、更少疾病傳播的機(jī)會以及更少地去保健用品提供者處。
此中本發(fā)明是一種衛(wèi)生洗滌含微生物攜污物的方法，它包括下列步驟a)將攜污物與含有效量的抗菌劑的洗滌劑組合物接觸；
b)讓洗滌劑組合物保持與攜污物接觸足夠長時間以顯著降低攜污物上微生物的量。
在本發(fā)明一種優(yōu)選的實施方案中，步驟b)可在常規(guī)的微波爐中進(jìn)行以激活洗滌劑組合物的抗菌作用。
在不希望限定可處理的攜污物類型的前提下，這里可舉出的可通過本方法處理的攜污物的例子包括織物、陶瓷、瓷器、塑料、洗碟布、切肉板、醫(yī)療器械、奶瓶、餐具、潔牙劑/假牙、木材、食品制備表面、海綿、玻璃、橡膠、金屬、涂層金屬(例如Teflon涂層的平鍋)和其混合物。
施用方法可顯著不同。例如，所述產(chǎn)品可直接施用到攜污物、噴灑到攜污物或通過器具(海綿、輥、紙巾、洗碟布等)分布到被處理表面。
此中的方法可用于殺滅或降低包括各種微生物諸如細(xì)菌(革蘭氏陽性或陰性)、病毒(有包膜或未包膜)、寄生蟲、真菌/孢子和其它在廚房表面常發(fā)現(xiàn)的典型家庭微生物的存活微生物水平。
除非另加具體指明，所有此中所用的百分比和比例均是重量計的，所述的所有參考文獻(xiàn)均通過引用并入本文。
本發(fā)明的詳細(xì)說明定義本發(fā)明的洗滌劑組合物包括一種“有效量”或“去污和衛(wèi)生洗滌量”的具體定義的抗菌劑，其優(yōu)選為一種表面活性劑?？咕鷦┑摹坝行Я俊被颉靶l(wèi)生洗滌量”是指消費(fèi)者用其洗滌時能顯著改善去除攜污物上的污垢或衛(wèi)生洗滌攜污物例如沾污的餐具的量。一般來說，這個量可十分不同。
此中所用的術(shù)語“消毒”、“消毒”、“抗菌”、“殺菌”和“衛(wèi)生洗滌”均是指殺滅家庭廚房和房間中常見的微生物。各種微生物的例子包括病菌、細(xì)菌、病毒、寄生蟲和真菌/孢子。優(yōu)選此中所用的洗滌劑組合物與攜污物接觸足夠時間以顯著降低攜污物上微生物的量?！帮@著降低”是指至少約50％的攜污物上的微生物被殺死或變得無活性，優(yōu)選攜污物上微生物的量被降低至少約90％，最優(yōu)選攜污物上微生物的量被降低至少約99.9％。
此中可用作殺菌劑的表面活性劑的例子包括陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑。優(yōu)選的例子是包括烷基乙氧基硫酸鹽的烷基烷氧基硫酸鹽、線性烷基苯磺酸鹽、胺氧化物、多羥基脂肪酸酰胺、乙氧基化醇、二胺、酰胺、烷基多葡糖苷、甜菜堿和其混合物。當(dāng)所述抗菌劑是陽離子表面活性劑時，優(yōu)選所述陽離子表面活性劑不是一種季銨表面活性劑。
本發(fā)明的洗滌劑組合物包括總組合物重量的約1-80％、優(yōu)選約10-約70％、更優(yōu)選約20-約60％、最優(yōu)選約30-約50％的表面活性劑。
在步驟b)中的“足夠時間“一般是指至少約10秒鐘、優(yōu)選約15秒到2分鐘、更優(yōu)選約30秒到1分鐘。當(dāng)然，更長時間也有效。
我們現(xiàn)已出乎意料地發(fā)現(xiàn)將仍與洗滌劑組合物接觸的攜污物置于常規(guī)的微波爐中并操作微波爐足夠時間可增強(qiáng)洗滌劑組合物的抗菌作用。盡管不希望受任何理論的束縛，但是我們相信通過爐內(nèi)微波輻射施加到洗滌劑組合物的能量能激活和增強(qiáng)洗滌劑組合物的抗菌作用。適應(yīng)于本發(fā)明的微波爐通過公司諸如Litton、Amana、Sharp、General Electric等制造并且已經(jīng)普遍存在于工業(yè)發(fā)達(dá)的世界的廚房中。微波爐可從眾多的百貨商店、五金店和大雜貨商店諸如K-Mart和Wal-Mart購買。
“操作”微波爐是指選擇足夠的時間并將微波爐開動所選的足夠時間；總之，應(yīng)遵循生產(chǎn)商提出的操作說明書和安全預(yù)防措施。根據(jù)所選操作微波爐的時間長度，攜污物可能是熱的并因此在從爐中取出時需要小心。也可能需要一段供攜污物冷卻的時間。
為獲得最佳的衛(wèi)生洗滌效果，所述洗滌劑組合物優(yōu)選在用最少量的水并優(yōu)選在沒有加水的情況下直接施用到攜污物上。此外，在加水前或在漂洗掉洗滌劑前攜污物應(yīng)保持與洗滌劑接觸足夠長的時間。但是，只要沒有留下積存水，所處理的表面可在施用本洗滌劑組合物前預(yù)洗滌或潤濕。換句話說，所述表面可以是濕潤的，但不能浸水。我們認(rèn)為具此中所述百分率的表面活性劑水平的洗滌劑組合物具有足夠高的組分濃度而容許使用時進(jìn)行一些稀釋。當(dāng)然這取決于產(chǎn)品中活性組分的濃度。優(yōu)選所述洗滌劑用少于約10％的水、更優(yōu)選少于約30％的水并最優(yōu)選少于約50％的水稀釋。
為了進(jìn)行比較，在典型的家庭廚房中，充滿水和餐具并加了平均量的液體餐具洗滌劑產(chǎn)品(4到7克，約10-45％表面活性劑)的洗滌槽在洗滌水中的總產(chǎn)品濃度水平低于1％，就是說用水稀釋99％。如果洗滌在橡膠桶或洗滌槽中的大浮筒上進(jìn)行，那么總產(chǎn)品濃度僅為5％，即95％稀釋。即使是洗滌劑施用到其表面的已經(jīng)浸水的海綿也只具有約10％的洗滌劑產(chǎn)品濃度，即90％稀釋。
產(chǎn)品/說明-本發(fā)明也包括具有包含此中的洗滌劑組合物包裝或具與所述洗滌劑組合物的銷售或使用相聯(lián)系的其它形式的廣告的所述洗滌劑組合物使用說明的內(nèi)容。所述說明可以任何消費(fèi)產(chǎn)品制造公司或供應(yīng)公司典型所用的方式包括其中。例子包括在附在裝所述組合物的容器標(biāo)簽上提供說明；在附于容器或購買時所附的印刷品上提供說明；或在廣告、示范和/或其它可與本洗滌劑組合物相連系的書面或口述指導(dǎo)中提供說明。
具體來說所述說明書將包括讓所述洗滌劑在加入大量水前或在漂洗前保持與攜污物接觸相關(guān)的含表面活性劑的洗滌劑組合物的使用說明。所述說明書例如可另外包括涉及下列方面的資料接觸時間長度、使用浸泡或搓洗時施用到攜污物的處理組合物的推薦用量、用水時在處理前或后的施用到攜污物的推薦用水量、伴隨施用所述洗滌劑的其它推薦處理步驟。
因此，本發(fā)明包含包括含有效量抗菌劑的洗滌劑組合物的產(chǎn)品和使用所述洗滌劑組合物的說明，所述說明包括下列步驟a)將含微生物的攜污物與洗滌劑組合物接觸；和
b)讓洗滌劑組合物保持與攜污物接觸足夠長時間以顯著降低攜污物上的微生物量。
其它組分-任選包括在本發(fā)明的組合物中的洗滌劑組分或添加劑可包括一種或多種幫助或增強(qiáng)清潔效能、待清潔的攜污物的處理的物質(zhì)，或設(shè)計用于改善美觀、保持化學(xué)和物理穩(wěn)定性的物質(zhì)或使組合物的生產(chǎn)變得容易的物質(zhì)。其它也可以其常規(guī)的工藝確立的水平(一般為所述組合物的0％-約20％、優(yōu)選約0.1-約10％)包括在本發(fā)明的組合物中的添加劑包括一種或多種操作助劑、聚合物稠化劑、染料、填料、酶、堿源、增溶劑、穩(wěn)定劑、香料、溶劑、載體、小蘇打、碳酸鹽、氫化苯甲酸、二羧酸、漂白劑、二價離子、分散劑聚合物、螯合劑、助洗劑諸如檸檬酸鹽和緩沖劑。所述組合物優(yōu)選具有約3到約11.5、更優(yōu)選約6到約11的pH。所述二價離子，如果存在則優(yōu)選選自無機(jī)陽離子、有機(jī)陽離子和其混合物，最優(yōu)選選自Mg2+、Ca2+和其混合物。
其它非表面活性劑殺菌劑如果沒有負(fù)面干擾此中所用的表面活性劑就可包括其中用于提供另外的抗菌作用。抗菌劑的例子包括二十三烷、triclocarbon、過氧化氫、其它氧漂白劑、對氯間二甲苯酚、碘/碘遞體、特定醇、氯己定、酚類、磷脂、百里酚、丁子香酚、香葉醇、檸檬草油和檸檬烯。某些季化表面活性劑也可顯示出抗菌作用并可作為第二種殺菌劑包括在其中。
陰離子表面活性劑-可用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑優(yōu)選選自支鏈烷基乙氧基硫酸鹽，C8-C18線性烷基苯磺酸鹽，α-烯烴磺酸鹽，鏈烷烴磺酸鹽，甲酯磺酸鹽，伯、支鏈和無規(guī)C8-C20烷基硫酸鹽(AS)，式CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3[其中x和(y+1)為至少約7、優(yōu)選至少約9的整數(shù)，M為水溶性陽離子特別是鈉]的C8-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，不飽和硫酸鹽諸如油基硫酸鹽，C8-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”，特別是EO 0.5-7乙氧基硫酸鹽)，C8-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是EO 0.5-5乙基氧基羧酸鹽)，C8-C18甘油醚、C8-C18烷基多葡糖苷和其相應(yīng)的硫酸化多葡糖苷、烷基磺酸鹽、肌氨酸鹽、牛磺酸鹽、C8-C18α-磺化脂肪酸酯和其混合物。
可用的陰離子表面活性劑的一種類型包括烷基酯磺酸鹽。這些是需要的，因為它們可用可更新的、非石油源制備。烷基酯磺酸鹽表面活性劑組分的制備可按照在技術(shù)文獻(xiàn)中公開的已知方法進(jìn)行。例如，C8-C20羧酸的線性酯可按照 “The Journal ofthe American OilChemists Society”52(1975)第323到329頁中所述的方法用氣態(tài)SO3磺化。適用的原料包括天然脂肪物質(zhì)諸如源于牛脂、棕櫚油和椰子油等的物質(zhì)。
優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括下面結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑OR3-CH-C-OR4SO3M其中R3為C8-C20烴基、優(yōu)選為烷基，或其混合物，R4為C1-C6烴基、優(yōu)選為烷基，或其混合物，并且M為可溶性成鹽陽離子。適用的鹽包括金屬鹽諸如鈉鹽、鉀鹽和鋰鹽，取代或未取代的銨鹽諸如甲銨、二甲銨、三甲銨和季銨陽離子如四甲銨和二甲基哌啶鎓，和源于鏈烷醇胺的陽離子如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優(yōu)選R3為C10-C16烷基以及R4為甲基、乙基或異丙基。特別優(yōu)選的是R3為C14-C16烷基的甲酯磺酸鹽。
烷基硫酸鹽表面活性劑是供此中使用的另一類型的表面活性劑。烷基硫酸鹽的例子有式ROSO3M的水溶性鹽或酸，式中R優(yōu)選為C10-C24烴基、優(yōu)選為具有C10-C20烷基的烷基或羥烷基、更優(yōu)選為C12-C18烷基或羥烷基，M為H或陽離子如堿金屬或堿土金屬(IA族或IIA族)的金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鎂、鈣)、取代或未取代的銨陽離子諸如甲銨、二甲銨、三甲銨和季銨陽離子如四甲銨和二甲基哌啶鎓，和源于鏈烷醇胺的陽離子如乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺和其混合物等。一般，在較低洗滌溫度(如低于約50℃)下優(yōu)選C12-C16烷基鏈，在較高溫度(如高于約50℃)下優(yōu)選C16-C18烷基鏈。
烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑是另一類有用的陰離子表面活性劑。這些表面活性劑一般是式RO(A)mSO3M(其中R為未取代C10-C24烷基或具有C10-C24烷基的羥烷基基團(tuán)，優(yōu)選C12-C20烷基或羥烷基、更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，A為乙氧基或丙氧基單元，m大于0并一般在約0.5到約6之間、更優(yōu)選在約0.5到約3之間，M為H或一個陽離子，該陽離子可以是例如金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代銨陽離子)水溶性鹽或酸。烷基乙氧基化硫酸鹽和烷基丙氧基化硫酸鹽包括其中。這類表面活性劑的例子有C12-C18烷基多乙氧基化(1.0)硫酸鹽、C12-C18烷基多乙氧基化(2.25)硫酸鹽、C12-C18烷基多乙氧基化(3.0)硫酸鹽和C12-C18烷基多乙氧基化(4.0)硫酸鹽，其中M方便地選自鈉和鉀。此中所用的表面活性劑可由天然或合成的醇原料制備。鏈長代表包括分支在內(nèi)的平均的烴分布。
其它可用作洗滌劑和衛(wèi)生洗滌用途的陰離子表面活性劑也可包括在此中的組合物中。它們包括肥皂的鹽(包括例如鈉、鉀、銨和取代銨鹽諸如單、二和三乙醇胺鹽)、C9-C20線性烷基苯磺酸鹽、C8-C22伯或仲鏈烷烴磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、例如在英國專利說明書1082179中所述的那樣通過堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物的磺化制備的磺化多元羧酸、烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油基甘油磺酸鹽、烷基酚氧乙烯醚硫酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、isothionate諸如?；鵬sothionate、N-?；；撬猁}、甲基氨基乙磺酸鹽的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽的單酯(特別是飽和或不飽和的C12-C18單酯)、磺基琥珀酸鹽的二酯(特別是飽和或不飽和C6-C14二酯)、N-?；“彼猁}、烷基多糖的硫酸鹽諸如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(非離子的非硫酸化化合物在下面說明)、分支的伯烷基硫酸鹽、烷基多乙氧基羧酸鹽諸如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+(其中R為C8-C22烷基，k為0到10的整數(shù)，M為可溶性成鹽陽離子)和用羥乙磺酸鹽酯化并用氫氧化鈉中和的脂肪酸。樹脂酸和氫化樹脂酸也適用，諸如松香、氫化松香和在妥爾油中存在或源于妥爾油的樹脂酸和氫化樹脂酸。其它例子可見“Surface Active Agents and Detergents”(第I卷和第II卷，Schwartz、Perry和Berch著)。大量這種表面活性劑也概括性地公開于1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的美國專利3929678中的23欄58行到29欄23行。
非離子洗滌劑表面活性劑-適用的非離子洗滌劑表面活性劑普遍公開于1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的美國專利3929678中的13欄14行到16欄6行，該專利通過引用并入本文?？捎玫姆请x子表面活性劑的非限定性實例包括具約1到22個EO的C8-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所謂的窄峰的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)，烷基二烷基胺氧化物、烷酰基葡糖酰胺和其混合物。
其它用于此中的非離子表面活性劑包括烷基酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯氧縮合物。一般來說，優(yōu)選聚氧化乙烯縮合物。這些化合物包括具有直鏈或支鏈構(gòu)型的含約6到約12個碳原子烷基的烷基酚與烯化氧的縮合產(chǎn)物。在優(yōu)選的實施方案中，環(huán)氧乙烷的存在量為每摩爾烷基酚為約5到25摩爾。這種類型的商品化非離子表面活性劑包括GAF Corporation推出的IgepalCO-630和Rohm & Haas Company推出的TritonX-45、X-114、X-100和X-102。這些化合物通常稱為烷基酚烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。
脂族醇與具約1到約25摩爾氧乙烯的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈可以直鏈或支鏈、伯或仲并一般包含約8到約22個碳原子。特別優(yōu)選的是具有含約10到約20個碳原子的烷基的醇與每摩爾約2到約18摩爾氧乙烯的縮合產(chǎn)物。這種類型的商品化非離子表面活性劑的例子包括Union Carbide Corporation推出的Tergitol15-S-9(C11-C15線性仲醇與9摩爾氧乙烯的縮合產(chǎn)物)、Tergitol24-L-6 NMW(C12-C14伯醇與6摩爾氧乙烯的窄分子量分布的縮合產(chǎn)物)；由Shell ChemicalCompany推出的Neodol45-9(C14-C15線性醇與9摩爾氧乙烯的縮合產(chǎn)物)、Neodol23-6.5(C12-C13線性醇與6.5摩爾氧乙烯的縮合產(chǎn)物)、Neodol45-7(C14-C15線性醇與7摩爾氧乙烯的縮合產(chǎn)物)、Neodol45-4(C14-C15線性醇與4摩爾氧乙烯的縮合產(chǎn)物)；由The Procter &Gamble Company推出的KyroEOB(C13-C15醇與9摩爾氧乙烯的縮合產(chǎn)物)。其它商品化非離子表面活性劑包括由Shell Chemicla Co.推出的Dobanol 91-8和由Hoechst推出的Genapol UD-080。這類非離子表面活性劑一般被稱為“烷基乙氧基化物”。
氧乙烯與通過氧丙烯和丙二醇的縮合形成的疏水基(base)的縮合產(chǎn)物。這些化合物的疏水部分優(yōu)選具有約1500到約1800的分子量并展現(xiàn)出水不溶性。聚氧乙烯部分加入到該疏水部分有助于提高所述分子總體的水溶解性，產(chǎn)品的液體性質(zhì)可保留到聚氧乙烯含量為縮合產(chǎn)物總重量的約50％，這相當(dāng)于用多至約40摩爾氧乙烯縮合。這種類型化合物的例子包括由BASF推出的某些商品化的Pluronic表面活性劑。
氧乙烯與源于氧丙烯和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的疏水部分包括乙二胺和過量氧丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物，并一般具有約2500到約3000的分子量。這個疏水部分與氧乙烯縮合到縮合產(chǎn)物包含約40-約80％(重量)聚氧乙烯的程度并具有約5000到約11000的分子量。這種類型的非離子表面活性劑的例子包括由BASF推出的某些商品化的Tetronic化合物。
半極性非離子表面活性劑是特殊類型的非離子表面活性劑，它包括含一個約10到約18個碳原子烷基部分和兩個選自含約1到約3個碳原子的烷基和羥烷基的部分的水溶性氧化胺；含一個約10到約18個碳原子烷基部分和兩個選自含約1到約3個碳原子的烷基和羥烷基的部分的水溶性氧化膦和含一個約10到約18個碳原子烷基部分和選自含約1到約3個碳原子的烷基和羥烷基的部分的水溶性亞砜。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑O↑R3(OR4)xN(R5)2式中R3是含約8到約22個碳原子的烷基、羥烷基和烷基苯基或其混合物；R4是含約2到約3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或其混合物；x為0到約3；各個R5為含約1到約3個碳原子的烷基或羥烷基或者是含約1到約3個氧乙烯基的聚氧乙烯基。R5基團(tuán)可例如通過一個氧原子或氮原子相互連接形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
這些氧化胺表面活性劑具體包括C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基胺氧化物。
在1986年1月21日授權(quán)的美國專利4565647(Llenado)中公開的烷基多糖，其具有含約6到約30個碳原子、優(yōu)選約10到約16個碳原子疏水基團(tuán)和多糖如多葡糖苷，親水基團(tuán)含約1.3到約10、優(yōu)選約1.3到約3個、最優(yōu)選約1.3到約2.7個糖單元?？墒褂萌魏魏?或6個碳原子的還原糖，例如葡萄糖、半乳糖并且半乳糖基部分可用葡糖基部分替代。(任選所述疏水基團(tuán)在2-、3-、4-等位置處連接，因此提供與葡糖苷或半乳糖苷相對的葡萄糖或半乳糖)。糖間的鍵可以例如在另外的糖單元的一個位置和前面糖單元的2-、3-、4-和/或6-位之間。
任選并不那么需要，可存在連接疏水部分和多糖部分的聚烯化氧鏈。優(yōu)選的烯化氧是氧乙烯。典型的疏水基團(tuán)包括飽和或不飽和、分支或不分支的含約8到約18、優(yōu)選約10到約16個碳原子的烷基。優(yōu)選所述烷基是直鏈飽和烷基。所述烷基可包含多至約3個羥基和/或所述聚烯化氧鏈可包含約多至10、優(yōu)選少于5個烯化氧部分。適用的烷基多糖是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基，二-、三-四-、五-和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。適合的混合物包括椰子烷基二-、三-、四-和五葡糖苷和牛脂烷基四-、五-和六-葡糖苷。
優(yōu)選的烷基多苷具有式R2O(CnH2nO)t(葡糖基)x式中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基和其混合物，其中所述烷基包含約10到約18、優(yōu)選約12到約14個碳原子；n為2或3并優(yōu)選2；t為0到約10并優(yōu)選0；x為約1.3到約10并優(yōu)選約1.3到約3及最優(yōu)選約1.3到約2.7。所述葡糖基優(yōu)選源于葡萄糖。為制備這些化合物，首先形成所述醇或烷基多乙氧基醇并然后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)而形成葡糖苷(接在1-位)。然后另外的萄糖基單元可接在其1-位和前面葡糖基單元2-、3-、4-和/或6-位(優(yōu)選主要為2-位)之間。
具有下式的脂肪酸酰胺表面活性劑OR6-C-N(R7)2式中R6為含約7到約21(優(yōu)選約9到約17)個碳原子的烷基，并且各個R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH(x的值為約1到約3)。
優(yōu)選的酰胺為C8-C20酰胺(ammonia amide)、單乙醇酰胺、二乙醇酰胺和異丙醇酰胺。
陽離子/兩性表面活性劑-非季化陽離子洗滌劑表面活性劑也可包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中。此中可用的陽離子表面活性劑描述于1980年10月14日授權(quán)的Cambre的美國專利4228044中。
兩性表面活性劑可混入到此中的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣泛地描述為仲胺或叔胺的脂族衍生物或雜環(huán)仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中所述脂族基團(tuán)可以直鏈也可以分支的。脂族取代基中的一個包含至少約8個碳原子、一般約8到約18個碳原子，并且至少一個包含一個陰離子水溶性基團(tuán)如羧基、磺酸根、硫酸根。參見1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的美國專利3929678的19欄18到35行的有關(guān)兩性表面活性劑的例子。優(yōu)選的兩性表面活性劑包括C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)(包括所謂的窄峰烷基乙氧基化物)和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)、C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿(“sultaines”)、C10-C18胺氧化物和其混合物。
多元羥基脂肪酸酰胺表面活性劑-此中的洗滌劑組合物也可包含多元羥基脂肪酸酰胺表面活性劑。所述多元羥基脂肪酸酰胺表面活性劑組分包括下面結(jié)構(gòu)式的化合物OR1R2-C-N-Z式中R1為H、C1-C4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基、更優(yōu)選C1或C2烷基、最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2為C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基、最優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基、最優(yōu)選直鏈C11-C15烷基或鏈烯基或其混合物；Z為具有含至少3個直接與所述鏈連接的羥基的線性烴基鏈的多羥基烴基或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化衍生物)。Z優(yōu)選源于還原胺化反應(yīng)中的還原糖；更優(yōu)選Z為glycityl。適用的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作為原料可使用高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿以及上面所列的各個單種糖。這些玉米糖漿可產(chǎn)生用作Z的糖組分的混合物。應(yīng)該理解這并不意味著意欲排斥其它適用的原料。Z優(yōu)選選自-CH2(CHOH)nCH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH和其烷氧基化衍生物，其中n為3到5的整數(shù)，R’為H為環(huán)或脂族單糖。最優(yōu)選的是n為4的glycityls，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
R’可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥基乙基或N-2-羥基丙基。
R2-CO-N＜可以是例如椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛脂酰胺等。
Z可以是1-脫氧葡糖基(glucity)、2-脫氧果糖基(fructity)、1-脫氧麥芽糖基(maltityl)、1-脫氧乳糖基(lactityl)、1-脫氧半乳糖基(galactityl)、1-脫氧甘露糖基(mannityl)、1-脫氧maltotritotityl等。
制備多元羥基脂肪酸酰胺的方法為本領(lǐng)域人員所熟知。一般來說，它們可通過使烷基胺與還原糖在還原胺化反應(yīng)中反應(yīng)而形成相應(yīng)的N-烷基多羥基胺，并然后使N-烷基多羥基胺在縮合/酰胺化步驟中與脂肪脂族脂族酯或甘油三酯反應(yīng)而形成N-烷基、N-多羥基脂肪酸酰胺產(chǎn)物。制備含多羥基脂肪酸酰胺的組合物的方法公開于例如Thomas Hedley & Co.，Ltd.的于1959年2月18日公布的英國專利說明書809060、于1960年12月20日授權(quán)給E.R.Wilson的美國專利2965576和于1955年3月8日授權(quán)給M.Schwartz的美國專利2703798以及于1934年12月25日授權(quán)給Piggott的美國專利1985424中，這些文獻(xiàn)均通過引用并入本文。
二胺-優(yōu)選的有機(jī)二胺是pK1和pK2的范圍為約8.0到約11.5、優(yōu)選8.4-約11、更優(yōu)選約8.6-約10.75的二胺。從性能和供給方面考慮，優(yōu)選的物質(zhì)是1，3-丙二胺(pK1＝10.5；pK2＝8.8)、1，6-己二胺(pK1＝11；pK2＝10)、1，3-戊二胺(DytekEP)(pK1＝10.5；pK2＝8.9)、2-甲基-1，5-戊二胺(DytekA)(pK1＝11.2；pK2＝10.0)。其它優(yōu)選的二胺是具有C4-C8的亞烷基間隔基的伯/伯二胺。
pK1和pK2的定義-在此所用的“pKa1”和“pKa2”是為本領(lǐng)域技術(shù)人員統(tǒng)稱為“pKa”類型的量。pKa在此中以化學(xué)領(lǐng)域技術(shù)人員統(tǒng)知的相同方式使用。此中的參考值可從文獻(xiàn)獲得，諸如從紐約和倫敦的Plenum出版社出版的Smith和Martel的“重要的穩(wěn)定性常數(shù)第2卷，胺”獲得。關(guān)于pKa的其它資料從相關(guān)的公司文獻(xiàn)諸如由一個二胺供應(yīng)商Dupont提供的資料獲得。
作為此中的工作定義來說，二胺的pKa被規(guī)定為在25℃下在全水溶液的情況并且離子強(qiáng)度為0.1-0.5M。所述pKa是可隨溫度和離子強(qiáng)度變化的平衡常數(shù)；因此，在文獻(xiàn)中報告的值并不一致，其取決于測量方法和條件。為了消除意義上的不明確性，本發(fā)明的pKa所用的相關(guān)條件和/或參比如此中的定義或者在“重要的穩(wěn)定性常數(shù)第2卷，胺”中的定義。一個典型的測量方法是用氫氧化鈉進(jìn)行酸的電位滴定，并通過如在紐約的McGraw Hill于1990年出版的Shugar和Dean的“The Chemist’s Ready Reference Handbook”中描述和引用的適合方法測定pKa。
已經(jīng)測得將pK1和pK2降低到約8.0以下的取代基和結(jié)構(gòu)修飾是不利的，其會引起性能的損失。這可包括產(chǎn)生乙氧基化二胺、羥乙基取代的二胺、在間隔基中氮的β-(以及較少的γ-)位具氧的二胺(例如Jeffamine EDR 148)的取代。此外，基于乙二胺的物質(zhì)是不適合的。
此中可用的二胺可由下面結(jié)構(gòu)定義

式中R1-4獨(dú)立地選自H、甲基、-CH3CH2和氧乙烯；Cx和Cy獨(dú)立地選自亞甲基或分支的烷基，其中x+y為約3到約6；A任選存在并選自選擇的用于調(diào)節(jié)二胺的pKa到所需范圍的供電子或吸電子部分。如果A存在，那么x和y必須兩者均為1或更大的值。
優(yōu)選的二胺的例子包括下面二胺二甲基氨基丙胺

1，6-己二胺

1，3-丙二胺-

2-甲基-1，5-戊二胺-

1，3-戊二胺，可以Dytek EP的商品名購買

1-甲基-二氨基丙烷-


和其混合物。
第二種表面活性劑-第二種洗滌劑表面活性劑可選自季銨表面活性劑，只要所述季銨表面活性劑沒有負(fù)面影響本發(fā)明的主表面活性劑即可。一般來說，可加入所述第二種即季銨表面活性劑以便在此中的洗滌劑組合物中提供另外的抗菌作用。
季銨表面活性劑包括銨表面活性劑諸如烷基二甲基銨鹵化物和具有下式的表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-式中R2為烷基或烷基芐基(烷基鏈具有約8到約18個碳原子)、各個R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和其混合物；各個R4選自C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、芐基、通過連接兩個R4基形成的環(huán)結(jié)構(gòu)、-CH2CHOHCHOHCOR6CHOH-CH2OH(其中R6為分子量小于約1000的己糖或己糖聚合物、和氫(當(dāng)y不是O時))；R5和R4相同或者是一烷基鏈，其中R2加R5的總碳數(shù)不超過約18；每個y為0到約10并且y值的和為0到約15；X是任何可配伍的陰離子。
助洗劑-洗滌劑助洗劑可任選包括在此中的組合物中以幫助控制礦物質(zhì)的硬度。可使用無機(jī)助洗劑和有機(jī)助洗劑。根據(jù)組合物的最終用途和其所需的物理形式，助洗劑的水平可十分不同。液體制劑可包括約1-約50％(重量)、更特別是約2-約30％(重量)的洗滌劑助洗劑。
碳酸鹽助洗劑的例子是如1973年11月15日公開的德國專利申請2321001中所公開的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽。
適用于本發(fā)明的目的的有機(jī)洗滌劑助洗劑包括(但不限于)各種多羧酸鹽(polycarboxylate)化合物。此中所用的術(shù)語“多羧酸鹽”是指具有多個羧酸根、優(yōu)選至少3個羧酸根的化合物。多羧酸根助洗劑一般可以酸式加入到所述組合物中，但也可以中性鹽的形式加入。當(dāng)以鹽形式使用時，優(yōu)選堿金屬諸如鈉、鉀和鋰或鏈烷醇銨鹽。
所述多羧酸鹽助洗劑包括各類有用的物質(zhì)。一類重要的多羧酸鹽助洗劑公開于1964年4月7日授權(quán)的Berg的美國專利3128287和1972年1月18日授權(quán)的Lamberti等人的美國專利3635830中。也可參見1987年5月5日授權(quán)的Bush等人的美國專利4663071的“TMS/TDS”助洗劑。適用的醚多羧酸鹽也包括環(huán)化合物，特別是脂環(huán)化合物，諸如美國專利3923679、3835163、4158635、4120874和4102903中所述的那些脂環(huán)化合物。
對于液體洗滌劑制劑來說，檸檬酸鹽助洗劑例如檸檬酸和其可溶性鹽類(特別是鈉鹽)和多羧酸鹽助洗劑一樣重要，因為其來自可更新的來源并且具有可生物降解性。氧代二琥珀酸鹽在這種組合物和混合物中也特別有用。
適用于本發(fā)明的組合物的還有3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽和1986年1月28日授權(quán)的Bush的美國專利4566984中公開的相關(guān)化合物。月桂基琥珀酸鹽是優(yōu)選的這類助洗劑，其描述于1986年11月5日出版的歐洲專利申請86200690.5/0200263中。
其它適用的多羧酸鹽公開于1979年3月13日授權(quán)的Crutchfield等人的美國專利4144226和1967年3月7日授權(quán)的Dieh的美國專利3308067中。也可參見Dieh的美國專利3723322。
脂肪酸如C12-C18一元羧酸也可單獨(dú)或與前述助洗劑、特別是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽助洗劑一起混入到所述組合物中以提供另外的助洗劑活性。
無機(jī)或含P洗滌助洗劑包括(但不限于)聚磷酸(例如三聚磷酸、焦磷酸和玻璃狀聚偏磷酸)、膦酸、肌醇六磷酸、硅酸、碳酸(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸和硅鋁酸的堿金屬、銨和鏈烷醇銨鹽。
也可使用膦酸鹽助洗劑諸如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽(參見例如美國專利3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)。
硅酸鹽助洗劑的例子有堿金屬硅酸鹽，諸如1987年5月12日授權(quán)的H.P.Rieck的美國專利4664839中所述的層狀硅酸鈉。NaSKS-6是Hoechst推出的結(jié)晶層狀硅酸鹽的商品名(此中?？s寫成“SKS-6”)。NaSKS-6可通過諸如德國專利DE-A-3417649和DE-A-3742043中所述的方法制備?？蓮腍oechst購置的其它層狀硅酸鹽包括α、β、γ-形式的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。
可用的硅鋁酸鹽離子交換材料已有商品。制備硅鋁酸鹽離子交換材料的方法公開于1976年10月12日授權(quán)的Krummel等人的美國專利3985669中。
酶-適用的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纖維素酶、過氧化物酶、和其適合來源諸如植物、動物、細(xì)菌、真菌和酵母菌源的混合物。優(yōu)選的選擇受下列因素諸如pH-活度和/或最佳穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和對活性漂白劑、洗滌劑助洗劑等的穩(wěn)定性的影響。這方面，優(yōu)選細(xì)菌和真菌的酶諸如細(xì)菌的淀粉酶和蛋白酶和真菌的纖維素酶。
酶通常以足以提供“清潔有效量”的水平混入到洗滌劑或洗滌劑添加劑組合物中。術(shù)語“清潔有效量”是指能夠在攜污物諸如餐具等上產(chǎn)生清潔、去污、除垢、漂白、除臭或改善鮮亮度效果的量。對于現(xiàn)有的商品制劑來說，此中的組合物可包括0.001-5％、優(yōu)選0.01-1％(重量)商品酶制劑。蛋白酶通常以足以提供每克組合物0.005到0.1活度Anson單位(AU)的水平存在于商品制劑中。
蛋白酶和同功酶的制備描述于Novo的GB1243784中。其它適用的蛋白酶包括來自Novo的ALCALASE和SAVINASE以及來自荷蘭International Bio-Synthetics，Inc.的MAXATASE；以及1985年1月9日公開于EP 130756A中的蛋白酶A和1987年4月28日公開于EP303761A中的蛋白酶B和1985年1月9日公開于EP 130756A中的蛋白酶B。也可參見Novo的WO 9318140A中所述的來自桿菌屬NCIMB 40338的高pH蛋白酶。包含蛋白酶、一種或多種其它酶和可逆蛋白酶抑制劑的酶洗滌劑描述于Novo的WO 9203529。其它優(yōu)選的蛋白酶包括Procter & Gamble的WO 9510591 A中所述的蛋白酶。需要時，可如Procter & Gamble的WO 9507791所述的那樣獲得降低了吸附而提高了水解能力的蛋白酶。
此中適用的淀粉酶(特別適用于(但不限于)自動洗碗機(jī)使用)包括例如Novo的GB 1296839中所述的α-淀粉酶；International Bio-Synthetics的RAPIDASE和Novo的TERMAMYL。來自Novo的FUNGAMYL特別有用。改善了穩(wěn)定性如氧化穩(wěn)定性的酶工程已經(jīng)為人所知。參見例如1985年6月260卷11期的J.Bio1ogical Chem.的6518到6521頁。優(yōu)選的淀粉酶包括按照前文引用的1994年2月3日的Novo的WO 9402597的淀粉酶。其它淀粉酶包括如WO95106030A中所述的在其中上一代親本另加修飾的變體并可以DURAMYL的商品名從代理人Novo購買。其它特別優(yōu)選的增強(qiáng)氧化穩(wěn)定性的淀粉酶包括Genencor International的WO 9418314和Novo的WO 9402597中所述的淀粉酶。
此中可用的纖維素酶包括1984年3月6日授權(quán)的Barbesgoard等人的美國專利4435307中公開的那些纖維素酶。GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2247832也公開了適用的纖維素酶。CAREZYME(Novo)特別有用。同樣參見Novo的WO 9117243。
適用于洗滌劑用途的脂酶包括如GB1372034中公開的由假單胞菌屬微生物諸如施氏假單胞菌ATCC19.154產(chǎn)生的那些脂酶。也可參見1978年2月24日公開的日本專利申請5320487。其它適用的商品脂酶包括可購自日本Tagata的Toyo Jozo Co.的Amano-CES(源于粘稠色桿菌(Chromobacter viscosum)如粘稠色桿菌lipolyticum變種NRRLB 3673)；可購自美國的U.S.Biochemical Corp.和荷蘭的Disoynth Co的粘稠色桿菌脂酶和源于唐菖蒲假單胞菌的脂酶。源于Humicola lanuginosa并可購自Novo的LIPOLASE酶(也可參見EP341947)是一種可優(yōu)選用于此中的脂酶。對過氧化物酶穩(wěn)定的脂酶和淀粉酶的變種描述于Novo的WO 9414951 A中。也可參見WO9205249和RD 94359044。
適用于此中的角質(zhì)素酶描述于Genencor的WO 8809367 A中。
過氧化物酶可與氧源如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過氧化氫等一起用于“溶液漂白”或用于防止洗滌時從攜污物上除去的染料和顏料轉(zhuǎn)移到其它在洗滌溶液中存在的攜污物上。已知的過氧化物酶包括辣根過氧化物酶、木質(zhì)素酶和鹵過氧化物酶諸如氯-或溴-過氧化物酶。含過氧化物酶的洗滌劑組合物公開于1989年10月19日的WO89099813 A和Novo的WO 8909813 A中。
可用的酶材料和其混入合成洗滌劑組合物中的方法也公開于Genencor International的WO 9307263 A和WO 9307260 A、Novo的WO 8908694 A和McCarty等人的1971年1月5日的U.S.3553139中?？捎玫拿高€公開于1978年7月18日發(fā)布的Place等人的U.S.4101457中和1985年3月26日Hughes的U.S.4507219中?？捎糜谝后w洗滌制劑的酶材料和其混入這種制劑中的方法在1981年4月14日公開于Hora等人的U.S.4261868中。用于洗滌劑中的酶可通過各種技術(shù)穩(wěn)定。酶穩(wěn)定技術(shù)公開并舉例說明于1971年8月17日的Gedge等人的美國專利3600319和1986年10月29日的Venegas的EP 199405和EP 200586中。酶穩(wěn)定體系也描述于例如美國專利3519570中。一種有用的提供蛋白酶、木聚糖酶和纖維素酶的桿菌屬AC13描述于Novo的WO 9401532A中。
酶穩(wěn)定體系-此中包括但不限于含酶的液體組合物包括約0.001-約10％、優(yōu)選約0.005-約8％、最優(yōu)選約0.01-約6％(重量)的酶穩(wěn)定體系。這種穩(wěn)定體系可例如包括鈣離子、硼酸、丙二醇、短鏈羧酸、boronic acid和其混合物，并且根據(jù)洗滌劑組合物的類型和物理形式設(shè)計用來解決不同的穩(wěn)定問題。參見Severson的美國專利4537706中對硼酸鹽穩(wěn)定劑的綜述。
適用的氯清除劑陰離子廣泛為人熟悉并易于獲得，并且如使用，可以是包含銨陽離子與亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、碘化物等的鹽?？寡趸瘎┲T如氨基甲酸鹽、抗壞血酸鹽等，有機(jī)胺諸如乙二胺四乙酸(EDTA)或其堿金屬鹽，單乙醇胺(MEA)和其混合物同樣可使用。如果需要，可使用其它常規(guī)的清除劑諸如硫酸氫鹽、硝酸鹽、氯化物、過氧化氫源諸如過硼酸鈉四水合物、過硼酸鈉一水合物和過碳酸鈉、以及磷酸鹽、縮聚磷酸鹽、乙酸鹽、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、甲酸鹽、乳酸鹽、蘋果酸鹽、酒石酸鹽、水楊酸鹽等和其混合物。
漂白劑可能在此中使用的適用的漂白劑說明如下二?；^氧化物漂白劑-本發(fā)明的組合物可包括下面通式的二酰過氧化物RC(O)OO(O)CR1其中R和R1可相同或不同并且是烴基，優(yōu)選不超過一個是超過10個碳原子的烴基鏈，更優(yōu)選至少一個具有芳香環(huán)。
適用的二?；^氧化物的例子選自過氧化二苯甲酰、二茴香酰基過氧化物、苯甲?；鵪luaryl過氧化物、苯甲酰基琥珀?；^氧化物、二(2-甲基苯甲?；?過氧化物、二鄰苯二甲?；^氧化物、二萘甲酰基過氧化物、取代的過氧化二萘酰和其混合物，更優(yōu)選過氧化二苯甲酰、過氧化二異丙苯、二鄰苯二甲?；^氧化物和其混合物。特別優(yōu)選的二?；^氧化物是過氧化二苯甲酰。
過氧化氫源-本發(fā)明的組合物可包括氧漂白劑源，優(yōu)選具有或沒有所選漂白活性劑的過氧化氫源。所述過氧化氫源一般為常規(guī)的釋放過氧化氫的鹽類，諸如過硼酸鈉或過碳酸鈉。過氧化氫源包括各種形式的過硼酸鈉和過碳酸鈉以及改性形式。過氧化氫源的“有效量”是指消費(fèi)者洗滌攜污物時和沒有過氧化氫源的組合物相比可顯著提高除去攜污物上去污率(特別是茶漬和番茄漬)的量。
此中所用的優(yōu)選的過氧化氫源可以是任何常規(guī)源，包括過氧化氫本身。例如此中可使用過硼酸鹽如過硼酸鈉(任何水合形式，但優(yōu)選一水合物或四水合物形式)、碳酸鈉過水合物(peroxyhydrate)或等價的過碳酸鹽、焦磷酸鈉過水合物、脲過水合物或過氧化鈉。特別優(yōu)選過硼酸鈉一水合物和過碳酸鈉。也可使用常規(guī)過氧化氫源的混合物。
另一種過氧化氫源是酶。例子包括脂肪氧化酶、葡萄糖氧化酶、過氧化物酶、醇氧化酶和其混合物。
漂白活性劑-已知有眾多常規(guī)漂白活性劑。參見例如在發(fā)明背景處引用的活性劑以及1990年4月1日授權(quán)的Mao等人的美國專利4915854和美國專利4412934?？墒褂萌甚Ｑ趸交撬猁}(NOBS)或?；鶅?nèi)酰胺活性劑，也可使用其與TAED的混合物。對于其它典型的常規(guī)漂白活性劑也可參見U.S.4634551。為人所知的還有源于酰氨基的下式的漂白活性劑R1N(R5)C(O)R2-C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L，其中R1為含約6到約12個碳原子的烷基，R2為含約1到約6個碳原子的亞烷基，R5為H或含約1到10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L為任何適合的離去基團(tuán)。上式漂白活性劑的進(jìn)一步例子包括美國專利4634551中所述的(6-辛酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己?；?氧苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己酰基)氧苯磺酸鹽和其混合物。另一類漂白活性劑包括1990年10月30日授權(quán)的Hodge等人的美國專利4966723中公開的苯并噁嗪類的活性劑。還一類漂白活性劑包括?；鶅?nèi)酰胺活性劑諸如辛?；簝?nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己內(nèi)酰胺、壬?；簝?nèi)酰胺、癸?；簝?nèi)酰胺、十一?；簝?nèi)酰胺、辛?；靸?nèi)酰胺、癸?；靸?nèi)酰胺、十一酰基戊內(nèi)酰胺、壬酰基戊內(nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；靸?nèi)酰胺、叔丁基苯甲?；簝?nèi)酰胺、叔丁基苯甲?；靸?nèi)酰胺和其混合物。本組合物可任選包括芳基苯甲酸鹽諸如苯基苯甲酸鹽和乙酰三乙基檸檬酸鹽。
季銨取代的漂白活性劑-本組合物也可包括季銨取代的漂白活性劑(QSBA)。此中的QSBA一般具有式E-[Z]n-C(O)-L，式中基團(tuán)E被稱為“頭”，基團(tuán)Z被稱為“間隔基團(tuán)”(n為0或1，即該基團(tuán)可以存在也可以不存在，盡管一般優(yōu)選其存在)，L被稱為“離去基團(tuán)”。這些化合物一般包含至少一個季化取代的氮部分，其可包含于E、Z或L中。更優(yōu)選存在單個季化氮并且其位于基團(tuán)E或基團(tuán)Z。一般來說，L是一個離去基團(tuán)，其相應(yīng)碳?xì)渌?HL)的pKa可能位于約5到約30、更優(yōu)選約10到約20，這取決于所述QSBA的親水性。離去基團(tuán)的pKa在美國專利4283301號中有進(jìn)一步定義。可在QSBA中存在的季化部分的離去基團(tuán)和水溶性進(jìn)一步說明于通過引用并入本文的1985年9月3日的美國專利4539130中。
1975年2月5日公開的英國專利1382594公開了一類被發(fā)現(xiàn)適合于此中使用的QSBA。1989年4月4日授權(quán)的U.S.4818426公開了另一類適用于此中的QSBA。參見例如1992年3月3日授權(quán)的美國專利5093022和1990年2月27日授權(quán)的美國專利4904406。此外，QSBA描述于1993年7月28日公開的EP 552812A1和1993年5月5日公開的EP540090A2中。
氯漂白劑-在本領(lǐng)域為人通常所知的氯漂白劑均適用于此中。優(yōu)選用于此中的氯漂白劑包括次氯酸鈉、次氯酸鋰、次氯酸鈣、氯化磷酸三鈉和其混合物。有關(guān)氯漂白劑的更詳細(xì)的情況參見SurfactantScience Series第五卷II部分502到526頁。
漂白催化劑-如果需要，此中的洗滌劑組合物可另外混入催化劑或促進(jìn)劑來進(jìn)一步改善漂白或淀粉類污垢的去除。任何適用的漂白催化劑均可使用。所述組合物可包括約0.0001-約0.1％(重量)的漂白催化劑。
常用的漂白催化劑公開于1989年3月7日授權(quán)的Diakun等人的美國專利4810410中。認(rèn)為其活性物質(zhì)是{Co(NH3)5(OOH)}2+并且其發(fā)表于1994年90卷的J.Chem.Soc.Faraday Trans.的1105-1114頁。其它催化劑包括在美國專利5246621、5244594、5194416、5114606和EP 549271 A1、549272 A1、544440 A2和544490A1中公開的基于錳的催化劑。其它基于金屬的漂白催化劑包括美國專利4430243和美國專利5114611中公開的催化劑。用于增強(qiáng)漂白的錳與各種配位體的使用也報告于下列美國專利中4728455；5284944；5246612；5256779；5280117；5274147；5153161和5227084。
過渡金屬可就地與在金屬、其氧化態(tài)和配位體的齒數(shù)的選擇作用中所選的適合的供體配位體預(yù)配合或配合。其它可包括其中的配合物有1994年3月17日提交的美國專利申請系列08/210186號中的配合物。
香料-可用于本發(fā)明的組合物和方法中的香料和香料組分包括多種多樣的天然和合成的化學(xué)組分，包括但不限于醛、酮、酯等。也可包括各種天然浸膏和香精，其可包括多組分的復(fù)雜混合物，諸如橙油、檸檬油、薔薇浸膏、熏衣草花、麝香、廣藿香、香脂香精、檀香木油、松油、雪松油等。成品香料可包含這些組分的極復(fù)雜的混合物。成品香料一般占此中洗滌劑組合物的約0.01-約4％(重量)，單種香料組分可占成品香料組合物的約0.0001-約90％。
材料防護(hù)劑-本組合物可任選包含作為腐蝕抑制劑和/或防晦暗助劑的一種或多種材料防護(hù)劑諸如硅酸鹽。材料防護(hù)劑包括鉍鹽、過渡金屬鹽諸如錳鹽、某些類型的石蠟、三唑、吡唑、硫醇、硫醇、鋁脂肪酸鹽和其混合物并優(yōu)選以低水平如組合物的約0.01-約5％混入。一種優(yōu)選的石蠟油是由德國Salzbergen的Wintershall以WINOG70的商品名出售的環(huán)烴和非環(huán)烴比率為約32到68并含約20到約50個碳原子的主分支的脂族烴?？杉尤隑i(NO3)3。其它腐蝕抑制劑的例子有苯并三唑、包括硫代萘酚和硫代蒽酚的硫醇以及細(xì)碎的脂肪酸鋁鹽。所有此類材料一般均要審慎地使用以便避免在玻璃器皿上產(chǎn)生斑點或膜或者影響組合物的漂白作用。為此，可優(yōu)選在沒有本身為非常強(qiáng)的漂白劑反應(yīng)劑的硫醇抗晦暗或會與鈣沉淀的常規(guī)脂肪羧酸的情況下配制。
螯合劑-本發(fā)明的洗滌劑組合物也可包含一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這種螯合劑可選自如后文定義的氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑和其混合物。雖然不希望受理論的束縛，但是我們認(rèn)為這些材料的益處是部分由于其通過形成可溶性螯合物而具有的極高去除洗滌溶液中鐵和錳的能力。
可用作任選的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥乙基乙二胺四乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸、其堿金屬、銨和取代銨鹽和其混合物。
多官能取代的芳族螯合劑也可用于本發(fā)明的組合物中。參見1974年5月21日授權(quán)的Connor等人的美國專利3812044。優(yōu)選的酸式的這種類型的化合物有二羥基二磺基苯諸如1，2-二羥基-3，5-二磺基苯。一種優(yōu)選的可用于此中的生物可降解螯合劑是如1987年11月3日授權(quán)的Hartman和Perkins的美國專利4704233中所述的乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)、特別是[S，S]異構(gòu)體。
如果使用，這些螯合劑通常占此中所述洗滌劑組合物的約0.1-約10％(重量)。更優(yōu)選，如果使用，所述螯合劑占這種組合物的約0.1-約3.0％(重量)。
聚合物分散劑-聚合物分散劑可有利地以此中組合物的約0.1-約7％(重量)的水平使用，特別是在沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑的存在下使用。盡管也可以使用其它本領(lǐng)域已知的分散劑，但是適合的聚合物分散劑包括聚合的多元羧酸鹽和聚乙二醇。盡管不希望受理論的束縛，但是我們所述聚合物分散劑通過晶體生長抑制、粒狀污垢釋放膠溶和抗再沉積來增強(qiáng)與其它助洗劑(包括較低分子量多羧酸鹽)結(jié)合使用時總的洗滌助洗劑的性能。
聚合的多元羧酸鹽材料可通過聚合或共聚適合的不飽和單體、優(yōu)選其酸形式來制備?？删酆闲纬蛇m合的聚合多元羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。在此中的聚合多元羧酸鹽中不含羧酸根的基團(tuán)單體片斷諸如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯(ethylene)等的存在是適合的，只要這種片斷沒有超過約40％(重量)。
特別適用的聚合多羧酸鹽可源于丙烯酸。可用于此中的這種基于丙烯酸的聚合物是聚丙烯酸的水溶性鹽。這種酸形式的聚合物的平均分子量優(yōu)選為約2000到約10000、更優(yōu)選約4000到7000并最優(yōu)選約4000到5000。這種丙烯酸聚合物的水溶性鹽可包括例如堿金屬、銨和取代的銨鹽。這種類型的可溶性聚合物是已知的物質(zhì)。在洗滌劑組合物中這種類型的聚丙烯酸鹽的用途公開于例如1967年3月7日授權(quán)的Diehl的美國專利3308067中。
基于丙烯酸/馬來酸的共聚物也可用作所述分散/抗再沉積劑的一種優(yōu)選的組分。此類物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸共聚物的水溶性鹽。這種酸形式共聚物的平均分子量優(yōu)選為約2000到100000、更優(yōu)選約5000到75000、最優(yōu)選約7000到65000。在這種共聚物中丙烯酸鹽與馬來酸鹽的比率一般為約30∶1到約1∶1、更優(yōu)選約10∶1到2∶1。這種丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可包括例如堿金屬、銨和取代的銨鹽。這種類型的可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是已知的物質(zhì)，其描述于1982年12月15日公開的歐洲專利申請66915以及也描述含羥丙基丙烯酸鹽的這類聚合物的1986年9月3日公開的EP 193360中。另外還可用的分散劑包括馬來酸/丙烯酸/乙烯基醇三元共聚物。這類物質(zhì)也公開于EP 193360中，其包括例如馬來酸/丙烯酸/乙烯基醇的45/45/10三元共聚物。
其它可包括的聚合物有聚丙二醇(PPG)、丙二醇(PG)和聚乙二醇(PEG)。PEG可展現(xiàn)出分散劑性能并且用作粘土去除-抗再沉積劑。用于該目的時典型的分子量范圍為約500到約100000、優(yōu)選約1000到約50000、更優(yōu)選約1500到約10000。
也可使用聚天冬氨酸鹽和聚谷氨酸鹽分散劑，特別是與沸石助洗劑結(jié)合使用。分散劑諸如聚天冬氨酸鹽最好具有約10000的分子量(平均)。
烷氧基化多元羧酸鹽諸如從聚丙烯酸鹽制備的這類物質(zhì)可在此中用于提供另外的去油膩性能。這類材料描述于WO 91/08281和PCT90/01815的4頁以及以下等等。從化學(xué)上講，這些物質(zhì)包括每7到8個丙烯酸鹽單元中具有一個乙氧基側(cè)鏈的聚丙烯酸鹽。所述側(cè)鏈?zhǔn)綖?(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m為2到3并且n為6到12。所述側(cè)鏈以酯連接形式連接到聚丙烯酸鹽“骨架”以提供“梳形”聚合物類型的結(jié)構(gòu)。其分子量可以不同，但一般范圍為約2000到約50000。這種烷氧基化多元羧酸鹽可占此中組合物的約0.05-約10％(重量)。
另一種此中所用的聚合物分散劑形式包括多乙氧基化多元胺聚合物(PPP)?？捎糜诖酥械膬?yōu)選的多乙氧基化多元胺一般為聚亞烷基胺(PAA’s)、聚亞烷基亞胺(PAI’s)、優(yōu)選聚亞乙基胺(PEA’s)、聚亞乙基亞胺(PEI’s)。一種常規(guī)的聚亞烷基胺(PAA)是四亞丁基五胺。PEA’s通過包括氨和二氯乙烯的反應(yīng)接著分餾來獲得。通常獲得的PEA’s是三亞乙基四胺(TETA)和四亞乙基五胺(TEPA)。在五胺以上，即六胺、七胺、八胺以及可能的九胺，統(tǒng)稱(cogenerically)衍生的混合物似乎不能通過蒸餾分離并可包括其它物質(zhì)諸如環(huán)胺，特別是哌嗪。也可能存在具有出現(xiàn)氮原子的側(cè)鏈的環(huán)胺。參見描述PEA’s的制備的1957年5月14日授權(quán)的Dickinson的美國專利2792372。
多元胺可例如通過在一種催化劑諸如二氧化碳、亞硫酸氫鈉、硫酸、過氧化氫、鹽酸、乙酸等的存在下聚合亞乙基亞胺來制備。具體制備這些多元胺骨架的方法公開于1939年12月5日授權(quán)的Ulrich等人的美國專利2182306；1962年5月8日授權(quán)的Mayle等人的美國專利3033746；1940年7月16日授權(quán)的Esselmann等人的美國專利2208095；1957年9月17日授權(quán)的Crowther的美國專利2806839和1951年5月21日授權(quán)的Wilson的美國專利2553696中，所有這些專利均通過引用并入本文。
此外，某些烷氧基化(特別是乙氧基化)季化多元胺分散劑可用作此中的分散劑?？捎糜诒景l(fā)明的烷氧基化季化多元胺分散劑具有下面的通式

其中R選自線性或分支的C2-C12亞烷基、C3-C12羥基亞烷基、C4-C12二羥基亞烷基、C8-C12二烷基亞芳基、[(CH2CH2O)qCH2CH2]-和-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)qCH2CH(OH)CH2]-式中q為約1到約100。如果存在，各個R1獨(dú)立地選自C1-C4烷基、C7-C12烷芳基或A。R1在某些氮上可以不存在；但是，至少三個氮必須是季化的。
A具有下式

其中R3選自H或C1-C3烷基，n為約5到約100，B選自H、C1-C4烷基、乙酰基或苯甲?；籱為約0到約4，X為一種水溶性陰離子。
在優(yōu)選的實施方案中，R選自C4-C8亞烷基，R1選自C1-C2烷基或C2-C3羥烷基，并且A為

其中R3選自H或甲基，并且n為約10到約50；并且m為1。
在另一優(yōu)選的實施方案中，R為線性或分支的C6，R1為甲基，R3為H，并且n為約20到約50，并且m為1。
這些所用的分散劑的水平可從約0.1-約10％、一般約0.4-約5％(重量)。這些分散劑可按照美國專利4664848中方法概略或其它本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法來合成。
增溶劑-適用于本發(fā)明的組合物中的增溶劑包括C1-C3烷基芳基磺酸鹽、C6-C12鏈烷醇、C1-C6羧基硫酸鹽和磺酸鹽、脲、氫化羧酸鹽、C1-C4羧酸鹽、有機(jī)二元酸和其混合物。
適用的C1-C3烷基芳基磺酸鹽包括鈉、鉀、鈣和銨的二甲苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、枯烯磺酸鹽和萘磺酸鹽。
二價離子-本發(fā)明的組合物在此任選并優(yōu)選包含鎂和或鈣離子以幫助建立良好的除油膩性能和改善的貯存穩(wěn)定性。這些離子可以約0.1-約4％(重量)的水平存在于本發(fā)明的組合物中。
稠化劑-在此可用于本發(fā)明的稠化劑可選自粘土、多羧酸鹽諸如Polygel、樹膠、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鹽、聚乙烯吡咯烷酮、聚酰胺樹脂、二氧化鈦、熱解法二氧化硅和其混合物。
一種此中優(yōu)選的粘土類型具有雙層結(jié)構(gòu)。所述粘土可以是天然粘土如膨潤土，也可以是人工制造的土如Laponite。Laponite由SouthernClay Products，Inc供應(yīng)。參見Wiley Interscience 1971年出版的第4版Grimshaw的The Chemistry and Physics of Clay第138到155頁。
另一種優(yōu)選的用于本發(fā)明的稠化劑是羥丙基甲基纖維素。
可聚合形成適用的聚合多元羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。特別適用的聚合多羧酸鹽可源于丙烯酸。參見例如1967年3月7日的Diehl的美國專利3308067。
液體洗滌劑組合物可包含作為載體的水和其它溶劑。以甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇為例子的低分子量伯醇或仲醇是適用的。對于增溶表面活性劑來說優(yōu)選一元醇，但也可使用多元醇諸如含2到約6個碳原子和2到約6個羥基的醇(例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。所述組合物可包含5-90％、一般10-50％的這種載體。
非水液體洗滌劑-包含非水載體介質(zhì)的液體洗滌劑組合物的生產(chǎn)可按照均通過引用并入本文的美國專利4753570、4767558、4772413、4889652、4892673；GB-A-2158838、GB-A-2195125、GB-A-2195649；U.S.4988462、U.S.5266233；EP-A-225654(6/16/87)；EP-A-510762(10/28/92)；EP-A-540089(5/5/93)；EP-A-540090(5/5/93)；U.S.4615820；EP-A-565017(10/13/93)；EP-A-030096(6/10/81)的公開進(jìn)行制備。這種組合物可包含各種穩(wěn)定懸浮于其中的顆粒洗滌劑組分(例如上文公開的漂白劑)。這種非水組合物因此包括一液體相和任選但優(yōu)選的固體相，其更詳細(xì)說明可見下文和引用的參考文獻(xiàn)。
除了如上討論的衛(wèi)生洗滌外，本發(fā)明的組合物可用于制成用于手洗餐具的水洗滌液。一般來說，將有效量的這種組合物加入到水中而形成這種水清潔液或浸泡液。然后將這樣形成的水溶液與餐具、炊具和烹飪器皿接觸。
加入水中形成水清潔液的本發(fā)明洗滌劑組合物的有效量可包括足以在水溶液中具有約500到20000ppm的組合物的量。更優(yōu)選在水清潔液中含有約500到5000ppm的本發(fā)明的洗滌劑組合物。
下面實施例用于本發(fā)明的說明，但并不意味著對本發(fā)明范圍的限定。除另加說明外，所有此中所用的份數(shù)、百分比和比率均以重量百分比計。
在下面實施例中，所有所指的水平均以組合物的重量％計。
實施例1<


>DTPA是乙二胺四乙酸鹽。增溶劑可選自鈣的硫酸鹽或鈉的二甲苯磺酸鹽和甲苯磺酸鹽。稠化劑包括TetronicTM和AccusolTM。
施用于表面并在漂洗前讓其保持與所述表面接觸至少15秒鐘的情況下，所述制劑可提供顯著的殺菌(大腸桿菌和金黃色葡萄球菌(Staphococcus aureus))能力。
權(quán)利要求
1.一種衛(wèi)生洗滌含微生物攜污物的方法，特征在于下列步驟a)使攜污物與以含有效量抗菌劑為特征的洗滌劑組合物接觸；b)讓洗滌劑組合物保持與攜污物接觸足夠長時間以顯著降低攜污物上微生物的量。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其中所述抗菌劑是一種表面活性劑，它選自陰離子、非離子、陽離子、兩性表面活性劑和其混合物。
3.按照權(quán)利要求2的方法，其中所述表面活性劑占所述洗滌劑組合物重量的約1-約80％。
4.按照權(quán)利要求1的方法，其中構(gòu)成所述攜污物的材料選自金屬、涂層金屬、陶瓷、瓷器、塑料、橡膠、海綿、織物、木料、玻璃和其混合物。
5.按照權(quán)利要求1的方法，其中所述洗滌劑組合物還包括一種或多種洗滌助劑，所述助劑選自操作助劑、聚合物稠化劑、染料、填料、酶、堿源、增溶劑、穩(wěn)定劑、香料、溶劑、載體、小蘇打、碳酸鹽、氫化苯甲酸、二羧酸、漂白劑、二價離子、分散劑聚合物、螯合劑、助洗劑、緩沖劑和其混合物。
6.一種抗菌產(chǎn)品，特征在于以有效量抗菌劑為特征的洗滌劑組合物；和使用這種洗滌劑組合物的說明；其中所述說明包括下列步驟a)使含微生物的攜污物與洗滌劑組合物接觸；并b)讓洗滌劑組合物保持與攜污物接觸足夠長時間以顯著降低攜污物上微生物的量。
7.按照權(quán)利要求1的方法，其中所述洗滌劑組合物以不多于用水進(jìn)行50％的稀釋度施用。
8.按照權(quán)利要求1的方法，其中所述攜污物選自餐具、洗碟布、切肉板、海綿、潔牙劑/假牙、食品制備表面、醫(yī)療器械、奶瓶和其混合物。
9.一種衛(wèi)生洗滌含微生物攜污物的方法，特征為以下列步驟a)使攜污物與含有效量抗菌劑的洗滌劑組合物接觸；b)在所述洗滌劑組合物與攜污物接觸的同時將攜污物置于一個微波爐中；c)操作微波爐足夠時間以顯著降低攜污物上的微生物量。
10.一種按照權(quán)利要求6的產(chǎn)品，其中步驟b)還包括下列說明任選將攜污物置于一臺微波爐中并操作微波爐足夠時間。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過使含微生物的攜污物與一種洗滌劑組合物接觸足夠時間而顯著降低攜污物上微生物量的衛(wèi)生洗滌攜污物的方法。金屬、涂層金屬、塑料、橡膠、餐具、countertops、織物、木料表面和其它攜污物可通過施用包括抗菌劑諸如表面活性劑的輕役洗滌劑組合物、優(yōu)選液體、霜、糊、凝膠形式的洗滌劑組合物來衛(wèi)生洗滌。
文檔編號A01N25/30GK1270531SQ98809146
公開日2000年10月18日 申請日期1998年7月16日 優(yōu)先權(quán)日1997年7月21日
發(fā)明者J·E·布徹爾, D·J·凱恩, H·D·赫頓 申請人:普羅格特-甘布爾公司