專利名稱：高負荷的草甘膦銨劑型的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有高濃度的草甘膦無機銨鹽和表面活性劑的貯存穩(wěn)定的含水除草劑劑型，以及使用這些劑型殺滅或防除不需要的植物的方法。
N-膦?；谆拾彼幔址Q草甘膦，是在本技術(shù)領(lǐng)域熟知的，一種有效的芽后葉面施用除草劑。草甘膦是一種含有3個酸性基團的有機化合物，其酸的形式相對不溶于水。所以，草甘膦通常加工成水溶性鹽來施用。雖然草甘膦可以加工成單鹽、雙鹽和三鹽，可是一般優(yōu)選加工成草甘膦的單鹽來施用，例如單(有機銨)鹽，如單異丙銨鹽，常?？s寫成IPA鹽。Roundup除草劑就含有草甘膦的異丙胺鹽，它是由孟山都公司出售的一種濃水劑(SC)，它在施用于植物葉面之前，由用戶用水稀釋。草甘膦的單(無機銨)，即NH4+鹽市面上也可買到，它主要含在孟山都公司的干水溶性顆粒劑(SG)，如Rival除草劑和Roundup干除草劑中，在施用于植物葉面之前，用戶可將其溶解在水中。其它市售的草甘膦包括捷利康的Touchdown除草劑，一種含有草甘膦的單(三甲基锍)鹽，常?？s寫成TMS鹽的濃水劑，以及孟山都的RoundupGeoforce除草劑，它是含有草甘膦單鈉鹽的干水溶性顆粒劑。
當“銨”，“單銨”和“雙銨”這些詞在此用于草甘膦的鹽時，這些詞嚴格地用于無機銨，即NH4+，除非上下文另有要求。在此給出的草甘膦用量和濃度，甚至在草甘膦是以單鹽或多鹽存在時，都以酸當量(a.e)來表示，除非上下文另有要求。
草甘膦的各種鹽，制備草甘膦鹽的方法，草甘膦或其鹽的劑型，以及將草甘膦或其鹽用于殺滅和防除雜草和其它植物的方法，在以下專利中已公開U.S.P.4507250(Bakel)，U.S.P.4481026(Prisbylla)，U.S.P.4405531(Franz)，U.S.P.4315765(Large)，U.S.P.4140513(Prill)，U.S.P.3977860(Franz)，U.S.P.3853530(Franz)和U.S.P.3799758(Franz)。以上專利都以整體列入本文作參考。
為了達到最好的除草性能，草甘膦鹽一般都要求存在適當?shù)谋砻婊钚詣?。表面活性劑可以加在濃制劑中，也可以由最終用戶加到稀釋的噴霧液中。表面活性劑的選擇很重要。例如，在雜草科學(WeedScience)1977，25，p.275-287中所報道的廣泛研究中，Wyrill和Burnside發(fā)現(xiàn)各種表面活性劑在提高草甘膦的除草效果的能力方面有很大的差異。
使用由無機堿氨制得的草甘膦鹽的高濃水劑是有益處的。氨在成本上比其它堿低，易得，分子量低，在水中有相對高的溶解度，并且是植物和其它有機體生長的天然養(yǎng)分?？墒窃诒景l(fā)明揭示之前，使用草甘膦銨鹽來制備適用于殺滅和防除雜草和其它植物的草甘膦濃水劑受到了限制。所報道的限制包括以下1種或多種由草甘膦銨鹽的化學和物理特性造成的困難，缺乏制備這些鹽的高負荷濃液劑的適當表面活性劑的限界，在制備草甘膦酸當量比本發(fā)明組合物低的液體草甘膦銨組合物時，需要復雜的過程。
全部或部分是以單銨鹽和/或二銨鹽形式存在的草甘膦含水除草組合物的制備已有披露。歐洲專利0290416披露了含有陽離子的聚氧亞烷基烷基胺(包括烯基胺)表面活性劑和草甘膦的濃水劑，一部分草甘膦是以單銨鹽的形式存在，另一部分草甘膦是以由表面活性劑提供的相反離子的鹽的形式存在的。正如該歐洲專利所敘述的部分由草甘膦單銨鹽組成的劑型具有最大的草甘膦總濃度，在所有形式中每升存在的300克酸當量(g.a.e./l)，并且它們是通過包括制備草甘膦單銨鹽和草甘膦表面活性劑鹽的多步方法來制備的，目的是使它們能在混合物中相結(jié)合。
在Weed Research(雜草研究)36，p.241-247中，Nalewaja，DeVilliers和Matysiak介紹了含草甘膦單銨鹽和雙銨鹽的組合物，以及基于草甘膦異丙基銨鹽，鈉鹽和鈣鹽的組合物作為除草劑的應用。這些組合物在制備時都不含有任何表面活性劑。而在施用于植物葉面之前，往草甘膦最高指示濃度小于10g a.e./l的相對稀溶液中分別加入兩種非離子表面活性劑和一種陽離子表面活性劑。單銨鹽和雙銨鹽組合物比相應的異丙基銨鹽組合物顯示比較低的除草活性和草甘膦吸收，并需要分別加表面活性劑。
在歐洲專利0274369中報道了含硫酸銨的草甘膦水溶性鹽的除草濃水劑。報道所用的草甘膦是以異丙銨鹽的形式存在的；可是，由于硫酸銨的引入導致的銨陽離子與草甘膦陰離子一起存在，可以認為提供了草甘膦銨鹽。
為了克服上述的一些限制，已經(jīng)開發(fā)了基于草甘膦單銨鹽的水溶性干固體組合物，作為含有效表面活性劑的農(nóng)業(yè)上可接受的除草劑型。正如在歐洲專利申請0378985和0582985中所介紹的，這些固體非水劑型的應用受到了以下一種或多種限制一般復雜、冗長和相對昂貴的制備方法，不便掌握的特性，以及在農(nóng)業(yè)應用中的困難。另外，雖然許多農(nóng)民和農(nóng)業(yè)施藥人員在干的和液體的劑型之間沒有很強的選擇，可是一部分人由于多種理由，強烈地優(yōu)選使用液劑，特別是水劑。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種含有有效除草劑量的草甘膦銨鹽和提高除草效果劑量的一種或多種農(nóng)業(yè)上可接受的表面活性劑的貯存穩(wěn)定的高濃度水劑。
由于表面活性劑與高離子強度的草甘膦銨鹽溶液的配伍性問題，這個目的特別難以實現(xiàn)。例如，在草甘膦單(異丙銨鹽)和草甘膦單銨鹽的直接比較中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在水中相同的草甘膦酸當量濃度下，草甘膦單銨鹽溶液比草甘膦單(異丙銨鹽)溶液更難以加工或貯存穩(wěn)定的濃液劑。這種增加的困難以各種方式表現(xiàn)出來，概括如下。
·表面活性劑與草甘膦單銨鹽可配伍的范圍，例如在草甘膦濃度為360g a.e./l和表面活性劑濃度為180g/l時，比在相同的草甘膦和表面活性劑濃度下，表面活性劑與草甘膦單(異丙銨鹽)的可配伍的范圍受到更多的限制。作為一種情況，在上面所給出的濃度下，孟山都公司的基于聚氧乙撐(15)牛脂胺的表面活性劑MON 0818與草甘膦單(異丙銨鹽)表現(xiàn)有很好的可配伍性，但是與草甘膦單銨不可匹配，這種不可配伍性會立即導致相分開，或表面活性劑從草甘膦鹽溶液中“鹽析”出來。
·對于在給定濃度下的給定表面活性劑，在貯存穩(wěn)定的濃水劑中的草甘膦酸當量的最大濃度，或“負荷”，對于絕大多數(shù)表面活性劑，草甘膦單銨鹽的情況下比草甘膦單(異丙銨鹽)的情況下要低得多。
·對于給定的草甘膦酸當量負荷，當草甘膦作為單銨鹽存在時，在貯存穩(wěn)定的濃水劑中可容納的絕大多數(shù)表面活性劑的最大濃度比草甘膦作為單(異丙銨鹽)存在時低得多。
·在草甘膦單銨鹽的情況下，為了合意的貯存穩(wěn)定性，需要另加的配伍劑例如辛胺鹽酸鹽，而這在草甘膦單(異丙銨鹽)濃水劑中是不需要的，以及特殊的表面活性劑。
·在給定草甘膦酸當量和表面活性劑濃度的情況下，使草甘膦單銨鹽的濃水劑保持沒有相分離的最高溫度一般比草甘膦單(異丙銨鹽)的濃水劑的低。通過技術(shù)熟練者已知的方法測定濁點，可以得到最高溫度的指示。
本發(fā)明的又一目的是提供一種含有草甘膦銨鹽和一種或多種表面活性劑的貯存穩(wěn)定的高濃度水劑，它還比當前市售的標準的草甘膦鹽劑型如Roundup除草劑或Touchdown除草劑具有更好的除草效果。
達到這個目的的困難在于草甘膦鹽溶液的除草活性高度依賴于兩個因素的事實選擇一種適當?shù)谋砻婊钚詣┖吞峁┰跐庵苿┲斜M可能高的這種表面活性劑的濃度。使用草甘膦銨鹽代替例如單(異丙銨鹽)對這兩個因素都有妨礙。
甚至在沒有更換草甘膦鹽時，要提高分別含有單(異丙銨鹽)和單(三甲基锍鹽)的現(xiàn)有Roundup和Touchdown劑型的除草活性也是困難的，在這些產(chǎn)品中，任何表面活性劑濃度的實際增加都只有在以減少草甘膦酸當量負荷為代價的情況下才能實現(xiàn)。而這些產(chǎn)品的任何草甘膦酸當量負荷的實際增加也只有在以損害表面活性劑濃度的情況下來實現(xiàn)，并隨之至少帶來降低除草效果的風險。
在開發(fā)能達到所有標準(i)具有高的草甘膦酸當量負荷，(ii)含有適宜的提高除草效果的表面活性劑和(iii)含有足夠高的這種表面活性劑的濃度，以提供比市售標準的草甘膦鹽劑型更高的除草效果的含水草甘膦銨鹽劑型中，需要克服的障礙確實是高的。然而，上面所列的這些目的現(xiàn)在通過本發(fā)明的敘述和權(quán)利要求已經(jīng)達到了。
現(xiàn)在已經(jīng)提供了一種含水的濃除草組合物，它含有有效除草量的草甘膦銨鹽，其中氨與N-膦酰基甲基甘氨酸的摩爾比使得pH值為大約6至大約7，以及提高除草效果劑量的1種或多種表面活性劑。本發(fā)明組合物的一個特性是它們在從大約0℃到大約40℃的寬溫度范圍內(nèi)貯存穩(wěn)定。優(yōu)選的組合物甚至在從大約-10℃到大約60℃的寬溫度范圍內(nèi)貯存穩(wěn)定。這種貯存穩(wěn)定性是在不存在高于痕跡量的(C4-18伯烷基或C4-18烷基三甲基氯化銨的情況下達到的。
“有效除草劑量”和“提高除草效果劑量”的含義可以理解為這種濃組合物在施用于植物葉面時用適當量的水稀釋所提供的這種N-膦?；谆拾彼徜@鹽和表面活性劑的量。
上面列舉的pH值大約6至大約7，相對于1％草甘膦酸當量，所用的草甘膦銨鹽在無離子水中的重量溶液。如果表面活性劑本身有酸性或堿性，上述組合物的pH值可能稍微超出這個范圍；可是在優(yōu)選的實例中，當用無離子水稀釋制備1％草甘膦酸當量的重量溶液時，組合物的pH總體上是大約6至大約7。
在本發(fā)明的特殊實例中，組合物不含有，或?qū)嶋H上不含有，或不含有有效量的具有直接連接于氮原子的-(CH2)m-(C2H4O)n-R或-(C2H4O)p-COR基團的表面活性劑，式中m是0或1，n是從1至3，包括1和3的數(shù)字，p是從1至18，包括1和18的數(shù)字，R是C8-C22烷基。在文中，“實際上不含有的量”意思是不多于痕跡量。例如表面活性劑不多于0.1％(重量計)，“不含有有效劑量”意思是如果有這種表面活性劑存在，但其量少于提高組合物的除草效果所必需的量，例如對于20份重量的草甘膦鹽，少于1份重量的表面活性劑。
也提供了使用本發(fā)明的含水濃組合物去殺滅或防除不需要的植物的除草方法，即通過用水稀釋組合物成為施用的適當濃度，然后將這種稀釋的組合物施用，例如噴霧到植物的葉面上。
本發(fā)明組合物的特點和優(yōu)點之一是相對低成本，這是與其它堿例如異丙胺或三甲基锍離子相比成本非常低的結(jié)果。
所期望的組合物具有高負荷的草甘膦酸當量，這種高負荷會產(chǎn)生許多優(yōu)點，一個優(yōu)點是降低了每單位重量的草甘膦酸當量的生產(chǎn)、包裝、運輸和貯存費用，這是由于在組合物中含有最少量的水，以及上面所說的由于使用氨而節(jié)省的費用。另一個優(yōu)點是減少了用戶需要處理的包裝材料的量。還有一個優(yōu)點是便于用戶，在處理給定面積的土地時只要處理少數(shù)包裝。
所期望的組合物能提供高的除草效果，在某些情況下優(yōu)于市售標準的效果。之種效果可以多種方式表現(xiàn)出來，例如改進對難除植物品系的防除效果，較早出現(xiàn)植物毒性癥狀，改進耐雨性，或者能夠減少草甘膦酸當量的用量，又仍然能獲得可接受的目標植物的防除效果。
這些優(yōu)點和其它優(yōu)點在以下本發(fā)明的詳細敘述中顯而易見。
以前公開的貯存穩(wěn)定的，含表面活性劑的草甘膦銨濃組合物，無論是液體的或干的，其氨與草甘膦的摩爾比都接近1或更低，相應的pH值大約4。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在制造濃水溶液劑型時，通過提高摩爾比可以產(chǎn)生驚人的好處。起初預計，進一步增加銨陽離子，必然增加鹽的重量/重量濃度，將在組合物中難以提供提高除草效果的表面活性劑量。本發(fā)明基于出乎意料的發(fā)現(xiàn)，在氨與草甘膦的摩爾比增高時，改進了表面活性劑的配伍性而不是降低。
摩爾比在1以上的小的增加，例如到1.2，也會帶來一些好處，但是當摩爾比實際大于1.5(相應的pH約5.5)并接近但優(yōu)選低于2(相應的pH約8)時，可得到最大的好處。在摩爾比為2或更大，例如大約2.2以上時，草甘膦銨組合物的用戶可接受性可能受到過量氨揮發(fā)的限制。因此已經(jīng)確定，所用的草甘膦銨具有pH大約6至大約7時，可獲得本發(fā)明的特殊益處。在這種pH范圍內(nèi)，氨對草甘膦的摩爾比大約為1.6至接近2.0。特別優(yōu)選的pH范圍是大約6.3至大約6.7，相應的氨與草甘膦的摩爾比大約1.8至1.95。
正如在本發(fā)明的組合物中，當氨與草甘膦的摩爾比實際大于1時，至少一部分草甘膦是作為二銨鹽存在。在摩爾比為2時，所有的草甘膦實際上都以二銨鹽存在。因此本發(fā)明涉及一種在草甘膦單銨鹽與一種或多種表面活性劑混合物中含有草甘膦二銨鹽的新穎的除草的草甘膦銨鹽濃水劑。在提供pH大約為6至大約7的比例下的這種鹽的混合物可用于制備含有適當表面活性的意外高濃度的貯存穩(wěn)定的水劑。
應該注意，上述的pH與氨和草甘膦的摩爾比之間的關(guān)系是相對于草甘膦和氨都基本不含有會影響pH的雜質(zhì)的理想體系。實際上，少量其它酸和堿的存在可以使pH稍稍不同于從草甘膦與氨的摩爾比所預計的數(shù)值。
制備草甘膦鹽的幾種普通方法在專利和化學文獻中已有介紹，例如U.S.P.3799758(Franz)，U.S.P.4140513(Prill)，U.S.P.4315765(Large)，U.S.P.4405531(Franz)和U.S.P.5633397(Gillespie)等。在本發(fā)明中，優(yōu)選通過以下反應制備草甘膦銨，即在適量水存在下，酸形式的草甘膦與濃氨水，以每摩爾草甘膦大約1.6至幾乎2.0摩爾氨的量進行反應，得到的濃水溶液當用無離子水將其稀釋至1％草甘膦酸當量時，pH大約為6至大約7。
氨和草甘膦的中和反應是放熱的，因此，需要以這樣一種方法使氨水和草甘膦一起反應并以這樣一種速度冷卻反應混合物以避免氨氣的損失。優(yōu)選氨水應加到含水介質(zhì)的草甘膦中，也就是說，優(yōu)選比氨水本身提供的更多的水存在。為了減少蒸氣損失和燃燒，反應優(yōu)選在惰性氣體如氮氣壓縮的容器內(nèi)進行。一般技術(shù)熟練的人將認為液氨和氣氨以及弱酸例如碳酸的氨鹽可用于全部或部分取代氨水。
草甘膦和氨的反應可以選擇在包括在組合物中的已選表面活性劑存在下進行，但在優(yōu)選的方法中，第一步先制備草甘膦銨溶液，第二步再把表面活性劑加到該溶液中去。
根據(jù)本發(fā)明，可以制備負荷大約100至600g a.e./l，更優(yōu)選大約300至600g a.e./l的草甘膦銨與表面活性劑的濃水組合物，取決于組合物的比重，以重量/體積表示的這些負荷范圍大約相當于大約10％至大約50％酸當量重量/重量的負荷，以及大約25％至大約50％酸當量重量/重量的負荷。更優(yōu)選的在濃組合物中草甘膦的負荷是大約400至大約500g a.e./l，相應于大約33％至大約42％酸當量重量/重量負荷。
將會認識到，在制備具有特定目標的草甘膦負荷和氨與草甘膦的摩爾比的組合物時，在化驗所用的草甘膦酸方面需要作校正。使用草甘膦廠生產(chǎn)的濕餅形狀的草甘膦酸是方便的；它一般含有5-15％重量計的水和痕跡量雜質(zhì)，草甘膦含量一般80-90％重量計。
正如上面指出的，本發(fā)明的濃水劑的貯存穩(wěn)定性出人意外地取決于用于制造該劑型的草甘膦銨溶液的pH值。在此用于組合物的“貯存穩(wěn)定”一詞的意思是在正常貯存的溫度范圍內(nèi)，例如在0℃至40℃范圍內(nèi)，至少一周，該組合物仍保持單相，沒有明顯的氨氣泄出，沒有結(jié)晶產(chǎn)生。優(yōu)選在更寬的溫度范圍，例如從-10℃至60℃，至少1個月內(nèi)，該組合物仍保持單相，沒有明顯的氨氣泄出，沒有結(jié)晶產(chǎn)生。
在pH為5.5或更低的實施例中所介紹的劑型至少在-10℃時表現(xiàn)有不可接受的不穩(wěn)定性，在此溫度下這些劑型產(chǎn)生了結(jié)晶，在pH為7.5或更高的實施例中所介紹的劑型至少在60℃時表現(xiàn)有不可接受的不穩(wěn)定性，在此溫度下這些劑型有明顯的氨氣泄出。具有pH 6.0，6.5或7.0的劑型無論在-10℃或在60℃都沒有出現(xiàn)這些不可接受的不穩(wěn)定性跡象。
不存在明顯的pH切點，低于這個點，草甘膦銨鹽劑型就沒有氨氣泄出，而高于這個點，類似的劑型就出現(xiàn)不可接受的高水平的氨氣泄出。在給定pH的情況下，泄出的水平取決于溫度，一種特殊泄出水平的可接受性或不可接受性在很大程度上是主觀的。在此的某些實施例表明，一些pH 7.3或7.4的劑型雖然放出氨氣，可是仍具有可接受的物理穩(wěn)定性，它的可接受性是取決于該劑型的特殊用途。而且技術(shù)熟練者也將認識到，取極少量的氨就可使草甘膦銨溶液的pH從7改變成7.4。因此，這里所列的pH范圍的上限給定為“大約7”，可以理解為本發(fā)明劑型的范圍不排除包括了pH稍高于7，例如7.3或7.4，并且在氨氣泄出方面表現(xiàn)有可接受的穩(wěn)定性的劑型，可是，優(yōu)選的是pH不高于7.0的本發(fā)明的劑型。
本發(fā)明的組合物含有包括1類或多類表面活性劑的1種或多種適宜的表面活性劑的表面活性劑體系。在本文中“適宜的”特別含義是與組合物中的草甘膦銨具有可接受的配伍性。這意指在足以提供提高的草甘膦除草效果的濃度下，這種表面活性劑充許所希望的高負荷草甘膦銨鹽以形成一種穩(wěn)定、均勻單相的劑型。
作為表面活性劑體系組分的適宜的表面活性劑包括非離子表面活性劑，陽離子表面活性劑，陰離子表面活性劑和兩性的表面活性劑，優(yōu)選至少一種表面活性劑不是陰離子表面活性劑。為了容易制備本發(fā)明的組合物，雖然沒有要求，還是優(yōu)選在室溫下為液體的表面活性劑。
可以使用的表面活性劑種類的實例包括但不限于鏈烷醇酰胺，甜菜堿衍生物，聚氧乙烯 聚氧丙烯嵌段共聚物，甘油酯，乙二醇酯，咪唑啉及咪唑啉衍生物，羊毛脂衍生物，卵磷脂及其衍生物，烷基胺，聚氧烷撐叔烷基胺和聚氧烷撐季烷基胺，聚氧烷撐和非聚氧烷撐烷基胺氧化物，聚氧烷撐叔烷基醚胺和聚氧烷撐季烷基醚胺，聚氧烷撐烷基醚胺氧化物，從伯醇和仲醇衍生的聚氧烷撐烷基醚，聚氧烷撐烷基芳基醚，聚氧烷撐烷基酯，烷氧基化和非烷氧基化的脫水山梨醇酯，烷基苷，烷基聚苷，蔗糖酯，蔗糖甘油酯，硫酸烷基酯和磷酸烷基酯，烯屬磺酸酯，烷基芳基磺酸酯，聚氧烷撐烷基醚硫酸酯和聚氧烷撐烷基醚磷酸酯，磺基丁二酸酯衍生物，磺化琥珀酰胺酸酯，?；撬狨?，油的硫酸酯和磺酸酯，脂肪酸，醇，烷氧基化醇，脂肪酯和芳香衍生物，它們的混合物等。技術(shù)熟練者將認識到上面沒有包括的其它表面活性劑同樣可以使用。在所說的表面活性劑中，“烷基”一詞的意義是直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的含有大約8至大約22個碳原子的烴部分，除非上下文另有要求?！暗图壨榛钡囊饬x是含有1至大約4個碳原子的烴部分。
在優(yōu)選的本發(fā)明組合物中，至少一種表面活性劑是陽離子或非離子的。在特別優(yōu)選的本發(fā)明組合物中，至少一種表面活性劑是陽離子的。在一個具體方案中，組合物含有一種陽離子表面活性劑和一種非離子表面活性劑。在此所用的“陽離子表面活性劑”一詞的意義是帶有正電基團或者帶有通過質(zhì)子化作用能夠獲得正電的基團的任何表面活性劑，并包括兩性表面活性劑和兩性離子表面活性劑。
優(yōu)選的非離子表面活性劑種類包括聚氧烷撐烷基醚，脫水山梨醇酯，烷基葡糖苷和烷基聚葡糖苷。在烷基葡糖苷和烷基聚萄糖苷中，特別優(yōu)選月桂基萄糖苷和月桂基聚萄糖苷。
適宜的陽離子表面活性劑種類包括伯、仲和叔烷基胺，伯、仲和叔烷基銨鹽，其中胺基在劑型中實際上是質(zhì)子化的，鎓鹽例如烷基季銨鹽，及其混合物。多種伯、仲、叔、季和兩性離子烷基胺和烷基銨鹽表面活性劑都可用在本發(fā)明的實踐中，作為本發(fā)明的陽離子表面活性劑的適當?shù)年庪x子包括氯陰離子，氫氧根陰離子，草甘膦陰離子，硫酸根陰離子和磷酸根陰離子。其它適當?shù)年庪x子是技術(shù)熟練者已知的。
優(yōu)選用在本發(fā)明中的伯、仲和叔烷基胺表面活性劑的小類是叔聚氧烷撐烷基胺和烷基醚胺。
優(yōu)選用在本發(fā)明中的兩性離子或兩性烷基銨鹽的小類是氰基酸衍生物，例如烷基，二烷基或烷基低級烷基甘氨酸，β-氨基丙酸，天冬氨酸等。
優(yōu)選的烷基銨鹽是烷基季銨鹽。在本發(fā)明中有用的烷基季銨鹽種類包括季化(例如N-甲基)烷基胺，季聚氧烷撐烷基胺，吡啶的季鹽，羧化咪唑啉的季鹽(開鏈或閉鏈)和三烷基甜菜堿。三烷基胺氧化物是一類一加到水中就形成季銨氫氧化物鹽的化合物，也可用在本發(fā)明的實踐中。其它在本發(fā)明的實踐中有用的普通種類的烷基季銨和烷基銨鹽表面活性劑是技術(shù)熟練者已知的和容易確定的。
在本發(fā)明中使用的優(yōu)選的烷基季銨鹽的小類是烷基低級烷基二(羥基低級烷基)氯化銨；二烷基二(低級烷基)氯化銨；烷基三(低級烷基)氯化銨；羧甲基化咪唑啉和烷基二(低級烷基)甜菜堿。特別優(yōu)選的是二烷基二甲基氯化銨和烷基三甲基氯化銨。
在本發(fā)明中使用的適當?shù)募句@鹽種類、小類和品種不受限制地舉例如下1.長鏈季銨a)烷基三(低級烷基)氯化銨i)氯化三甲基可可銨(可可＝C12-15烷基)ii)三甲基十八烷基氯化銨b)二烷基二(低級烷基)氯化銨i)二甲基二(十八烷基)氯化銨2.聚氧烷撐長鏈季銨a)二烷基二(羥乙基)氯化銨i)甲基雙(2-羥乙基)可可氯化銨ii)甲基雙(2-羥乙基)月桂基氯化銨iii)甲基雙(2-羥乙基)油基氯化銨b)烷基二(聚氧乙撐)低級烷基氯化銨i)甲基雙(ω-羥基聚氧乙撐)可可氯化銨，此處聚氧乙撐從3-20摩爾的環(huán)氧乙烷衍生而來。
ii)甲基雙(ω-羥基聚氧乙撐)油基氯化銨，此處聚氧乙撐從3-20摩爾的環(huán)氧乙烷衍生而來。
c)羥烷基聚氧乙撐二(低級烷基)氯化銨i)羥乙基二甲基聚氧乙撐(2摩爾)氯化銨d)烷基三(聚氧乙撐)磷酸銨i)月桂基三聚氧乙撐磷酸銨3.季化吡啶i)N-辛基氯化吡啶ii)N-十二烷基氯化吡啶4.羧化的季化咪唑啉(閉鏈和開鏈)i)N-羧甲基-N-氨基乙基十一烷基咪唑啉ii)N-羧基-N-羥乙基十一烷基咪唑啉iii)N-羧甲基-N-氨基乙基-(N′，N′-二羧甲基)十一烷基咪唑啉
iv)N-羧甲基-N-羧甲氧基乙基十一烷基咪唑啉v)N-羧甲基-N-羧乙基十七烷基咪唑啉vi)N-羧甲基-N-羧乙基十一烷基咪唑啉5.三烷基甜菜堿a)烷基二(低級烷基)甜菜堿i)月桂基二甲基甜菜堿ii)十八烷?；谆鸩藟Aiii)可可二甲基甜菜堿iv)癸基二甲基甜菜堿6.胺氧化物a)烷基二(低級烷基)胺氧化物i)月桂基二甲基胺氧化物ii)十八烷基二甲基胺氧化物b)二(羥乙基)烷基胺氧化物i)二(羥乙基)辛基胺氧化物ii)二(羥乙基)十二烷基胺氧化物iii)二(羥乙基)牛脂胺氧化物c)二(聚羥乙撐)烷基胺氧化物i)雙(ω-羥基聚氧乙撐)牛脂胺氧化物d)低級烷基聚氧乙撐烷基胺氧化物i)甲基聚氧乙撐(2摩爾)可可胺氧化物。
其它在本發(fā)明實踐中可用的普通季銨鹽種類、小類和品種是技術(shù)熟練者已知的。某些季銨鹽將能提供更理想的特性，技術(shù)熟練者能夠通過選擇適當?shù)募句@鹽，通過改變劑型各組分的濃度迅速優(yōu)化本發(fā)明的劑型。
在本發(fā)明的劑型中使用的表面活性劑可從許多制造廠家買到，并在McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers，North AmericanAnnual Edition 1996和McCutcheon′s Detergents andEmulsifiers，Intemational Edition 1996中有一般介紹。
本發(fā)明的組合物可以任選地含有1種或多種選自可配伍的非離子表面活性劑，陽離子表面活性劑，陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑的附加表面活性劑。正如在本發(fā)明中說明的，對于含有陽離子和兩性表面活性劑的劑型適合的一類附加表面活性劑是非離子表面活性劑。適當?shù)姆请x子表面活性劑包括聚氧乙撐烷基苯基醚，聚氧乙撐烷基(例如月桂基，十四烷基，十六烷基，十八烷基，油基)醚，脫水山梨醇酯，烷基萄糖苷和烷基聚葡糖苷。適當?shù)母郊臃请x子表面活性劑在U.S.P 4405531中有陳述。其它適當?shù)姆请x子表面活性劑是技術(shù)熟練者已知的。
其它任選的附加表面活性劑是C4-18伯烷基胺鹽和C4-18烷基三甲基氯化銨，但是本發(fā)明的組合物在沒有這兩種表面活性劑中的1種，以高于痕跡量(例如0.1％重量計)存在的情況下是穩(wěn)定的。
在某些優(yōu)選的，既含有陽離子又含有非離子表面活性劑的本發(fā)明組合物中，陽離子表面活性劑是甲基雙(2-羥乙基)可可氯化銨，非離子表面活性劑是聚氧乙撐烷基醚例如含有平均大約3至大約15摩爾環(huán)氧乙烷的聚氧乙撐仲醇。
本發(fā)明的水溶性濃劑型一般含有大約為總重量的2％至大約25％的1種或多種表面活性劑。優(yōu)選采用大約5％至大約20％重量計的表面活性劑，不過，如果需要，也可以采用較多或較少的量。在本發(fā)明組合物中采用的表面活性劑的量和種類按提供高水平的除草效果和穩(wěn)定單相均勻混合物的目的來選擇。
本發(fā)明的組合物可任選地含有其它添加劑例如硫酸銨，硫酸鉀，氯化鉀，硫酸鈉，尿素，或其混合物，一種所期望的組合物可以任選地含有增效劑，快燃添加劑，濕潤劑，共除草劑、染料、顏料、腐蝕抑制劑，增稠劑，分散劑，鈣螯合劑，消泡劑，傾點抑制劑，或其混合物。用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選添加劑，在pH大約6至大約7，允許達到所需濃度的草甘膦銨濃水溶液中具有足夠的溶解性或分散性。
在本發(fā)明的一個具體方案中，在劑型中含有硫酸銨，以能夠作為單包裝穩(wěn)定的混合物上市銷售。這樣的劑型容易被農(nóng)民使用，在使用前容易用水稀釋。這種劑型避免了必須在使用前就地桶混草甘膦除草劑型和硫酸銨的問題。
可以使用市售的肥料級硫酸銨?？捎糜诒景l(fā)明的實踐中的其它等級的硫酸銨是技術(shù)熟練者已知的。加工過程中通常包括過濾步驟，以除去常常存在于商品級硫酸銨中的顆粒物質(zhì)。
如果存在硫酸銨，其適宜的量為大約5％至大約40％重量計，優(yōu)選大約15％至大約30％重量計。普通技術(shù)人員都知道，在本發(fā)明組合物中含有相當量的硫酸銨將會導致比較低的草甘膦銨和表面活性劑濃度。為此，一個優(yōu)選的本發(fā)明的具體方案是不含有大量硫酸銨的組合物。
在劑型中包括有共除草劑時，優(yōu)選共除草劑是水溶性的，更優(yōu)選它是以銨鹽形式存在的。適宜的共除草劑實例是氟鎖草醚、黃草靈、草除靈、苯達松、雙丙氨酰膦、除草定、溴苯腈、草滅平、二氯皮考啉酸、2，4-滴、2，4-滴丁酸，茅草枯、麥草畏、2，4-滴丙酸、氯甲草、草藻滅、伐草克、噁唑禾草靈、氟燕靈、吡氟禾草靈、乙羧氟草醚、氟黃胺草醚、膦銨素、草銨膦、吡氟氯禾靈、煙咪唑草、咪草酯、咪草啶酸、滅草煙、滅草喹、咪草煙、碘苯腈、2甲4氯、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、甲基胂酸、抑草生、壬酸、毒莠定、氨基磺酸、草芽平、三氯醋酸和定草酯的銨鹽。
一種特別優(yōu)選的共除草劑是草銨膦銨鹽。
一種特別優(yōu)選的本發(fā)明組合物的實例含有大約450至大約500g a.e./l的草甘膦銨，和大約4.6％至大約5.2％重量計的甲基雙(2-羥乙基)可可氯化銨，含有平均大約7至大約8摩爾環(huán)氧乙烷的大約1.0％至大約1.2％重量計的聚氧乙撐C12-13仲烷醇，以及大約1.4％至大約1.6％重量計的乙二醇。
另一個作為例證的組合物含有大約110至大約130g a.e./l草甘膦銨，和大約25％至大約29％重量計的硫酸銨，大約0.9％至大約1.4％重量計的甲基雙(2-羥乙基)可可氯化銨，大約0.2％至大約0.3％重量計的聚氧乙撐C12-13仲烷醇，它平均含有大約7至大約8摩爾的環(huán)氧乙烷，以及大約0.4％至大約0.6％重量計的乙二醇。
本發(fā)明的劑型可以在帶攪拌的適當?shù)幕旌先萜?，例如混合器中，通過混合如上面概括的方法制備的草甘膦銨溶液和其它組分來制備。
本發(fā)明也涉及使用有效量的所期望組合物殺滅或防除不需要的植物的方法，即通過用水稀釋該組合物，并將稀釋的組合物施用到被殺滅或防除的植物的葉面上。
在本發(fā)明組合物中被加工的草甘膦銨，應該按足以給出所需效果的施用量施用于植物葉面。施用量通常用被處理的每單位土地面積的草甘膦酸鹽用量來表示，即克酸當量/公傾(ga.e/ha)?！八栊Ч钡暮x隨調(diào)查、開發(fā)、銷售和使用草甘膦產(chǎn)品的人的標準和實踐而異。例如，給出一致的、可信的，通過生長降低和死亡率測定的至少85％的植物品系的防除率時，單位面積上施用的草甘膦酸鹽量常常用于定作商業(yè)上的有效用量。
優(yōu)選的本發(fā)明組合物與市售的標準的草甘膦劑型例如Roundup除草劑和Touchdown除草劑相比，提供了增高的除草效果。在此所用的“除草效果”可參考任何可見的控制植物生長的措施，它可以包括1種或多種作用(1)殺滅，(2)抑制生長、繁殖或增生和(3)除去，破壞或減少植物的出現(xiàn)和活性。
對于特定的草甘膦劑型，例如本發(fā)明的劑型的生物有效的施用量的選擇是普通農(nóng)業(yè)科學工作者的技巧。有這些技巧的人都知道，各個植物的條件，氣候和生長條件，以及所選的特定劑型都會影響在本發(fā)明實踐中所達到的生物效果，所以所采用的施用量取決于上述所有條件。一般說，對于草甘膦劑型關(guān)于適當用量的許多信息是已知的，草甘膦的20多年使用和關(guān)于這些使用的公開的研究已經(jīng)提供了豐富的信息，由此，一個雜草防除者能夠選擇出在特殊環(huán)境條件下、在特定生長階段的特殊品系上有效除草的草甘膦施用量。
各種施用方法都可以采用，包括廣幅噴霧，直接噴霧或用本發(fā)明的稀組合物涂抹葉面。取決于所需防除的程度，植物的年齡和品系，氣候條件和其它因素，典型的草甘膦施用量是大約0.1至大約10kg a.e./ha的除草有效劑量，優(yōu)選從大約0.25至大約2.5kg a.e./ha，不過較多或較少的量也可以施用。
草甘磷或其衍生物的除草組合物可用于防除世界各地的許多種植物。本發(fā)明的草甘膦銨組合物可以有效除草劑量施用于植物，并能有效地防除以下1屬或多屬植物的1種或多種植物品系，但不限于此
麻屬、莧屬、蒿屬、馬利筋屬、燕麥屬、地毯草屬、波利亞草屬(Borreria)，臂形草屬、蕓苔屬、雀麥屬、藜屬、薊屬、鴨跖草屬、旋花屬、狗牙根屬、莎草屬、馬唐屬、稗屬、蟋蟀草屬、野麥屬、木賊屬、牻牛兒苗屬、向日葵屬、白茅屬、番藷屬、地膚屬、黑麥草屬、錦葵屬、稻屬、Ottochloa、黍?qū)佟⑷赴迣佟?
草屬、蘆葦屬、蓼屬、馬齒莧屬、蕨屬、葛屬、懸鉤子屬、豬毛菜屬、狗尾草屬、黃花稔屬、芥屬、蜀黍?qū)?、小麥屬，香蒲屬、荊豆屬、蒼耳屬和玉蜀黍?qū)佟?br> 使用草甘膦組合物防除的特別重要的一年生寬葉雜草品系舉例如下，但不限于此
麻、莧、波利亞草、油茶籽、木薯、芥菜、鴨趾草、牻牛兒苗、向日葵、番藷屬、地膚、錦葵、野蕎麥、蓼車、馬齒莧、豬毛菜屬、黃花稔屬、田芥菜和蒼耳屬。
使用草甘膦組合物防除的特別重要的一年生窄葉雜草品系舉例如下，但不限于此野燕麥、地毯草屬、旱雀麥、馬唐屬、稗、蟋蟀草、多花黑麥草、稻、ottochloa、一種雀稗(Paspalum notatum)、
草屬、狗尾草屬、小麥和玉米。
使用草甘膦組合物防除的特別重要的多年生寬葉雜草品系舉例如下，但不限于此蒿屬、馬利筋屬、田薊、田旋花和葛屬。
使用草甘膦組合物防除的特別重要的多年生窄葉雜草品系舉例如下，但不限于此臂形草屬、狗牙根、鐵荸薺、莎草、偃麥草、白茅、黑麥草、大黍、毛花雀稗、蘆葦屬、阿剌伯高粱和香蒲屬。
使用草甘膦組合物防除的其它特別重要的多年生雜草品系舉例如下，但不限于此木賊屬、歐洲蕨、懸鉤子屬和荊豆。
本發(fā)明的草甘膦銨組合物，以及用這些組合物處理植物的方法，可以用在上述任何一種品系上。在一種特別期望的使用方法中，將含有草甘膦銨和表面活性劑的本發(fā)明組合物施用于轉(zhuǎn)基因耐草甘膦的作物植株的葉面上，同時也施用于最靠近這些作物生長的雜草或不需要的植物的葉面上，這個方法的結(jié)果是防除了雜草和不需要的植物，而留下作物不受傷害，轉(zhuǎn)基因耐草甘膦的作物包括其種子是由孟山都公司銷售的作物或者是由孟山都公司許可的帶有Rundup Ready商標的作物。它們包括棉花、大豆、木薯和玉米。
優(yōu)選采用任一種噴霧液體的方便工具，例如噴嘴，迷露機等，通過噴霧將稀釋的組合物施用于植物葉面上。本發(fā)明組合物可以在精確農(nóng)業(yè)技術(shù)中使用，在此，根據(jù)特殊植物品系、土壤組成等變化，使用儀器設(shè)備來改變施于田間不同部分的草甘膦的量。在這種技術(shù)的一個具體方案中，這種全球方位的系統(tǒng)可用于對田間的不同部分施用所需量的稀釋組合物。
為了容易使用標準的農(nóng)業(yè)噴霧器械進行噴霧，最好將本發(fā)明組合物用水稀釋到足夠的程度。通過噴霧施用的稀釋組合物的每單位土地面積上的用量通常稱為“噴霧量”。本發(fā)明的適合噴霧量取決于包括植物品系在內(nèi)的許多因素的變化。將本發(fā)明的稀組合物施用到葉面的實用的噴霧量在大約25至大約1000升/公傾(l/ha)的范圍內(nèi)，優(yōu)選大約50至大約300l/ha。
實施例給出以下實施例用以說明本發(fā)明以及本發(fā)明的一些不同的實施方案。這些實施例只是說明新組合物及其使用方法，并不限制本發(fā)明的范圍。所有百分數(shù)均以重量計，除非另有說明。
實施例的組合物都是采用下述的溶液1-3的方法制造的草甘膦銨水溶液來制備的。使用表面活性劑混合物的一些組合物實施例，在下面描述為表面活性劑混合物A，B和C。
溶液1將460.23克草甘膦酸濕餅(對濕基的化驗，12％水，84.3％草甘膦)和248.89克水加到裝有冷水冷凝器，溫度計，氮復蓋和平衡的滴液漏斗的攪拌下的2升圓底燒瓶中。在攪拌下，以反應混合物的溫度不超過75℃的速度加入290.88克25％氨水。攪拌反應混合物直到產(chǎn)生一種清亮，粘稠的草甘膦銨溶液(38.8％草甘膦酸當量；481g a.e./l)為止。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)。該溶液的樣品一旦用無離子水稀釋到大約1％草甘膦酸當量，其pH即為6.4。氨對草甘膦的摩爾比為1.86。溶液1含有草甘膦單銨鹽和二銨鹽的混合物，其中大約86％的草甘膦是以二銨鹽的形式存在。
通過減少加水量，此法可用于生產(chǎn)草甘膦濃度大約50％酸當量的草甘膦銨溶液。
溶液2將460.23克草甘膦濕餅(濕基化驗，12％水，84.3％草甘膦)和379.79克水加到裝有冷水冷凝器，溫度計，氮氣復蓋和平衡的滴液漏斗的攪拌下的2升圓底燒瓶中，攪拌下，以反應混合物的溫度不超過75℃的速度加入159.98克25％氨水。攪拌反應混合物，直至產(chǎn)生一種清亮、粘稠的草甘膦銨溶液(38.8％草甘膦酸當量，481g a.e./l)為止。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該溶液的樣品一旦用無離子水稀釋至大約1％草甘膦酸當量，其pH即為4.1。氨對草甘膦的摩爾比為1.02。溶液2含有草甘膦銨，實際上全部草甘膦是以單銨鹽的形式存在。
溶液3在裝有冷水冷凝器，溫度計，氮氣復蓋和平衡的滴液漏斗的攪拌下的10升圓底燒瓶中，裝入500克溶液1和968克水。攪拌下，加入2409克草甘膦酸濕餅。然后以反應混合物的溫度不超過85℃的速度加入1623克25％氨水。測定反應混合物的pH，最多加到85克25％氨水，直至pH達到6.3-6.7為止。通過高壓液相色譜的標準方法進行化驗，補加足夠的水以得到41.7％草甘膦酸當量或525g a.e./l的草甘膦銨溶液。
表面活性劑混合物A這是含有以下組分的預混合物65％甲基二(2一羥乙基)可可氯化銨15％聚氧乙撐(8)C12-13仲烷醇20％乙二醇表面活性劑混合物B這是含有以下組分的預混合物40.7％甲基二(2-羥乙基)可可氯化銨9.3％聚氧乙撐(7)C12-13仲烷醇19％乙二醇31％水表面活性劑混合物C這是含有以下組分的預混合物40-44％甲基二(2-羥乙基)可可氯化銨9-10％聚氧乙撐(7)C12-13仲烷醇17-18％乙二醇用水平衡至100％實施例1為了制備本發(fā)明的濃水溶液組合物，先將1124克溶液3和31.5克無離子水一起加到攪拌器中。再加入0.6克硅氧烷消泡劑ShinEtsuTMKM-90，并攪拌混合物直到產(chǎn)生一種清亮的溶液。然后加入93.8克表面活性劑混合物A，在室溫繼續(xù)攪拌至混合物變清亮。通常大約60分鐘就夠了。這種混合方法不需要高剪切或加熱。如果需要，再加氨水(25％)使pH達到6.2至6.8范圍內(nèi)。所得劑型是清亮的或者如果需要，可被過濾。
用這個方法制得的pH為6.5的劑型在貯存穩(wěn)定性試驗中顯示有可接受的穩(wěn)定性。在2個為期1個月的貯存穩(wěn)定性試驗中，一個試驗的溫度定在-10℃，另一個試驗定在60℃，該劑型在2個試驗中都顯示了可接受的穩(wěn)定性，沒有明顯的氨氣泄出，沒有出現(xiàn)結(jié)晶，沒有出現(xiàn)相分離或在外觀、有效成分含量或物理特性如濁點方面的任何變化。
實施例1的劑型的組成如下，其草甘膦負荷為470g a.e./l，重量/體積成分重量％草甘膦銨溶液(41.7％a.e.)90.00表面活性劑混合物A 7.50ShinEtsuTMKM-90 0.05水 2.45總計 100.00實施例2按照實施例1的程序，將1463克溶液1和32克草銨膦銨鹽的50％水溶液與477克無離子水放入攪拌器中。接著，加入202克99％硫酸銨，并攪拌該混合物直至完全溶解。加入0.6克硅氧烷消泡劑ShinEtsuTMKM-90，繼續(xù)攪拌直至產(chǎn)生清亮的溶液。然后加入25克表面活性劑混合物B，在室溫繼續(xù)攪拌混合物直至混合物變清亮。通常大約60分鐘就夠了，該混合方法不需要高剪切和加熱。如果需要，再加氨水(25％)使pH達到6.2至6.8的范圍之內(nèi)。所得的劑型是清亮的或者如果需要，可被過濾。
此法制備的pH 6.6的劑型在類似實施例1的試驗中顯示有可接受的貯存穩(wěn)定性。
實施例2的劑型的組成如下成分 重量％草甘膦銨溶液(38.8 ％a.e.) 38.59草銨膦銨溶液(50％a.i.有效成分)2.67表面活性劑混合物B 2.08
硫酸銨(99％) 16.84ShinEtsuTMKM-90 0.05水39.77總計 100.00實施例3按照實施例1的程序，在攪拌器中，混合292.7克溶液3，558.6克無離子水，332克99.5％硫酸銨，0.01克硅氧烷消泡劑ShinEtsuTMKM-90，和31.7克表面活性劑混合物C。該劑型在類似于實施例1的貯存穩(wěn)定性試驗中顯示有可接受的穩(wěn)定性。
實施例3劑型的組成如下，其草甘膦負荷為120g a.e./l，重量/體積，pH為6.4成分重量％草甘膦銨溶液(41.7％a.e.)24.09表面活性劑混合物C 2.60硫酸銨(99.5％) 27.33ShinEtsuTMKM-90 ＜0.005水 45.98總計100.00實施例4按照實施例1的程序，采用如溶液1相同的方法制備的但草甘膦濃度為45.5％a.e.的草甘膦銨溶液制得一種劑型。加入附加的氨水，使pH達到7.4。該劑型在1個月貯存穩(wěn)定性試驗中顯示有可接受的物理穩(wěn)定性，但有氨味，表明有不希望的高水平的氨泄出，該劑型的組成如下，其草甘膦負荷為540g a.e./1，重量/體積成分重量％草甘膦銨溶液(45.5％a.e.)93.03表面活性劑混合物C 3.92ShinEtsuTMKM-90 0.08水 2.97總計100.00
實施例5按照實施例1的程序，采用如溶液1相同的方法制備的，但草甘膦濃度為46.8％a.e.的草甘膦銨溶液制備一種劑型。加入附加的氨水，使pH達到7.4。該劑型在1個月的貯存穩(wěn)定性試驗中顯示有可接受的物理穩(wěn)定性，但有氨味，表明有不希望的高水平的氨泄出。該劑型的組成如下，其草甘膦負荷為470g a.e./l，重量/體積成分重量％草甘膦銨溶液(46.8％a.e.)79.70表面活性劑混合物C 5.00辛胺鹽酸鹽(50％水溶液) 4.00硫酸銨(99％)4.55ShinEtsuTMKM-90 0.05水 6.70總計100.00實施例6按照實施例4的程序，加入附加的氨水，使pH達到7.3，制備一種劑型。該劑型在1個月的貯存穩(wěn)定性試驗中顯示有可接受的物理穩(wěn)定性，但有氨味，表明有不希望的高水平的氨泄出。該劑型的組成如下，其草甘膦負荷為500g a.e./1，重量/體積成分 重量％草甘膦銨溶液(45.5％a.e.) 87.50表面活性劑混合物C 1.59辛胺鹽酸鹽(50％水溶液)6.37ShinEtsuTMKM-90 0.05水4.49總計 100.00實施例7按照在實施例1-3說明的標準方法制備9個劑型7-1至7-9。在每個劑型中，都有38.0％草甘膦銨和7.5％表面活性劑混合物A。用水平衡至100％。9個劑型僅在pH上不同，pH是通過混合適當比例的溶液1和溶液2，如果需要，再加25％氨水來確定的。劑型 7-1 7-2 7-3 7-4 7-5 7-6 7-7 7-8 7-9pH 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0分別評價劑型7-1至7-9在-10℃和60℃的貯存穩(wěn)定性。每個樣品(50-100ml)各放在玻璃瓶中，向每個樣品中加入通過干燥草甘膦單銨水溶液制備的粉末狀草甘膦銨(10mg)作為品種。對于在-10℃和60℃1個月的樣品，在明顯的氨氣泄出，外觀、結(jié)晶生長和相分離方面不希望有的變化方面進行評價。劑型7-1至7-4(pH5.5或更底)顯示在-10℃貯存時有結(jié)晶生長。劑型7-8和7-9(pH7.5或更高)顯示在60℃貯存時有不可接受的不穩(wěn)定性，因為有明顯的氨氣泄出或相分離或兩者皆有，劑型7-5、7-6和7-7(pH分別為6.0、6.5和7.0)在-10℃和60℃都顯示有與本發(fā)明一致的可接受的貯存穩(wěn)定性。特別是，在這兩種溫度下，都沒有明顯的相分離，明顯的氨氣泄出或結(jié)晶產(chǎn)生。
實施例8按照實施例1-3說明的標準方法制備9個劑型8-1至8-9。在每個劑型中，都有38％a.e.的草甘膦銨和7.5％QuartaminTMD86P(一種Kao公司的表面活性劑二(十八烷基)二甲基氯化銨)。用水平衡至100％。9個劑型僅在pH上不同，pH是通過混合適當比例的溶液1和溶液2，如果需要，再加25％氨水來確定的。劑型 8-1 8-2 8-3 8-4 8-5 8-6 8-7 8-8 8-9pH 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0按實施例7所述，分別評價劑型8-1至8-9在-10℃和60℃的貯存穩(wěn)定性。劑型8-1至8-4(pH 5.5或更底)在-10℃貯存時顯示結(jié)晶增加。劑型8-8和8-9(pH 7.5或更高)在60℃貯存時顯示不可接受的不穩(wěn)定性，表現(xiàn)有明顯的氨氣泄出，相分離或兩者皆有。劑型8-5、8-6和8-7(pH分別為6.0、6.5和7.0)在-10℃和60℃都顯示與本發(fā)明一致的可接受的貯存穩(wěn)定性。特別是，在這兩種溫度下，都沒有明顯的相分離，明顯的氨氣泄出，或結(jié)晶產(chǎn)生。
實施例9按照實施例1-3說明的標準方法制備9個劑型9-1至9-9。在每種劑型中，都有38.0％a.e.草甘膦銨和7.5％的AgrisolTMA-350H(來自Kao公司的表面活性劑十二烷基三甲基氯化銨)，用水平衡至100％。這9個劑型僅在pH上不同，pH通過混合適當比例的溶液1和溶液2，如果需要，再加25％氨水來確定。劑型 9-1 9-2 9-3 9-4 9-5 9-6 9-7 9-8 9-9pH 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0正如實施例7所描述的，在-10℃和60℃分別評價劑型9-1至9-9的貯存穩(wěn)定性。劑型9-1至9-4(pH 5.5或更底)在-10℃貯存時顯示結(jié)晶增長。劑型9-8和9-9(pH 7.5或更高)在60℃貯存時顯示不可接受的不穩(wěn)定性，表現(xiàn)有明顯的氨氣泄出，相分離或兩者皆有。劑型9-5、9-6和9-7(pH分別為6.0、6.5和7.0)在-10℃和60℃都顯示與本發(fā)明一致的可接受的貯存穩(wěn)定性。特別是，在這兩個溫度下，沒有明顯的相分離，明顯的氨氣泄出或結(jié)晶產(chǎn)生。
實施例10按照實施例1-3說明的標準方法制備9個劑型10-1至10-9。在每種劑型中，都有38.0％a.e.的草甘膦銨和7.5％的表面活性劑二甲基十二烷基胺氧化物的35％水組合物，用水平衡至100％。9個劑型僅在pH上不同，pH通過混合適當比例的溶液1和溶液2，如果需要，再加25％氨水來確定。劑型 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9pH 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0正如實施例7所述，在-10℃和60℃分別評價劑型10-1至10-9的貯存穩(wěn)定性。劑型10-1至10-4(pH 5.5或更底)在-10℃貯存時顯示結(jié)晶增長。劑型10-8和10-9(pH 7.5或更高)在60℃貯存時顯示不可接受的不穩(wěn)定性，表現(xiàn)有明顯的氨氣泄出，相分離或兩者皆有，劑型10-5、10-6和10-7(pH分別為6.0、6.5和7.0)在-10℃和60℃都顯示與本發(fā)明一致的可接受的貯存穩(wěn)定性。特別是，在兩種溫度下沒有明顯的相分離，明顯的氨氣泄出或結(jié)晶產(chǎn)生。
實施例11按照實施例1-3說明的標準方法制備9個劑型11-1至11-9。在每種劑型中都有38.0％a.e.的草甘膦銨和7.5％的Takemoto的表面活性劑96046 TX，聚氧烷撐脫水山梨醇酯的35％水組合物，用水平衡至100％。9個劑型僅在pH上不同，pH通過混合適當比例的溶液1和溶液2，如果需要，再加25％氨水來確定。劑型 11-1 11-2 11-3 11-4 11-5 11-6 11-7 11-8 11-9pH 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0正如實施例7所述，在-10℃和60℃分別評價劑型11-1至11-9的貯存穩(wěn)定性。劑型11-1至11-4(pH 5.5或更底)在-10℃貯存時顯示結(jié)晶增長。劑型11-8和11-9(pH 7.5或更高)在60℃貯存時顯示不可接受的不穩(wěn)定性，表現(xiàn)有明顯的氨氣泄出，相分離或兩者皆有，劑型11-5、11-6和11-7(pH分別為6.0、6.5和7.0)在-10℃和60℃都顯示與本發(fā)明一致的可接受的貯存穩(wěn)定性。特別是，在這兩種溫度下沒有明顯的相分離，明顯的氨氣泄出或結(jié)晶產(chǎn)生。
實施例12按照實施例1-3說明的標準方法制備9個劑型12-1至12-9。在每個劑型中，都含有30.0％ a.e.的草甘膦銨和6.0％表面活性劑混合物A與8.0％硫酸銨，用水平衡至100％。9個劑型僅在pH上不同，pH通過混合適當比例的溶液1和溶液2，如果需要，再加25％氨水來確定。劑型 12-1 12-2 12-3 12-4 12-5 12-6 12-7 12-8 12-9pH 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0正如實施例7所述，在-10℃和60℃分別評價劑型12-1至12-9的貯存穩(wěn)定性。劑型12-1至12-4(pH 5.5或更底)在-10℃貯存時顯示結(jié)晶增長。劑型12-8和12-9(pH 7.5或更高)在60℃貯存時顯示不可接受的不穩(wěn)定性，表現(xiàn)有明顯的氨氣泄出，相分離或兩者皆有。劑型12-5、12-6和12-7(pH分別為6.0、6.5和7.0)在-10℃和60℃都顯示與本發(fā)明一致的可接受的貯存穩(wěn)定性。特別是，在這兩種溫度下沒有明顯的相分離，明顯的氨氣泄出或結(jié)晶生長。
實施例13按照實施例1-3說明的標準方法制備9個劑型13-1至13-9。在每種劑型中，都含有30.0％ a.e.草甘膦銨和6.0％QuartaminTMD86P與8.0％硫酸銨，用水平衡至100％。9個劑型僅在pH上不同，pH通過混合適當比例的溶液1和溶液2，如果需要，再加25％氨水來確定。劑型 13-1 13-2 13-3 13-4 13-5 13-6 13-7 13-8 13-9pH 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0正如實施例7所述，在-10℃和60℃分別評價9個劑型13-1至13-9的貯存穩(wěn)定性。劑型13-1至13-4(pH 5.5或更底)在-10℃貯存時顯示結(jié)晶增長。劑型13-8和13-9(pH 7.5或更高)在60℃貯存時顯示不可接受的不穩(wěn)定性，表現(xiàn)有明顯的氨氣泄出，相分離或兩者皆有。劑型13-5、13-6和13-7(pH分別為6.0、6.5和7.0)在-10℃和60℃都顯示與本發(fā)明一致的可接受的貯存穩(wěn)定性。特別是，在這兩種溫度下，沒有明顯的相分離，明顯的氨氣泄出或結(jié)晶增長。
實施例14按照實施例1-3說明的標準方法制備9個劑型14-1至14-9。在每種劑型中，都含有30.0％a.e.草甘膦銨和6.0％AgrisolTMA-350H與8.0％硫酸銨，用水平衡至100％。9個劑型僅在pH上不同，pH通過混合適當比例的溶液1和溶液2，如果需要，再加25％氨水來確定。劑型 14-1 14-2 14-3 14-4 14-5 14-6 14-7 14-8 14-9pH 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0正如實施例7所述，在-10℃和60℃分別評價劑型14-1至14-9的貯存穩(wěn)定性。劑型14-1至14-4(pH 5.5或更底)在-10℃貯存時顯示結(jié)晶增長。劑型14-8和14-9(pH 7.5或更高)在60℃貯存時顯示不可接受的不穩(wěn)定性，表現(xiàn)有明顯的氨氣泄出，相分離或兩者皆有。劑型14-5、14-6和14-7(pH分別為6.0、6.5和7.0)在-10℃和60℃都顯示與本發(fā)明一致的可接受的貯存穩(wěn)定性。特別是，在這兩種溫度下，沒有明顯的相分離，明顯的氨氣泄出或結(jié)晶增長。
實施例15按照實施例1-3說明的標準方法制備9個劑型15-1至15-9。在每種劑型中，都含有30.0％ a.e.草甘膦銨和6.0％的35％二甲基十二烷基胺氧化物水溶液與8.0％硫酸銨。用水平衡至100％。這9個劑型僅在pH上不同，pH通過混合適當比例的溶液1和溶液2，如果需要，再加25％氨水來確定。劑型 15-1 15-2 15-3 15-4 15-5 15-6 15-7 15-8 15-9pH 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0正如實施例7所述，在-10℃和60℃分別評價劑型15-1至15-9的貯存穩(wěn)定性。劑型15-1至15-4(pH 5.5或更底)在-10℃貯存時顯示結(jié)晶增長。劑型15-8和15-9(pH 7.5或更高)在60℃貯存時顯示不可接受的不穩(wěn)定性，表現(xiàn)有明顯的氨氣泄出，相分離或兩者皆有。劑型15-5、15-6和15-7(pH分別為6.0、6.5和7.0)在-10℃和60℃都顯示與本發(fā)明一致的可接受的貯存穩(wěn)定性。特別是，在這兩種溫度下，沒有明顯的相分離，明顯的氨氣泄出或結(jié)晶增長。
實施例16按照實施例1-3說明的標準方法制備9個劑型16-1至16-9。在每種劑型中，都含有30.0％ a.e.草甘膦銨和6.0％Takemoto的表面活性劑96046 TX與8.0％硫酸銨，用水平衡至100％。這9個劑型僅在pH上不同，pH值通過混合適當比例的溶液1和溶液2，如果需要，再加25％氨水來確定。劑型 16-1 16-2 16-3 16-4 16-5 16-6 16-7 16-8 16-9pH 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0正如實施例7所述，在-10℃和60℃分別評價劑型16-1至16-9的貯存穩(wěn)定性。劑型16-1至16-4(pH 5.5或更底)在-10℃貯存時顯示結(jié)晶增長。劑型16-8和16-9(pH 7.5或更高)在60℃貯存時顯示不可接受的不穩(wěn)定性，表現(xiàn)有明顯的氨氣泄出，相分離或兩者皆有。劑型16-5、16-6和16-7(pH分別為6.0、6.5和7.0)在-10℃和60℃都顯示與本發(fā)明一致的可接受的貯存穩(wěn)定性。特別是，在這兩種溫度下無明顯相分離，明顯的氨氣泄出或結(jié)晶增長。
實施例17實施例1、4和6劑型的除草效果已在溫室試驗中與由孟山都公司在日本作為Roundup除草劑出售的，草甘膦負荷為360g a.e./l的草甘膦異丙胺鹽劑型的除草效果作了比較。每種劑型都以兩種施用量，5.0和7.5l/ha，以500l/ha的噴霧量，施用于每個生長在盆內(nèi)的4種難治雜草品系上。被處理的雜草品系是平均株高大約35cm的鴨跖草(CC)，平均株高15-20cm的長柱蓼(PL)，平均株高35-40cm的一種酸模(Rumex japonicus)(RJ)，以及平均株高15-20cm的一種一枝黃花(Solidago altissima)(SA)。對每種雜草品系的每個處理都重復3次。
為了評價除草效果，由一個操作人員來測量所有的試驗植物，記下抑制百分數(shù)，通過與未處理植物比較，目視測定每個處理的效果。抑制率0％表示無效，抑制率100％表示所有植物全部死亡。85％或更高的抑制率，在大多數(shù)情況下，對于一般的除草劑的使用被認為是可接受的。用7.5l/ha施用量處理的植物在處理后22天進行評價；用5.0l/ha施用量處理的植物在處理后22天和35天進行評價。
每個點3次重復的平均結(jié)果列于下表。
在說明這些試驗數(shù)據(jù)時，應該看到實施例1，4和6的草甘膦負荷分別為470，540和500g a.e./l，而Roundup除草劑的草甘膦負荷為360ga.e./l。如在本試驗中施用相同的產(chǎn)品量時，實施例1，4和6提供了比Roundup高的草甘膦酸當量用量，7.5l/ha Roundup的用量與5.0l/ha實施例1，4和6劑型的用量相比提供了大約相等的酸當量用量(在實施例4和Roundup的情況下正好相等)。
實施例18實施例1和5劑型的除草效果在溫室試驗中與Roundup除草劑的除草效果作了比較。每種劑型以5.0l/ha，噴霧量500l/ha，施用于每個生長在盆中的6種難治雜草品系上。被試驗的雜草品系是平均株高約35cm的鴨跖草(CC)，平均株高15-20cm的長柱蓼(PL)，平均株高35-40cm的一種酸模(RJ)，平均株高15-20cm的一種一枝黃花(SA)，平均株高約15cm的白三葉草(TR)，和平均株高約50cm的白茅(IC)。每種雜草的每個處理重復3次。
按照實施例17，處理后30天進行除草效果的評價。每個點3次重復的平均結(jié)果列于下表。
在說明這些試驗數(shù)據(jù)時，應該看到實施例1和5的劑型的草甘膦負荷為470g a.e./l，而Roundup除草劑的草甘膦負荷僅360g a.e./l。因此如在本試驗中施用相同的產(chǎn)品量時，實施例1，4和6的劑型提供了比Roundup高的草甘膦酸當量用量。
實施例19按照實施例1的普通方法，制備具有pH 6.3-6.7的以下組合物。它在1個月貯存穩(wěn)定性試驗中顯示可接受的穩(wěn)定性。
成分 重量％草甘膦銨溶液(41.7％a.e.) 72.92表面活性劑混合物A7.30ShinEtsuTMKM-900.01硫酸銨 7.62水 12.15總計 100.00實施例20按照實施例1的普通方法，制備具有pH 6.3-6.7的以下組合物。它在1個月貯存穩(wěn)定性試驗中顯示可接受的穩(wěn)定性。該組合物的比重1.23。草甘膦負荷460g a.e./l，重量/體積。
成分重量％草甘膦銨溶液(41.3％a.e.)90.50表面活性劑A 7.50ShinEtsuTMKM-90 0.05水 1.95總計100.00實施例21按照實施例1的普通方法，制備具有pH 6.3-6.7的以下組合物。它在1個月貯存穩(wěn)定性試驗中顯示可接受的穩(wěn)定性。該組合物的比重1.23。草甘膦負荷為460g a.e./l，重量/體積。
成分重量％草甘膦銨溶液(41.3％a.e.)90.50表面活性劑混合物A 7.00ShinEtsuTMKM-90 0.05水 2.45總計100.00實施例22在日本對問荊進行了每種處理重復2次的田間試驗，平均株高為25-30cm。以15和20l/ha施用實施例20的劑型，并與相同產(chǎn)品用量的Roundup除草劑作比較。所有施藥的噴霧量都是500l/ha。在處理后10，17，27和45天(DAT處理后天數(shù))進行除草效果評價。結(jié)果列于下表。
<p>因為實施例20的劑型具有460g a.e./l的草甘膦負荷，因此比較用量15l/ha(6.9kg a.e./ha)的實施例20劑型所提供的除草效果與用量20l/ha(7.2kg a.e./ha)的Roundup所提供的除草效果是適當?shù)摹?br> 在對問荊的田間試驗中可以看到，在早期評價中用量15l/ha的本發(fā)明劑型比用量20l/ha的Roundup具有更突出的表現(xiàn)，到處理后45天，所有處理都產(chǎn)生類似的對問荊的有效防除。
實施例23在日本對問荊進行了田間試驗。平均株高為25-30cm，植物密度100％。以15.4l/ha(7.08kg a.e./ha)和20l/ha(9.2kg a.e./ha)用量施用實施例20的劑型，并與20l/ha(7.2kg a.e./ha)用量的Roundup除草劑作比較。所有施藥的噴霧量都是500l/ha。在處理后10，21，31，47和55天進行除草效果評價。結(jié)果列于下表。<
在對問荊的田間試驗中可以看到，用量15.4l/ha的本發(fā)明的劑型比用量20l/ha的Roundup有更突出的表現(xiàn)。
實施例24在日本對問荊進行了每種處理重復3次的田間試驗。平均株高25-30cm，植物密度為75％。以15和20l/ha用量施用實施例20的劑型，并與相同產(chǎn)品用量的Roundup除草劑作比較。在本試驗中包括了實施例21劑型的2個制劑(在下表中標為21-1和21-2)。所有施藥的噴霧量都是500l/ha。在處理后14，27，37和45天進行除草效果評價。結(jié)果列于下表。
在對問荊的田間試驗中可以看到，用量15l/ha(6.9kg a.e./ha)的本發(fā)明的劑型的表現(xiàn)至少是與用量20l/ha(7.2kg a.e./ha)的Roundup可比的。
實施例25在日本對問荊進行了每種處理重復3次的田間試驗。平均株高25-30cm，植物密度75-90％。以15和20l/ha的用量施用實施例20和21的劑型，并與相同產(chǎn)品用量的Roundup除草劑作比較。在本試驗中包括了實施例21劑型的2個制劑(在下表中標為21-1和21-2)。所有施藥的噴霧量都是500l/ha。在處理后13，23，31和46天進行除草效果評價。結(jié)果列于下表。
在對問荊的田間試驗中可以看到，用量15l/ha(6.9kg a.e./ha)的實施例21的劑型的表現(xiàn)至少與用量20l/ha(7.2kg a.e./ha)的Roundup一樣。在本研究中實施例20的劑型表現(xiàn)了異常高的除草效果。
實施例26在日本對一種芒(Miscanthus sacchariflorus)進行了每種處理重復2次的田間試驗。平均株高100-140cm，植物密度100％。以7.5和10l/ha的用量，施用實施例20和21的劑型，并與相同產(chǎn)品用量的Roundup除草劑作比較。所有施藥的噴霧量都是500l/ha。在處理后16，25，40，53和87天進行除草效果評價。結(jié)果列于下表。<
<p>在對一種芒的田間試驗中可以看到，用量7.5l/ha(3.5kg a.e./ha)的本發(fā)明的劑型的表現(xiàn)至少與用量10l/ha(3.6kg a.e./ha)的Roundup一樣。
實施例27在日本對一種一枝黃花和芒進行了每種處理重復2次的田間試驗。一枝黃花的平均株高60-80cm，芒的平均株高80-120cm。以7，10和13l/ha的用量施用實施例20和21的劑型，并與相同產(chǎn)品用量的Roundup除草劑作比較。所有施藥的噴霧量都是500l/ha。對于一枝黃花，在處理后16，25，40，61和80天，對于芒，在除了最早的時間以外的全部時間進行除草效果評價。結(jié)果列于以下兩表。
實施例28在日本對一種一枝黃花(Solidago altissima)進行了每種處理重復2次的田間試驗。平均株高120-130cm，植物密度100％。以5和7.5l/ha的用量施用實施例20和21的劑型，并與相同產(chǎn)品用量的Roundup除草劑作比較。在本試驗中包括了實施例21劑型的2個制劑(在下表中標為21-1和21-2)。所有施藥的噴霧量都是1000l/ha。在處理后9，17，25，35和48天進行除草效果評價。結(jié)果列于下表。
<p>實施例29在日本對鈍葉酸模進行了每種處理重復3次的田間試驗。平均株高20-30cm，以2.5和5l/ha用量施用實施例20的劑型，并與相同產(chǎn)品用量的Roundup除草劑作比較。所有施藥的噴霧量都是500l/ha。在處理后12，25和38天進行除草效果評價。結(jié)果列于下表。
實施例30在日本對白三葉草、小野芝麻和一種酸模(Rumex japonicus)進行了每種處理重復2次的田間試驗。白三葉草的平均株高20-30cm，植物密度50-70％。小野芝麻的平均株高30-35cm，植物密度25-30％。酸模的平均株高15-40cm，植物密度5-10％。以2.5，5和7.5l/ha的用量施用實施例20的劑型，并與相同產(chǎn)品用量的Roundup除草劑作比較。所有施藥的噴霧量都是500l/ha。對白三葉草，在處理后14，22，27和44天，對小野芝麻和酸模，僅在這些時間中的某些時間進行除草效果評價。結(jié)果列于以下3表。

實施例31在日本對白三葉草進行了每種處理重復3次的田間試驗。平均株高10-15cm，以5和7.5l/ha的用量施用實施例20的劑型，并與相同產(chǎn)品用量的Roundup除草劑作比較。所有施藥的噴霧量都是500l/ha。在處理后12，25和38天進行除草效果評價。結(jié)果列于下表。
實施例32在日本對一種蒿(Artemisia princeps)和一種千里光(Seneciovulgaris)進行了田間試驗。蒿的平均株高30-60cm，植物密度80-95％。千里光的平均株高20-50cm，植物密度5-15％。以2.5和3.5l/ha的用量施用實施例20和21的劑型，并與相同產(chǎn)品用量的Roundup除草劑作比較。所有施藥的噴霧量都是500l/ha。放藥后大約1小時開始下雨，雨量約5mm。在處理后13，28和54天進行除草效果評價。結(jié)果列于以下2表。
實施例33在日本對小野芝麻進行了未重復的田間試驗。平均株高45-50cm，植物密度100％。以3，4.5和6l/ha的用量施用實施例20的劑型，并與相同產(chǎn)品用量的Roundup除草劑作比較。所有施藥的噴霧量都是500l/ha。在處理后13，21和43天進行除草效果評價。結(jié)果列于下表。<
>實施例34通過與類似或稍高的草甘膦酸當量用量的Roundup除草劑相比較，實施例23-33的實施例20和21的劑型的田間數(shù)據(jù)顯示在各種植物品系上具有異常高的除草效果。為了調(diào)查這是不是在用本發(fā)明的劑型處理的植物中改進了草甘膦的吸收或易位的結(jié)果，在問荊上進行了放射性同位素標記試驗。
從地里掘出問荊的塊莖，種植在4cm的盆中，并在溫室生長40天，供作試驗用的植物。通過將4μl的一滴草甘膦處理溶液施用于土表上分枝的第三輪的基部來處理植物，處理后，將該植物轉(zhuǎn)移到有12小時光周期，白天溫度28℃，夜間溫度18℃，相對濕度35％，白天光照12000勒克司的生長室內(nèi)。
為了制備處理溶液，用無離子水將市售的Roundup除草劑樣品或?qū)嵤├?1劑型的樣品稀釋6倍(重量計)。往該溶液中加入0.128微居里/毫克(μCi/mg)的14C-草甘膦(Amersham，特有放射活性54毫居里/毫摩爾，mCi/mmol)。雖然用本發(fā)明的劑型處理的植物比用Roundup處理的植物收到了稍高劑量的“冷”草甘膦，因為該劑型的草甘膦酸當量負荷比較高，可是兩種植物的塊莖收到了相同劑量的14C-草甘膦。
處理后6小時，1天，3天和8天收獲植物，并分成地上和地下部分。在樣品氧化器中干燥和燃燒前洗滌植物材料。收集14C-二氧化碳，并用液體閃爍計數(shù)器測定放射性活性。從整個植物的每分鐘計數(shù)(dpm)提供了草甘膦吸收的指示，僅從植物的地下部分的每分鐘計數(shù)(dpm)提供了易位的指示。數(shù)據(jù)列于以下2表中。
在本研究中發(fā)現(xiàn)，在實施例21所說的本發(fā)明的劑型的情況中草甘膦的吸收和易位都比在市售標準的Roundup的情況中有很大的提高。這個意外的結(jié)果說明至少一個本發(fā)明的實施方案的出乎預料的優(yōu)點。
雖然用特殊實施方案描述了本發(fā)明，但由于種種限制，細節(jié)并沒有被解釋，因為這是明顯的，各種等價物，變化和改連都離不開本發(fā)明的精神和范圍，可以理解這些等價的實施方案應包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種除草的濃水組合物，它含有(a)有效除草劑量的N-膦?；谆拾彼徜@鹽，其中氨與N-膦酸基甲基甘氨酸的摩爾比提供了大約6至大約7的pH值，(b)提高除草效果劑量的1種或多種表面活性劑，所說的組合物在沒有高于痕跡量的C4-18伯烷基胺鹽或C4-18烷基三甲基氯化銨存在下，在從大約0℃到大約40℃的所有溫度下都是貯存穩(wěn)定的。
2.權(quán)利要求1的組合物，它在從大約-10℃到大約60℃的所有溫度下都是貯存穩(wěn)定的。
3.權(quán)利要求1的組合物，含有非有效量的，帶有直接連接于氮原子的-(CH2)m-(C2H4O)n-R或-(C2H4O)p-COR基團的表面活性劑，其中m是0或1，n是從1至3包括1和3的一個數(shù)，p是從1至18包括1和18的一個數(shù)，R是C8-C22烷基。
4.權(quán)利要求1的組合物，它具有pH大約6.3至大約6.7。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中N-膦?；谆拾彼釢舛仁窃诿可蠹s100至大約600克酸當量的范圍內(nèi)。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中N-膦?；谆拾彼釢舛仁窃诿可蠹s300至大約600克酸當量的范圍內(nèi)。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中N-膦?；谆拾彼釢舛仁窃诿可蠹s400至大約500克酸當量的范圍內(nèi)。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑的總濃度是大約2％至大約25％重量計。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑的總濃度是大約5％至大約20％重量計。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中至少1種表面活性劑是陽離子的。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中陽離子表面活性劑選自伯、仲和叔C8-22烷基胺，伯、仲和叔C8-22烷基胺鹽和C8-22烷基季銨鹽。
12.權(quán)利要求10的組合物，其中所說的陽離子表面活性劑是二(C8-22烷基)二甲基銨鹽。
13.權(quán)利要求10的組合物，其中所說的陽離子表面活性劑是C8-22烷基三甲基銨鹽。
14.權(quán)利要求10的組合物，其中所說的陽離子表面活性劑是聚氧乙撐C8-22烷基銨鹽。
15.權(quán)利要求14的組合物，其中所說的聚氧乙撐C8-22烷基銨鹽是甲基雙(2-羥乙基)可可氯化銨。
16.權(quán)利要求10的組合物，另含有非離子表面活性劑。
17.權(quán)利要求16的組合物，其中所說的非離子表面活性劑是聚氧乙撐C8-22烷基醚。
18.權(quán)利要求17的組合物，其中聚氧乙撐C8-22烷基醚是含有平均大約3至大約5摩爾環(huán)氧乙烷的聚氧乙撐仲醇。
19.權(quán)利要求1的組合物，它含有每升大約450至大約500克酸當量的N-膦酰基甲基甘氨酸銨鹽，大約4.6％至大約5.2％重量計的甲基雙(2-羥乙基)可可氯化銨，大約1.0％至大約1.2％重量計的含有大約7至大約8摩爾環(huán)氧乙烷的聚氧乙撐C12-13仲烷醇和大約1.4％至大約1.6％重量計乙二醇。
20.權(quán)利要求1的組合物，它含有每升大約110至大約130克酸當量的N-膦?；谆拾彼徜@鹽，大約25％至大約29％重量計硫酸銨，大約0.9％至大約1.4％重量計甲基雙(2-羥乙基)可可氯化銨，大約0.2％至大約0.3％重量計的含有大約7至大約8摩爾環(huán)氧乙烷的聚氧乙撐C12-13仲烷醇和大約0.4％至大約0.6％重量計乙二醇。
21.權(quán)利要求1的組合物，另含有水溶性的共除草劑。
22.權(quán)利要求21的組合物，其中共除草劑是草銨膦銨鹽。
23.殺滅或防除植物的方法，它包括在水中稀釋權(quán)利要求1的組合物并將稀釋的組合物施用到植物的葉面上。
全文摘要
本發(fā)明提供除草的濃水組合物,它含有除草有效量的N－膦酰基甲基甘氨酸銨鹽,其中氨與N－膦?；谆拾彼岬哪柋忍峁┐蠹s6—7的pH,和提高除草效果劑量的1種或多種表面活性劑。該組合物在寬溫度范圍是貯存穩(wěn)定的。還提供殺滅或防治植物的方法,包括用水稀釋本發(fā)明的組合物并施用稀組合物于植物葉面上的方法。
文檔編號A01N25/30GK1270499SQ98809050
公開日2000年10月18日 申請日期1998年7月21日 優(yōu)先權(quán)日1997年7月22日
發(fā)明者T·薩托, M·庫馳卡塔, A·阿曼諾, M·富吉雅馬, D·R·賴特 申請人:孟山都公司