芳基連接的雙酚鹽的合成及其用于具有活化劑-載體的烯烴聚合催化劑系統(tǒng)的制作方法
【專利說(shuō)明】芳基連接的雙酚鹽的合成及其用于具有活化劑-載體的烯 烴聚合催化劑系統(tǒng)
【背景技術(shù)】
[0001] 本發(fā)明一般地涉及合成雙酚配體化合物和過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物。這些過(guò)渡金屬 雙酚鹽化合物可用作適于聚合烯烴的催化劑系統(tǒng)中的組分。

【發(fā)明內(nèi)容】


【發(fā)明內(nèi)容】
[0002] 的提供是為了以簡(jiǎn)化形式引入思路選擇，該思路將在下文詳述中得到進(jìn) 一步描述。不意為確定要求保護(hù)主題的需要或必需的特征。也不意為用 來(lái)限制要求保護(hù)主題的范圍。
[0003] -般地，本發(fā)明涉及合成過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物的方法、包含這些雙酚鹽化合物 的催化劑組合物、制備催化劑組合物的方法、利用催化劑組合物聚合烯烴的方法、利用這種 催化劑組合物生產(chǎn)的聚合物樹(shù)脂和利用這些聚合物樹(shù)脂生產(chǎn)的制品。
[0004] 本文公開(kāi)了制備具有下式的雙酚配體化合物的方法：
[0005]
123 -種這樣的方法可包括（i)使具有下式的酚化合物：
2 化合物在反應(yīng)溶劑的存在下接觸以形成第一混合物；和 3 (ii)使第一混合物與鈀交聯(lián)催化劑系統(tǒng)和具有下式的取代或未取代的、飽和或未 飽和的(：4至C8雜環(huán)化合物接觸：
物。
[0010] 本文也公開(kāi)了制備具有下式的過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物的方法：
[0011]
[0012] -種這樣的方法可包括（i)使具有式（III)的酚化合物與（a)鋅金屬、（b)含鋅 轉(zhuǎn)移劑、或（C)鹵素轉(zhuǎn)移劑和鋅轉(zhuǎn)移化合物在反應(yīng)溶劑的存在下接觸，形成第一混合物；
[0013] (ii)使第一混合物與鈀交聯(lián)催化劑系統(tǒng)和具有式（V)的取代或未取代的、飽和或 未飽和的(：4至C 8雜環(huán)化合物接觸，形成包含具有式（II)的雙酚配體化合物的配體反應(yīng)混 合物；和
[0014] (iii)使具有式（II)的配體化合物與M (X) (X) (X) (X)任選地在第二溶劑的存在下 接觸，形成包含具有式（I)的過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物的過(guò)渡金屬化合物反應(yīng)混合物。
[0015] 在這些合成方法中，R2、R3、R4和R 5獨(dú)立地可以是H或C 1至C 18烴基或鹵化烴基基 團(tuán)；
Ra獨(dú)立地可以是C :至C 18經(jīng)基或鹵化經(jīng)基基團(tuán)，m可以是0、1、2或3 ;
[0017] 每個(gè)Xa獨(dú)立地可以是Cl、Br或I ;
[0018] M 可以是 Ti、Zr 或 Hf;
[0019] 每個(gè)X獨(dú)立地可以是單陰離子配體；和
[0020] 每個(gè)L獨(dú)立地可以是中性配體，其中n可以是0、1或2。
[0021] 本發(fā)明的其他方面涉及含有本文公開(kāi)的具有式（I)的任何過(guò)渡金屬雙酚鹽化合 物、本文公開(kāi)的任何活化劑-載體以及任選地本文公開(kāi)的任何助催化劑的催化劑組合物。 這樣的催化劑組合物可用于生產(chǎn)例如基于乙烯的均聚物和共聚物，用于多種最終用途應(yīng) 用。
[0022] 本發(fā)明也考慮和包括烯烴聚合方法。這種方法可包括在聚合條件下使催化劑組合 物與烯烴單體和任選地烯烴共聚單體接觸，以生產(chǎn)烯烴聚合物。通常地，所用的催化劑組合 物可包括本文公開(kāi)的過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物的任一種、活化劑-載體的任一種和任選的助 催化劑。例如，有機(jī)鋁化合物可用于催化劑組合物和/或聚合方法中。
[0023] 產(chǎn)生均聚物、共聚物、三元共聚物等的由烯烴聚合產(chǎn)生的聚合物，可用于生產(chǎn)不同 的制品。與本發(fā)明的方面一致的烯烴聚合物（例如乙烯均聚物或共聚物）的代表性和非 限制性實(shí)例可以通過(guò)下述性質(zhì)表征：Mw/Mn比在從大約1. 5至大約5的范圍，Mw在從大約 1，500, OOO至大約5, 000, OOOg/mol的范圍。本文描述的另一代表性和非限制性的基于乙烯 的聚合物可以具有Mw/Mn比在從大約10至大約200的范圍以及Mw在從大約100, 000至大 約 800, 000g/mol 的范圍。
[0024] 前面
【發(fā)明內(nèi)容】
和后面【具體實(shí)施方式】都提供實(shí)例并且僅是說(shuō)明性的。因此，前面發(fā) 明內(nèi)容和后面【具體實(shí)施方式】不應(yīng)被認(rèn)為是限制性的。進(jìn)一步，可提供除了本文描述的那些 之外的特征或變化。例如，某些方面和實(shí)施方式可涉及【具體實(shí)施方式】中描述的不同特征的 組合和子組合。
【附圖說(shuō)明】
[0025] 圖1呈現(xiàn)實(shí)施例2的鋯雙酚鹽化合物的1H-NMR圖。
[0026] 圖2呈現(xiàn)實(shí)施例3和實(shí)施例5的聚合物的分子量分布圖。
[0027] 定義
[0028] 為更清楚定義本文所用術(shù)語(yǔ)，提供下列定義。除非另外說(shuō)明，下列定義適用于本 公開(kāi)。如果一個(gè)術(shù)語(yǔ)用于本公開(kāi)但未被在此具體定義，則可適用IUPAC化學(xué)術(shù)語(yǔ)總目錄 (Compendium of Chemical Terminology)第二版（1997)的定義，只要該定義不與任意其他 公開(kāi)或本文采用的定義沖突，或致使該定義應(yīng)用的任何權(quán)利要求不清楚或不能實(shí)現(xiàn)。在通 過(guò)引用并入本文的任何文件所提供的任意定義或用法與本文提供的定義或用法沖突的情 況下，由本文提供的定義或用法主導(dǎo)。
[0029] 雖然本文以"包括"不同組分或步驟描述組合物和方法，但除非另外說(shuō)明，該組合 物和方法還可"基本上由這些不同組分或步驟組成"或"由這些不同組分或步驟組成"。例 如，與本發(fā)明方面一致的催化劑組合物可包括；可選地，可基本上由以下組成；或可選地， 可由以下組成：（i)過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物、（ii)活化劑_載體和（iii)任選地，助催化劑。
[0030] 術(shù)語(yǔ)"一個(gè)（a或an) "、"該（the) "等意欲包括復(fù)數(shù)選擇，例如，至少一個(gè)，除非另外 指明。例如，"活化劑-載體"或"雙酚鹽化合物"的公開(kāi)內(nèi)容分別意為包括一種活化劑-載 體或雙酚鹽化合物，或多于一種活化劑-載體或雙酚鹽化合物的混合物或組合，除非另外 指明。
[0031] 一般地，元素族是利用 Chemical and Engineering News，63 (5)，27,1985 公布的 元素周期表版本中顯示的編號(hào)方案顯示的。在一些實(shí)例中，元素族可利用為該族指定的通 用名稱顯示；例如，堿金屬為第1族元素，堿土金屬為第2族元素，過(guò)渡金屬為第3-12族元 素，鹵素或鹵化物為第17族元素。
[0032] 對(duì)于本文公開(kāi)的任意具體化合物，所示的一般結(jié)構(gòu)或名稱也意欲包括可由取代基 具體集合產(chǎn)生的全部結(jié)構(gòu)異構(gòu)體、構(gòu)象異構(gòu)體和立體異構(gòu)體，除非另外指明。因此，除非另 外明確指示，對(duì)化合物的一般引用包括全部結(jié)構(gòu)異構(gòu)體；例如，對(duì)戊烷的一般引用包括正戊 烷、2-甲基-丁烷和2, 2-二甲基丙烷，而對(duì)丁基的一般引用包括正丁基、仲丁基、異丁基和 叔丁基。此外地，在上下文允許或需要時(shí)，對(duì)一般結(jié)構(gòu)或名稱的引用包括全部對(duì)映體、非對(duì) 映體和對(duì)映體形式或消旋形式的其他光學(xué)異構(gòu)體以及立體異構(gòu)體的混合物。對(duì)于顯示的任 意具體式子或名稱，顯示的任意一般式子或名稱也包括可由取代基具體集合產(chǎn)生的全部構(gòu) 象異構(gòu)體、區(qū)域異構(gòu)體和立體異構(gòu)體。
[0033] 術(shù)語(yǔ)"取代的"，在用于描述基團(tuán)時(shí)，例如，在指具體基團(tuán)的取代類似物時(shí)，意欲描 述該基團(tuán)中形式上代替氫的任意非氫部分，并且意欲是非限制性的。一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)還可 在本文中被稱為"未取代的"或等同的術(shù)語(yǔ)如"非取代的"，其是指在該基團(tuán)中非氫部分沒(méi)有 代替氫的原始基團(tuán)。除非另外指明，"取代的"意欲是非限制性的，并且包括無(wú)機(jī)取代基或有 機(jī)取代基，如本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的那樣。
[0034] 術(shù)語(yǔ)"烴"，無(wú)論何時(shí)用于本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中，均指僅含碳和氫的化合物。其 他標(biāo)識(shí)可用于表示烴中具體基團(tuán)的存在（例如，鹵化烴表示一個(gè)或多個(gè)鹵原子代替烴中同 等數(shù)量的氫原子存在）。術(shù)語(yǔ)"烴基"在本文中按照IUPAC規(guī)定的定義使用：通過(guò)從烴（即， 僅含碳和氫的基團(tuán)）去除一個(gè)氫原子形成的單價(jià)基團(tuán)。烴基的非限制性實(shí)例包括烷基、烯 基、炔基和芳烷基基團(tuán)等。
[0035] 術(shù)語(yǔ)"聚合物"在本文中被概括地用于包括烯烴均聚物、共聚物、三元共聚物等。共 聚物衍生自烯烴單體和一個(gè)烯烴共聚單體，而三元共聚物衍生自烯烴單體和兩個(gè)烯烴共聚 單體。因此，"聚合物"包括衍生自本文公開(kāi)的任意烯烴單體和共聚單體（一個(gè)或多個(gè)）的 共聚物、三元共聚物等。類似地，乙烯聚合物將包括乙烯均聚物、乙烯共聚物、乙烯三元共聚 物及類似物。作為實(shí)例，烯烴共聚物，如乙烯共聚物，可衍生自乙烯和共聚單體，如1-乙烯、 1-己烯或1-辛烯。如果單體和共聚單體分別是乙烯和1-己烯，則所得聚合物可被分類為 乙烯/1-己烯共聚物。
[0036] 以同樣的方式，術(shù)語(yǔ)"聚合"的范圍包括均聚、共聚、三聚等。因此，共聚方法可包 括使一個(gè)烯烴單體（例如，乙烯）與一個(gè)烯烴共聚單體（例如，1-己烯）接觸，產(chǎn)生共聚物。
[0037] 術(shù)語(yǔ)"助催化劑"在本文中被概括地用于指在使用時(shí)可構(gòu)成催化劑組合物的一種 組分的化合物，如鋁氧烷（aluminoxane)化合物、有機(jī)硼或有機(jī)硼酸鹽化合物、離子化離子 型化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)鋅化合物、有機(jī)鎂化合物、有機(jī)鋰化合物及類似物--例如 除活化劑-載體之外。術(shù)語(yǔ)"助催化劑"的使用與化合物實(shí)際功能或化合物可工作的任意 化學(xué)機(jī)理無(wú)關(guān)。
[0038] 術(shù)語(yǔ)"化學(xué)處理的固體氧化物"、"處理的固體氧化物化合物"及類似術(shù)語(yǔ)，在本文 中用于表示相對(duì)高多孔性的固體無(wú)機(jī)氧化物，其可呈現(xiàn)Lewis酸或Bransted酸行為，并且其 已用吸電子組分一一一般是陰離子一一處理，并且其被煅燒。吸電子組分一般是吸電子陰 離子源化合物。因此，化學(xué)處理的固體氧化物可包括至少一種固體氧化物與至少一種吸電 子陰離子源化合物的煅燒接觸產(chǎn)物。一般地，化學(xué)處理的固體氧化物包括至少一種酸性固 體氧化物化合物。本發(fā)明的"活化劑_載體"可為化學(xué)處理的固體氧化物。術(shù)語(yǔ)"載體"和 "活化劑-載體"并非用于暗示這些組分是惰性的，并且這些組分不應(yīng)被解釋為催化劑組合 物的惰性組分。術(shù)語(yǔ)"活化劑"，如本文所用，一般上是指這樣的物質(zhì)：其能夠?qū)⑦^(guò)渡金屬組 分轉(zhuǎn)化成可聚合烯烴的催化劑，或?qū)⑦^(guò)渡金屬組分和向過(guò)渡金屬提供可活化配體（例如， 烷基、氫化物）一一在過(guò)渡金屬化合物未包括這種配體時(shí)一一的組分的接觸產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成可 聚合烯烴的催化劑。該術(shù)語(yǔ)的使用與實(shí)際活化機(jī)理無(wú)關(guān)。示例性活化劑包括活化劑-載體、 鋁氧烷、有機(jī)硼或有機(jī)硼酸鹽化合物、離子化離子型化合物及類似物。鋁氧烷、有機(jī)硼或有 機(jī)硼酸鹽化合物和離子化離子型化合物一般被稱為活化劑一一如果用于不存在活化劑-載 體的催化劑組合物中。如果催化劑組合物包含活化劑-載體，則鋁氧烷、有機(jī)硼或有機(jī)硼酸 鹽和離子化離子型物質(zhì)一般被稱為助催化劑。
[0039] 術(shù)語(yǔ)"催化劑組合物"、"催化劑混合物"、"催化劑系統(tǒng)"及類似物，不依賴于在組合 這些組分后，由公開(kāi)的或要求保護(hù)的催化劑組合物/混合物/系統(tǒng)的最初組分的接觸或反 應(yīng)得到的實(shí)際產(chǎn)物或組合物、活性催化位點(diǎn)的性質(zhì)或助催化劑的去向（fate)、過(guò)渡金屬化 合物（一種或多種）、或活化劑（例如，活化劑-載體）。因此，術(shù)語(yǔ)"催化劑組合物"、"催化 劑混合物"、"催化劑系統(tǒng)"及類似物包括組合物的最初起始組分，并且任何產(chǎn)物（一種或多 種）可通過(guò)接觸這些最初起始組分而產(chǎn)生，并且這包括多相和均相催化劑系統(tǒng)或組合物。 術(shù)語(yǔ)"催化劑組合物"、"催化劑混合物"、"催化劑系統(tǒng)"及類似物，貫穿本公開(kāi)可互換地被使 用。
[0040] 術(shù)語(yǔ)"接觸產(chǎn)物"在本文中用于描述這樣的組合物：其中組分以任何順序、任何方 式以及任何時(shí)長(zhǎng)接觸在一起。例如，組分可通過(guò)摻合或混合而接觸。進(jìn)一步，任意組分的接 觸可在任意其他組分存在或不存在的情況下發(fā)生。組合另外的物質(zhì)或組分可通過(guò)任意合適 的方法進(jìn)行。進(jìn)一步，術(shù)語(yǔ)"接觸產(chǎn)物"包括混合物、摻合物、溶液、漿液、反應(yīng)產(chǎn)物、和類似 物、或其組合。雖然"接觸產(chǎn)物"可包括反應(yīng)產(chǎn)物，但不要求各個(gè)組分相互反應(yīng)。類似地，在 一些其他方式中，術(shù)語(yǔ)"接觸"在本文中用于指物質(zhì)可被摻合、混合、調(diào)漿、溶解、反應(yīng)、處理 或以以其他形式接觸。因此，術(shù)語(yǔ)"接觸"包括兩種或多種組分的"反應(yīng)"，并且也包括相互 不反應(yīng)的兩種或多種組分的"混合"或"摻合"。
[0041] 術(shù)語(yǔ)在特定溶劑的"存在下"在本文用于表示在合成步驟中接觸或反應(yīng)的組分可 以存在于溶劑"中"（例如溶液中），但這不是必須的。例如，一種或多種組分可被溶解在溶 劑中。另外地或可選地，一種或多種組分在溶劑中可部分或完全不溶。因此，在特定溶劑的 "存在下"的使用意味著包括單相和多相反應(yīng)系統(tǒng)。在許多情況下，當(dāng)一種組分與一種或多 種其他組分接觸或反應(yīng)時(shí)其可溶解在溶劑中。
[0042] 雖然類似或等同于本文所述那些的任意方法、裝置和材料可用于本發(fā)明的實(shí)踐或 測(cè)試，但在本文中描述一般的方法、裝置和材料。
[0043] 上述所有出版物和專利均以描述和公開(kāi)為目的通過(guò)引用并入本文，例如，出版物 中述及的可與本文描述的發(fā)明聯(lián)合應(yīng)用的結(jié)構(gòu)和方法。
[0044] 申請(qǐng)人在本發(fā)明中公開(kāi)幾種類型的范圍。當(dāng)申請(qǐng)人公開(kāi)或保護(hù)任意類型的范圍 時(shí)，申請(qǐng)人的意欲是分別地公開(kāi)或保護(hù)該范圍可合理地包括的每一個(gè)可能的數(shù)值，包括范 圍的端值以及其中包括的任意子范圍和子范圍的組合。例如，當(dāng)申請(qǐng)人公開(kāi)或保護(hù)具有特 定碳原子數(shù)的化學(xué)部分時(shí)，申請(qǐng)人的意欲是分別地公開(kāi)或保護(hù)符合本文公開(kāi)內(nèi)容的該范圍 可包括的每一個(gè)可能的數(shù)值。例如，部分是(^至C 18烴基的公開(kāi)內(nèi)容或以可選的語(yǔ)言表述， 具有1至18個(gè)碳原子的烴基，如本文所用，是指如下的部分：其可具有1、2、3、4、5、6、7、8、 9、10、11、12、13、14、15、16、17或18個(gè)碳原子、以及其中兩個(gè)數(shù)量之間的任意范圍（例如， (^至C s經(jīng)基），并且還包括在其中兩個(gè)數(shù)量之間的范圍的任意組合（例如，C 2至C 4和C 12至 C16經(jīng)基）。
[0045] 類似地，另一代表性實(shí)例為如下在本發(fā)明的方面中生產(chǎn)的烯烴聚合物的Mw/Mn 比。通過(guò)公開(kāi)Mw/Mn可以在從大約70至大約150的范圍，申請(qǐng)人意圖陳述Mw/Mn可以是該 范圍中的任何比例，并且例如可以等于大約70、大約80、大約90、大約100、大約110、大約 120、大約130、大約140或大約150。另外地，Mw/Mn可以在從大約70至大約150的任何范 圍（例如從大約75至大約125)，并且這也包括在大約70和大約150之間的范圍的任何組 合（例如Mw/Mn可以在從大約70至大約90或從大約115至大約145的范圍）。同樣，本文 公開(kāi)的所有其他范圍應(yīng)當(dāng)以與這些實(shí)例相似的方式解釋。
[0046] 申請(qǐng)人保留限制或排除任何這種組--包括該組中任何子范圍或子范圍組 合一一中可根據(jù)范圍或以任何類似方式保護(hù)的任何單獨(dú)成員的權(quán)利，如果申請(qǐng)人由于任何 原因選擇保護(hù)小于公開(kāi)的全部度量一一例如，由于申請(qǐng)人在提交申請(qǐng)時(shí)可能不知曉的文 獻(xiàn)。進(jìn)一步，申請(qǐng)人保留限制或排除任意單獨(dú)的取代基、類似物、化合物、配體、結(jié)構(gòu)或其 組，或保護(hù)的組的任意成員的權(quán)利，如果申請(qǐng)人由于任何原因選擇保護(hù)小于公開(kāi)的全部度 量一一例如，由于申請(qǐng)人在提交申請(qǐng)時(shí)可能不知曉的文獻(xiàn)。
【具體實(shí)施方式】
[0047] 本發(fā)明一般地涉及雙酚配體化合物的合成以及過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物的合成。本 發(fā)明也一般地涉及包含過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物的催化劑組合物、利用這種催化劑組合物的 聚合方法以及從該聚合方法生產(chǎn)的所得烯烴聚合物。
[0048] 過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物的合成
[0049] 根據(jù)本發(fā)明，公開(kāi)了制備具有下式的過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物的方法：
[0050]
[0051] 在本發(fā)明的一方面，提供制備具有式（I)的過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物的方法，并且 在此方面，所述方法可包括：
[0052] (i)使具有下式的酚化合物：
[0054] (a)鋅金屬；
[0055] (b)含鋅轉(zhuǎn)移劑；或
[0056] (c)鹵素轉(zhuǎn)移劑和鋅轉(zhuǎn)移化合物，
[0057] 在反應(yīng)溶劑的存在下接觸，形成第一混合物；
[0058] (ii)使第一混合物與鈀交聯(lián)催化劑系統(tǒng)以及具有下式的取代或未取代的、飽和或 未飽和的(：4至C s雜環(huán)化合物接觸，
[0062] (iii)使具有式（II)的配體化合物與M (X) (X) (X) (X)任選地在第二溶劑的存在下 接觸，形成包含具有式（I)的過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物的過(guò)渡金屬化合物反應(yīng)混合物。
[0063] 在制備具有式（I)的過(guò)渡金屬雙酚鹽化合物的方法中，R2、R3、R 4和R 5獨(dú)立地可以 是H或(^至C 18烴基或鹵化烴基基團(tuán)；
Ra獨(dú)立地可以是C :至C 18經(jīng)基或鹵化經(jīng)基基團(tuán)，m可以是0、1、2或3 ;
[0065] 每個(gè)Xa獨(dú)立地可以是Cl、Br或I ;
[0066] M 可以是 Ti、Zr 或 Hf;
[0067] 每個(gè)X獨(dú)立地可以是單陰離子配體；和
[0068] 每個(gè)L獨(dú)立地可以是中性配體，其中n可以是0、1或2。
[0069] 存在合成具有式（I)和式（II)的化合物的其他方法，然而這些方法具有顯著的缺 點(diǎn)。一種這樣的方法需要使用熔融氯化吡啶的脫甲基步驟，使得該合成在商業(yè)上不切實(shí)際。 另一種這樣的方法需要使用保護(hù)基，例如甲基氯甲醚（MOMCl)，其具有毒性和處置擔(dān)憂，并 且需要使用叔丁基鋰，其是引火的以及需要在-l〇8°C的反應(yīng)步驟。本文公開(kāi)的合成方法克 服了這些缺陷（例如熔融氯化吡啶、使用保護(hù)基、需要使用叔丁基鋰等）。
[0070] 除非另有規(guī)定，上述式（I)、（II)、（III)和（V)、本文公開(kāi)的任意其他結(jié)構(gòu)式和本 文公開(kāi)的任意種類或化合物不被設(shè)計(jì)為顯示不同部分的立體化學(xué)或異構(gòu)定位（例如，這些 式不意欲顯示順式或反式異構(gòu)體，或R或S非對(duì)映異構(gòu)體），盡管這些式和/或結(jié)構(gòu)考慮和 包括這些化合物。
[0071] 根據(jù)本發(fā)明的方面，式（I)和M(X) (X) (X) (X)中的金屬（M)可以是Ti、Zr或Hf。 在一方面，例如，M可以Zr或Hf，而在另一方面，M可以是Ti ;可選地，M可以是Zr ;或可選 地M可以是Hf。
[0072] 在本文描述的方法中式（I)和M(X) (X) (X) (X)中的每個(gè)X獨(dú)立地可為單陰離子配 體。在一些方面中，合適的單陰離子配體可包括但不限于H(氫化物）、BH4、鹵根、（^至C 36 經(jīng)基、（^至C 36經(jīng)氧基、C丨至C 36經(jīng)氨基（hydrocarbylaminyl group)、C丨至C 36經(jīng)基甲硅烷 基、(^至C36烴氨基甲硅烷基、一OBR12或一OSO 2R1,其中R1為C 1至C36烴基?？紤]到每個(gè)X 可為相同或不同的單陰離子配體。如本領(lǐng)域技術(shù)人員容易認(rèn)識(shí)到的，式（I)中的兩個(gè)獨(dú)立 的單陰離子配體可以與M(X) (X) (X) (X)中的至少兩個(gè)單陰離子配體相同。
[0073] 在一方面，每個(gè)X獨(dú)立地可為H、BH4、鹵根（例如，F(xiàn)、Cl、Br等）、(^至C 18烴基、C i 至C18烴氧基、C 1至C 18烴氨基、C 1至C 18烴基甲硅烷基或C 1至C 18烴氨基甲硅烷基?？蛇x地， 每個(gè)X獨(dú)立地可為H、BH4、鹵根、OBR12S OSO 2Ri，其中R1為C連C 18經(jīng)基。在另一方面中，每 個(gè)X獨(dú)立地可為H、BH4、鹵根、(^至C 12經(jīng)基、C :至C 12經(jīng)氧基、C :至C 12經(jīng)氨基、C :至C 12經(jīng) 基甲硅烷基、(^至C 12烴氨基甲硅烷基、OBR \或OSO J1，其中R1為C 1至C 12烴基。在另一方 面中，每個(gè)X獨(dú)立地可為H、BH4、鹵根、(^至C 1()經(jīng)基、C :至C 1()經(jīng)氧基、C :至C 1()經(jīng)氨基、C :至 C1。烴基甲硅烷基、C 1至C i。烴氨基甲硅烷基、OBR \或OSO 2R\其中#為C 1至C i。烴基。在又 一方面中，每個(gè)X獨(dú)立地可為H、BH4、鹵根、(^至C8經(jīng)基、C :至C8經(jīng)氧基、C :至C s經(jīng)氨基、C 1 至C8烴基甲硅烷基、C 1至C8烴氨基甲硅烷基、OBR \或OSO2R1,其中R1SC 1至C8烴基。還 在另一方面中，每個(gè)X獨(dú)立地可為鹵根或(^至C 18烴基。例如，每個(gè)X可為Cl。
[0074] 可為式⑴和M⑴⑴⑴⑴中X的烴基可為CgC36烴基，包括但不限于C1S C 36烷基、C 2至C 36烯基、C 4至C 36環(huán)烷基、C 6至C 36芳基或C 7至C 36芳烷基。例如，每個(gè)X獨(dú) 立地可為(^至C 18烷基、C 2至C 18烯基、C 4至C 18環(huán)烷基、C 6至C 18芳基或C 7至C 18芳烷基；可 選地，每個(gè)X獨(dú)立地可為(^至C 12烷基、C 2至C 12烯基、C 4至C 12環(huán)烷基、C 6至C 12芳基或C 7至 C12芳烷基；可選地，每個(gè)X獨(dú)立地可為C 1至C i。烷基、C 2至C 1()烯基、C 4至C i。環(huán)烷基、C 6至 C1。芳基或C 7至C1。芳烷基；或可選地，每個(gè)X獨(dú)立地可為C :至C5烷基、C 2至C5烯基、C 5至 C8環(huán)烷基、C 6至C s芳基或C 7至C 8芳烷基。
[0075] 因此，在一些方面中，可為X的烷基可為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、 辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基 或十八烷基；或可選地，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基。在一些 方面中，可為X的烷基可為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正 戊基、異戊基、仲戊基或新戊基；可選地，甲基、乙基、異丙基、叔丁基或新戊基；可選地，甲 基；可選地，乙基；可選地，正丙基；可選地，異丙基；可選地，叔丁基；或可選地，新戊基。
[0076] 可為X的合適的烯基可包括但不限于乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚 烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、i-烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六稀 基、十七烯基或十八烯基。這樣的烯基可為直鏈或支鏈的，并且雙鍵可位于鏈中任意位置。 在一方面，每個(gè)X獨(dú)立地可為乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬 烯基或癸烯基，而在另一方面中，每個(gè)X獨(dú)立地可為乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基或己稀 基。例如，X獨(dú)立地可為乙烯基；可選地，丙烯基；可選地，丁烯基；可選地，戊烯基；或可選 地，己烯基。在又一方面，X獨(dú)立地可為端烯基，如(： 3至C 18端烯基、C 3至C 12端烯基或C 3至C s 端烯基。不例性端烯基可包括但不限于，丙_2_稀-1-基、丁 _3_稀-1-基、戊_4_稀-1-基、 己-5-烯-1-基、庚-6-烯-1-基、辛-7-烯-1-基、壬-8-烯-1-基、癸-9-烯-1-基等。
[0077] 每個(gè)X獨(dú)立地可為環(huán)烷基，包括但不限于環(huán)丁基、取代的環(huán)丁基、環(huán)戊基、取代的 環(huán)戊基、環(huán)己基、取代的環(huán)己基、環(huán)庚基、取代的環(huán)庚基、環(huán)辛基或取代的環(huán)辛基。例如，X獨(dú) 立地可為環(huán)