專利名稱：制備(支化烷基)芳基磺酸鹽的方法和(支化烷基)芳基磺酸鹽組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備(支化烷基)芳基磺酸鹽的方法和該(支化烷基)芳基磺酸鹽的組合物。本發(fā)明還涉及制備中間體支化烷基芳烴的方法和該支化烷基芳烴的組合物。
背景技術(shù)：
WO-A-99/05244、WO-A-99/05028和US-A-6111158涉及其中烷基為支化型的烷基芳基磺酸鹽表面活性劑。烷基的來(lái)源例如是通過(guò)線性鏈烷烴的減線性反應(yīng)獲得的有限支化的鏈烷烴。
US-A-5849960涉及基于支化烷基芳烴的烷基芳基磺酸鹽表面活性劑。所研究的支化烷基芳烴平均每個(gè)分子鏈的支鏈數(shù)至少0.5。支化不僅包括甲基支化還包括乙基支化，也不排除存在更長(zhǎng)支鏈。支化烷基芳烴是由通過(guò)線性烯烴的骨架異構(gòu)化反應(yīng)所制備的支化烯烴制成。
市場(chǎng)總是要求改進(jìn)現(xiàn)有洗滌劑配方的操作性能，特別是對(duì)洗滌劑配方中表面活性劑的改進(jìn)。例如洗衣市場(chǎng)要求在表面活性劑的生物可降解性、冷水溶解性和冷水去污力方面進(jìn)行改進(jìn)。要求在平衡各項(xiàng)性能條件下至少有一項(xiàng)改進(jìn)，術(shù)語(yǔ)“平衡各項(xiàng)性能條件下的改進(jìn)”的意思是至少有一項(xiàng)性能改進(jìn)，同時(shí)至少其它性能之一不會(huì)劣化。
本發(fā)明試圖對(duì)已知的烷基芳基磺酸鹽表面活性劑的性能提供一些改進(jìn)，或者平衡其各項(xiàng)操作性能的條件下至少有一項(xiàng)改進(jìn)。相關(guān)操作性能是生物可降解性、冷水溶解性和冷水去污力，例如在低硬度水和高硬度水中的冷水去污力。其它相關(guān)操作性能是烷基芳基磺酸鹽表面活性劑與如下所述的洗滌劑配方中存在的其它組分的相容性，特別是與酶的相容性，即烷基芳基磺酸鹽表面活性劑不能使酶在儲(chǔ)存于水介質(zhì)期間發(fā)生變質(zhì)。另外的相關(guān)操作性能，特別是作為人身護(hù)理用途的相關(guān)性能是對(duì)皮膚和眼睛要溫和無(wú)刺激，具有高起泡能力，優(yōu)選具有微小結(jié)構(gòu)泡沫細(xì)胞的泡沫。并且，要做的一項(xiàng)改進(jìn)是作為一種提高油回收率用途和脫除溢油的化學(xué)品，即在將油/水和油/鹽水體系乳化能力和穩(wěn)定油與水或鹽水的乳液特別是高溫條件下的穩(wěn)定能力方面有所改進(jìn)。本發(fā)明試圖獨(dú)立提供一種比已知方法更為通用且經(jīng)濟(jì)上更具吸引力的生產(chǎn)烷基芳基磺酸鹽表面活性劑的方法。
發(fā)明概述按照本發(fā)明，烷基芳基磺酸鹽表面活性劑的制備方法是將選擇性支化的鏈烷烴脫氫生成支化烯烴，這些支化烯烴可轉(zhuǎn)化為支化烷基芳烴，隨后再轉(zhuǎn)化為烷基芳基磺酸鹽表面活性劑。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是所制成的表面活性劑和中間體分子中線性碳鏈的含量很低。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)物是由三或更多個(gè)碳原子支鏈含量較低的分子組成。本發(fā)明還有一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)物可以是由具有低脂族季碳原子含量的分子組成。雖然不希望受理論束縛，相信(支化烷基)芳基磺酸鹽表面活性劑分子中存在脂族季碳原子會(huì)一定程度地抑制其生物降解，因此優(yōu)選在異構(gòu)鏈烷烴組合物中避免存在脂族季碳原子。實(shí)際上，已確定表面活性劑的分子中存在0.5％或更低的脂族季碳原子能使表面活性劑具有很高的可生物降解性。
因此，本發(fā)明提供一種制備支化烯烴的方法，該方法包括將脂族季碳原子含量0.5％或更低的異構(gòu)鏈烷烴組合物在適當(dāng)催化劑上進(jìn)行脫氫反應(yīng)，所述異構(gòu)鏈烷烴組合物是通過(guò)石蠟的加氫裂化和加氫異構(gòu)化反應(yīng)得到的，且該異構(gòu)鏈烷烴組合物包括碳原子數(shù)在7-18范圍的鏈烷烴，鏈烷烴的至少一部分分子是支化的，平均每個(gè)鏈烷烴分子的支鏈數(shù)為0.5-2.5，支化包括甲基支化且任選包括乙基支化，所述支化烯烴的季碳含量為0.5％或更低。
本發(fā)明還提供一種制備支化烷基芳烴的方法，本方法包括在烷基化反應(yīng)條件下將支化烯烴與一種芳烴進(jìn)行接觸，其中所述支化烯烴是通過(guò)將一種異構(gòu)鏈烷烴組合物在適當(dāng)催化劑上進(jìn)行脫氫反應(yīng)的方法獲得的，所述異構(gòu)鏈烷烴組合物包括碳原子數(shù)在7-35范圍的鏈烷烴，該鏈烷烴的至少一部分分子是支化的，平均每個(gè)鏈烷烴分子的支鏈數(shù)為至少0.5，支化包括甲基支化且任選包括乙基支化。具體地說(shuō)，本發(fā)明提供一種制備支化烷基芳烴的方法，本方法包括在烷基化反應(yīng)條件下將支化烯烴與一種芳烴進(jìn)行接觸，其中所述支化烯烴是通過(guò)將一種脂族季碳原子含量0.5％或更低的異構(gòu)鏈烷烴組合物在適當(dāng)催化劑上進(jìn)行脫氫反應(yīng)的方法獲得的，所述異構(gòu)鏈烷烴組合物是通過(guò)石蠟的加氫裂化和加氫異構(gòu)化反應(yīng)得到的，且異構(gòu)鏈烷烴組合物包括碳原子數(shù)在7-35范圍的鏈烷烴，該鏈烷烴的至少一部分分子是支化的，平均每個(gè)鏈烷烴分子的支鏈數(shù)為0.5-2.5，且支化包括甲基支化且任選包括乙基支化，所述支化烯烴的季碳含量為0.5％或更低。
本發(fā)明還提供一種制備(支化烷基)芳基磺酸鹽的方法，包括將支化烷基芳烴磺酸化，其中所述支化烷基芳烴是按本發(fā)明制備支化烷基芳烴的方法制成的。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種可按本發(fā)明方法獲得的支化烯烴組合物。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種可按本發(fā)明方法獲得的支化烷基芳烴組合物。
本發(fā)明的再進(jìn)一步方面中，提供一種可按本發(fā)明方法獲得的(支化烷基)芳基磺酸鹽組合物。
雖然不希望受理論束縛，但相信按本發(fā)明方法制備的(支化烷基)芳基磺酸鹽比已知的(支化烷基)芳基磺酸鹽在操作性能上的任何改進(jìn)在于各自的鏈烷烴鏈的支鏈分布不同。這種支鏈分布的不同在先有工藝技術(shù)范圍是出乎意料的，因而它們具有獨(dú)創(chuàng)性。
發(fā)明詳述如上所述，異構(gòu)鏈烷烴組合物和由其衍生的支化烯烴組合物、支化烷基芳烴組合物和(支化烷基)芳基磺酸鹽組合物通常是包括具有不同的連續(xù)碳原子數(shù)的分子的混合物。一般這些組合物的至少75％w、更典型為至少90％w代表最重分子碳原子數(shù)至多比最輕分子碳原子數(shù)多6個(gè)碳原子的分子范圍。
異構(gòu)鏈烷烴組合物包括碳原子數(shù)在7-35范圍的鏈烷烴，該鏈烷烴的至少一部分分子是支化的。優(yōu)選異構(gòu)鏈烷烴組合物包括碳原子數(shù)在7-18、更優(yōu)選10-18范圍的鏈烷烴。優(yōu)選異構(gòu)鏈烷烴組合物的至少75％w、更優(yōu)選至少90％w是由碳原子數(shù)在10-18范圍的鏈烷烴構(gòu)成。實(shí)際上，通常異構(gòu)鏈烷烴組合物的最多99.99％w、更通常最多99.9％w是由碳原子數(shù)在10-18范圍的鏈烷烴構(gòu)成。最優(yōu)選異構(gòu)鏈烷烴組合物包括碳原子數(shù)在11-14范圍的鏈烷烴，在此情況下，優(yōu)選異構(gòu)鏈烷烴組合物的至少75％w、更優(yōu)選至少90％w是由碳原子數(shù)在11-14范圍的鏈烷烴構(gòu)成。實(shí)際上，通常異構(gòu)鏈烷烴組合物的最多99.99％w、更通常最多99.9％w是由碳原子數(shù)在11-14范圍的鏈烷烴構(gòu)成。這些選擇是根據(jù)低碳數(shù)鏈烷烴最終得到更易揮發(fā)的表面活性劑且高碳數(shù)鏈烷烴最終得到水溶性較低的表面活性劑的效果而做出的。
異構(gòu)鏈烷烴組合物中平均每個(gè)鏈烷烴分子的支鏈數(shù)至少為0.5，是以支化鏈烷烴和可能存在的線性鏈烷烴的總數(shù)計(jì)算出來(lái)的。平均支鏈數(shù)適宜為至少0.7且優(yōu)選至少0.8如為1.0，平均支鏈數(shù)適宜為至多2.0、優(yōu)選至多1.8且特別是至多1.4。
異構(gòu)鏈烷烴組合物中甲基支鏈數(shù)適宜為支鏈總數(shù)的至少20％、更適宜至少40％、優(yōu)選至少50％。實(shí)際上，甲基支鏈數(shù)通常為支鏈總數(shù)的至多99％、更通常為至多98％。若存在的話，乙基支鏈數(shù)適宜為支鏈總數(shù)的至少0.1％、特別是至少1％、更特別是至少2％。乙基支鏈數(shù)適宜為支鏈總數(shù)的至多20％、特別是至多15％、更特別是至多10％。若存在的話，除甲基和乙基之外的任何支鏈的數(shù)目少于支鏈總數(shù)的10％、特別是少于5％。若存在的話，除甲基和乙基之外的任何支鏈的數(shù)目多于支鏈總數(shù)的0.1％、一般多于1％。
異構(gòu)鏈烷烴組合物中存在的脂族季碳原子數(shù)優(yōu)選較低。對(duì)一些生物降解性要求不高的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，脂族季碳原子數(shù)適宜為少于所存在碳原子的2％、更適宜為少于1％。對(duì)任何應(yīng)用、特別是對(duì)生物降解性非常重要的應(yīng)用而言，脂族季碳原子數(shù)優(yōu)選是0.5％或更低、最優(yōu)選少于0.5％且特別是少于0.3％。實(shí)際上，異構(gòu)鏈烷烴組合物中存在的脂族季碳原子數(shù)通常多于所存在脂族碳原子的0.01％、更通常是多于0.02％。
異構(gòu)鏈烷烴組合物的支化鏈烷烴含量一般至少為異構(gòu)鏈烷烴組合物重量的70％w、更典型為至少90％w、優(yōu)選至少95％w、更優(yōu)選至少99％w、特別是至少99.9％w。實(shí)際上，支化鏈烷烴含量通常至多為異構(gòu)鏈烷烴組合物重量的99.99％w、更通常為至多99.95％w。線性鏈烷烴含量一般至多為異構(gòu)鏈烷烴組合物重量的50％w、更典型為至多30％w、最典型為至多10％w、優(yōu)選至多5％w、特別是至多1％w、最特別是至多0.1％w。實(shí)際上，線性鏈烷烴含量通常至少為異構(gòu)鏈烷烴組合物重量的0.01％w、更通常為至少0.02％w。
異構(gòu)鏈烷烴組合物可來(lái)源于各種源料，例如，適宜的異構(gòu)鏈烷烴組合物可選自原油蒸餾餾分。這類原油蒸餾餾分可被處理成部分或更優(yōu)選完全脫除含硫和/或氮組分。
或者，異構(gòu)鏈烷烴組合物可通過(guò)將鏈烷烴組合物即主要包括線性鏈烷烴的組合物進(jìn)行加氫異構(gòu)化的方法獲得，例如從費(fèi)-托過(guò)程獲得，或從乙烯低聚過(guò)程(加氫后)獲得。特別優(yōu)選在費(fèi)-托合成過(guò)程獲得的線性鏈烷烴，因?yàn)橘M(fèi)-托過(guò)程產(chǎn)物的硫和氮含量通常很低且成本經(jīng)濟(jì)。費(fèi)-托過(guò)程產(chǎn)物可包括或不包括含氧化合物。加氫異構(gòu)化過(guò)程獲得的產(chǎn)物例如可通過(guò)蒸餾或其它方法進(jìn)行分餾，以便分離出期望組成的異構(gòu)鏈烷烴產(chǎn)物。該加氫異構(gòu)化過(guò)程和隨后的分餾過(guò)程是公知的，例如可參見(jiàn)US-A-5866748。
優(yōu)選異構(gòu)鏈烷烴組合物是通過(guò)石蠟，特別是軟蠟、費(fèi)-托合成過(guò)程所獲蠟或聚乙烯蠟的加氫裂化和加氫異構(gòu)化過(guò)程獲得。石蠟一般包括具有至少5個(gè)碳原子、優(yōu)選至少15個(gè)碳原子、更優(yōu)選至少25個(gè)碳原子的線性鏈烷烴。實(shí)際上，石蠟通常包括碳原子數(shù)例如可高達(dá)100或高達(dá)200甚至更多碳的線性鏈烷烴。特別優(yōu)選費(fèi)-托合成過(guò)程獲得的石蠟，因?yàn)樗鼈兊牧蚝偷客ǔ：艿颓页杀窘?jīng)濟(jì)。加氫裂化/加氫異構(gòu)化過(guò)程獲得的產(chǎn)物例如可通過(guò)蒸餾或其它方法進(jìn)行分餾，以便分離出期望組成的異構(gòu)鏈烷烴產(chǎn)物。該加氫裂化/加氫異構(gòu)化過(guò)程和隨后的分餾過(guò)程是公知的，例如可參見(jiàn)US-A-5833839。加氫裂化/加氫異構(gòu)化過(guò)程通常包括加氫裂化的同時(shí)加氫異構(gòu)化。
異構(gòu)鏈烷烴組合物可被處理成具有較低線性鏈烷烴含量，以利于調(diào)節(jié)異構(gòu)鏈烷烴中的平均支鏈數(shù)。該分離過(guò)程可通過(guò)采用分子篩作吸附劑的分離方法來(lái)實(shí)施。分子篩例如可以是沸石4A、沸石5A、沸石X或沸石Y?？蓞⒖础癒irk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology”第4版)1卷第589-590頁(yè)和16卷第911-916頁(yè)的內(nèi)容，和“Handbook of Petroleum Refining Processes”(R A Meyers編輯)第2版10.45-10.51頁(yè)、10.75-10.77頁(yè)的內(nèi)容。
適合用于異構(gòu)鏈烷烴組合物脫氫的催化劑的可選范圍很寬。例如它們可以是基于金屬或金屬化合物沉積于多孔性載體的催化劑，金屬或金屬化合物例如是一或多種選自氧化鉻、氧化鐵和優(yōu)選是貴金屬的金屬或金屬化合物。貴金屬應(yīng)理解為由鉑、鈀、銥、釕、鋨和銠形成的一類金屬。優(yōu)選的貴金屬是鈀和特別是鉑。
適宜的多孔性載體可以是碳性質(zhì)載體如活性炭、焦炭和木炭，氧化硅如硅膠或其它天然或合成粘土或硅酸鹽如水滑石，陶瓷，耐高溫?zé)o機(jī)氧化物如氧化鋁、氧化鈦或氧化鎂，天然或合成的結(jié)晶鋁硅酸鹽如絲光沸石或八面沸石，以及兩或多種選自上述這些類型材料的組合。多孔性載體優(yōu)選是氧化鋁，特別是γ-氧化鋁或η-氧化鋁。
多孔性載體上沉積的金屬或金屬化合物量對(duì)本發(fā)明不是很重要。以催化劑重量計(jì)，沉積量適宜選在0.01-5％w、優(yōu)選0.02-2％w范圍。
異構(gòu)鏈烷烴組合物脫氫所用催化劑、特別是包括貴金屬的催化劑中可存在其它金屬。這些其它金屬適宜選自元素周期表3a族、4a族和5a族(參見(jiàn)R C Weast(編輯)“Handbook of Chemistry andPhysics54版，CRC出版社，inside cover)。具體地說(shuō)，銦選自3a族，錫選自4a族或鉍選自5a族。特別適宜的其它金屬是堿金屬和堿土金屬。優(yōu)選的堿金屬是鉀和特別是鋰。
異構(gòu)鏈烷烴組合物脫氫所用催化劑中可存在的其它元素是鹵素，特別是與4a族金屬結(jié)合、更特別是與錫結(jié)合使用的鹵素。優(yōu)選的鹵素是氯。
以催化劑重量計(jì)，這些其它金屬或鹵素的量各自在0.01-5％w、優(yōu)選0.02-2％w范圍。
適宜的異構(gòu)鏈烷烴組合物脫氫催化劑例如是擔(dān)載于γ-氧化鋁的氧化鉻、擔(dān)載于γ-氧化鋁的鉑、擔(dān)載于γ-氧化鋁的鈀、擔(dān)載于γ-氧化鋁的鉑、擔(dān)載于γ-氧化鋁的鉑/鋰、擔(dān)載于γ-氧化鋁的鉑/鉀、擔(dān)載于γ-氧化鋁的鉑/錫、擔(dān)載于水滑石的鉑/錫、擔(dān)載于γ-氧化鋁的鉑/銦和擔(dān)載于γ-氧化鋁的的鉑/鉍。
脫氫反應(yīng)在范圍很寬的條件下操作。溫度適宜在300-700℃范圍、更適宜在400-600℃范圍、特別是450-550℃范圍?？倝嚎梢允歉邏?，如在110-1500kPa a(1.1-15bar a)(即kPa或bar絕壓)范圍、優(yōu)選在130-1000kPa a(1.3-10bar a)范圍、特別是150-500kPa a(1.5-5bar a)范圍。為避免結(jié)焦，可將氫氣與異構(gòu)鏈烷烴組合物一起送入。氫氣與鏈烷烴組合物中存在的鏈烷烴可按0.1-20范圍的摩爾比送入，此摩爾比更適宜在0.5-15范圍，此摩爾比特別適宜在1-10范圍。
脫氫反應(yīng)的停留時(shí)間一般應(yīng)選擇為使異構(gòu)鏈烷烴的轉(zhuǎn)化率保持在50mole％以下、優(yōu)選在5-30mole％范圍、特別是在10-20mole％范圍。通過(guò)將轉(zhuǎn)化率保持在較低水平，可使所述反應(yīng)在某種程度上避免諸如形成二烯和成環(huán)的反應(yīng)。未轉(zhuǎn)化的鏈烷烴和脫氫化合物可從脫氫產(chǎn)物中分離出來(lái)，若需要的話，可將未轉(zhuǎn)化的鏈烷烴循環(huán)回脫氫步驟。該分離過(guò)程例如可通過(guò)萃取、萃取蒸餾或優(yōu)選用分子篩作吸附劑的方法實(shí)施。分子篩例如可以是沸石4A、沸石5A、沸石X或沸石Y。若需要的話，至少一定程度地將線性烯烴與支化烯烴分離，以使脫氫過(guò)程所獲產(chǎn)物中的支化烯烴含量進(jìn)一步提高，但此任選步驟通常不是優(yōu)選方法。
技術(shù)人員對(duì)于本發(fā)明所采用的制備催化劑、進(jìn)行脫氫步驟和進(jìn)行相關(guān)分離步驟的技術(shù)是熟知的。例如制備催化劑和進(jìn)行脫氫操作的方法可從US-A-5012021、US-A-3274287 、US-A-3315007、US-A-3315008、US-A-3745112、US-A-4430517中獲知。適合將支化烯烴與線性烯烴分離的技術(shù)可參看“Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology”(第4版)1卷第589-591頁(yè)和16卷第911-916頁(yè)的內(nèi)容，和“Handbook of Petroleum Refining Processes”(R AMeyers編輯)第2版10.45-10.51頁(yè)、10.79-10.81頁(yè)的內(nèi)容。
按本發(fā)明的脫氫過(guò)程一般能得到支化烯烴組合物，其中包括碳原子數(shù)范圍在7-35的烯烴，該烯烴至少一部分是支化的，平均每個(gè)分子的支鏈數(shù)至少為0.5，支化包括甲基支化且任選包括乙基支化。優(yōu)選支化烯烴組合物包括碳原子數(shù)在7-18、更優(yōu)選10-18范圍的烯烴。優(yōu)選支化烯烴組合物的至少75％w、更優(yōu)選至少90％w是由碳原子數(shù)在10-18范圍的烯烴構(gòu)成。實(shí)際上，通常支化烯烴組合物的最多99.99％w、更通常最多99.9％w是由碳原子數(shù)在10-18范圍的烯烴構(gòu)成。最優(yōu)選支化烯烴組合物包括碳原子數(shù)在11-14范圍的烯烴，在此情況下優(yōu)選支化烯烴組合物的至少75％w、更優(yōu)選至少90％w是由碳原子數(shù)在11-14范圍的烯烴構(gòu)成。實(shí)際上，通常支化烯烴組合物的最多99.99％w、更通常最多99.9％w是由碳原子數(shù)在11-14范圍的烯烴構(gòu)成。
支化烯烴組合物中平均每個(gè)烯烴分子的支鏈數(shù)適宜為至少0.7且更適宜至少0.8如為1.0，平均支鏈數(shù)適宜為至多2.0、優(yōu)選至多1.8且特別是至多1.4。甲基支鏈數(shù)適宜為支鏈總數(shù)的至少20％、更適宜至少40％、優(yōu)選至少50％。實(shí)際上，甲基支鏈數(shù)通常為支鏈總數(shù)的至多99％、更通常為至多98％。若存在的話，乙基支鏈數(shù)適宜為支鏈總數(shù)的至少0.1％、特別是至少1％、更特別是至少2％。乙基支鏈數(shù)適宜為支鏈總數(shù)的至多20％、特別是至多15％、更特別是至多10％。若存在的話，除甲基和乙基之外的任何支鏈的數(shù)目少于支鏈總數(shù)的10％、特別是少于5％。若存在的話，除甲基和乙基之外的任何支鏈的數(shù)目多于支鏈總數(shù)的0.1％、一般多于1％。
支化烯烴組合物中存在的脂族季碳原子數(shù)優(yōu)選較低。對(duì)一些生物降解性要求不高的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，脂族季碳原子數(shù)適宜為少于所存在碳原子的2％、更適宜為少于1％。對(duì)任何應(yīng)用、特別是對(duì)生物降解性非常重要的應(yīng)用而言，脂族季碳原子數(shù)優(yōu)選是0.5％或更低、最優(yōu)選少于0.5％且特別是少于0.3％。實(shí)際上，支化烯烴組合物中存在的脂族季碳原子數(shù)通常多于所存在脂族碳原子的0.01％、更通常是多于0.02％。
支化烯烴組合物中支化烯烴含量一般至少為支化烯烴組合物重量的50％w、更典型至少為70％w、最典型為至少90％w、優(yōu)選至少95％w、更優(yōu)選至少99％w、特別是至少99.9％w。實(shí)際上，支化烯烴含量通常至多為支化烯烴組合物重量的99.99％w、更通常為至多99.95％w。線性烯烴含量一般至多為支化烯烴組合物重量的50％w、更典型為至多30％w、最典型為至多10％w、優(yōu)選至多5％w、特別是至多1％w。實(shí)際上，線性烯烴含量通常至少為支化烯烴組合物重量的0.01％w、更通常為至少0.05％w。
支化烯烴組合物中可包括脫氫過(guò)程未轉(zhuǎn)化的鏈烷烴。這些未轉(zhuǎn)化的鏈烷烴適合在后續(xù)階段、特別是在下文所述的烷基化反應(yīng)混合物后處理過(guò)程中移出，并再循環(huán)到脫氫步驟。若支化烯烴組合物包括鏈烷烴，則本段之前的三段中所給出的說(shuō)明是指支化烯烴組合物中的烯烴部分。相對(duì)于所存在的烯烴和鏈烷烴總摩爾數(shù)，支化烯烴組合物中存在的烯烴部分的量一般在1-50mole％范圍、更典型在5-30mole％范圍、特別是10-20mole％范圍(同一基數(shù))。相對(duì)于所存在的烯烴和鏈烷烴總摩爾數(shù)，支化烯烴組合物中存在的鏈烷烴部分的量一般在50-99mole％范圍、更典型在70-95mole％范圍、特別是80-90mole％范圍(同一基數(shù))。
通過(guò)將支化烯烴與芳烴接觸制備支化烷基芳烴的過(guò)程可在變動(dòng)范圍很大的烷基化條件下操作。優(yōu)選所述烷基化過(guò)程產(chǎn)生單烷基化結(jié)果，且僅有極少程度(若有的話)的二烷基化或更高烷基化結(jié)果。
可用于烷基化過(guò)程的芳烴可以是苯、甲苯、二甲苯如鄰二甲苯或二甲苯混合物和萘的一或多種。優(yōu)選芳烴為苯。
支化烯烴于芳烴的摩爾比可選范圍很寬。為有利于單烷基化反應(yīng)，該摩爾比適宜為至少0.5、優(yōu)選至少1、特別是至少1.5。實(shí)際上，此摩爾比通常低于1000、更通常低于100。
所述烷基化反應(yīng)可在有或沒(méi)有液體稀釋劑存在的條件下進(jìn)行。適宜的稀釋劑例如是適宜沸程的鏈烷烴混合物，如脫氫過(guò)程中未轉(zhuǎn)化的和未從脫氫產(chǎn)物中移出的鏈烷烴。過(guò)量的芳烴可起稀釋劑作用。
可采用的烷基化催化劑例如選自寬范圍的沸石型烷基化催化劑。為利于單烷基化反應(yīng)，優(yōu)選孔徑在4-9、更優(yōu)選為5-8且最優(yōu)選為5.5-7。如果孔為橢圓形時(shí)，則要考慮孔徑要更大一些尺寸。沸石的孔徑在W M Meier和D H Olson所著的“Atlas of Zeolite StructureType”(第2次修訂版)(1987)(國(guó)際沸石協(xié)會(huì)結(jié)構(gòu)委員會(huì)出版)已有規(guī)定。適宜的沸石型烷基化催化劑是選自沸石Y和沸石ZSM-5及ZSM-11的酸式沸石。優(yōu)選沸石型烷基化催化劑是選自絲光沸石、ZSM-4、ZSM-12、ZSM-20、硅鋁鉀沸石、gemelinite和鈣霞石的酸式沸石。特別優(yōu)選的沸石型烷基化催化劑具有NES沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石，包括同型骨架結(jié)構(gòu)的沸石如US-A-6111158所公開(kāi)的NU-87和gottardiite。具有NES沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石能夠?qū)?-芳基-烷烴給出很好的選擇性。適宜的沸石型烷基化催化劑的進(jìn)一步實(shí)例已在WO-A-99/05082中給出。
沸石型烷基化催化劑的Si/Al摩爾比適宜為至少5∶1且適宜至多500∶1、特別是至多100∶1。特別是當(dāng)沸石型烷基化催化劑是NES沸石結(jié)構(gòu)類型時(shí)，Si/Al摩爾比優(yōu)選在從5∶1到25∶1的范圍、更優(yōu)選從10∶1到20∶1的范圍。沸石型烷基化催化劑的Si/Al摩爾比的意思是SiO4四面體與AlO4四面體的摩爾比，即Si/Al骨架的摩爾比。
沸石型烷基化催化劑優(yōu)選有至少一部分陽(yáng)離子活性點(diǎn)被除堿金屬或堿土金屬之外的其它陰離子所占據(jù)。這類取代陰離子可以是選自例如銨、氫和稀土金屬的一或多種。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，沸石型烷基化催化劑至少部分是氫式即酸式的、尤其完全是氫式的。適宜有至少10％、優(yōu)選至少50％、更優(yōu)選至少90％的陽(yáng)離子活性點(diǎn)被氫離子所占據(jù)。實(shí)際上，通常至多99％、更通常至多95％的陽(yáng)離子活性點(diǎn)被氫離子所占據(jù)。通常是通過(guò)用氫離子前體如銨與堿金屬離子或另外離子進(jìn)行離子交換，經(jīng)煅燒得到氫形式的方法來(lái)實(shí)現(xiàn)這一目的。
優(yōu)選沸石型烷基化催化劑以球粒形狀使用，包括至少1％w、一般至少50％w、優(yōu)選至少90％w的沸石型烷基化催化劑。球粒中可存在常規(guī)粘結(jié)劑。適用的常規(guī)粘結(jié)劑可以是無(wú)機(jī)材料如粘土、氧化硅和或金屬氧化物。沸石型烷基化催化劑可以與其它材料如多孔性基質(zhì)材料復(fù)合，例如與氧化鋁、氧化硅/氧化鋁、氧化硅/氧化鎂、氧化硅/氧化鋯和氧化硅/氧化鈦、氧化硅/氧化鋁/氧化釷以及氧化硅/氧化鋁/氧化鋯復(fù)合。
WO-A-99/05082中給出了將沸石型烷基化催化劑或其前體進(jìn)行處理來(lái)制備活性形式的沸石型烷基化催化劑的方法。這些處理方法的實(shí)例是離子交換反應(yīng)法、脫鋁法、蒸汽法、空氣、氫氣或惰性氣體中煅燒法和活化法。
相對(duì)于所用支化烯烴的重量，適宜的沸石型烷基化催化劑用量從0.5-100％w、優(yōu)選從1-50％w。
通過(guò)將支化烯烴與芳烴接觸來(lái)制備支化烷基芳烴的反應(yīng)可在包括反應(yīng)溫度可選范圍很寬的烷基化條件下進(jìn)行，反應(yīng)溫度適宜選定在30-300℃范圍、更適宜100-250℃范圍。
烷基化反應(yīng)混合物的后處理過(guò)程可用本領(lǐng)域已知方法實(shí)施。例如，通過(guò)過(guò)濾或離心分離過(guò)程將固體催化劑從反應(yīng)混合物中脫除。未反應(yīng)烴如支化烯烴、任何過(guò)量引入的芳烴或鏈烷烴可通過(guò)蒸餾過(guò)程移出。
按本發(fā)明制備的通用類型支化烷基芳烴化合物可用化學(xué)式R-A表示，其中R代表一個(gè)由本發(fā)明支化烯烴通過(guò)加上一個(gè)氫原子得到基團(tuán)，所述支化烯烴的碳原子數(shù)范圍在7-35、特別是7-18、更特別是10-18、最特別是11-14，A代表一個(gè)芳族烴基、特別是苯基。
本發(fā)明的支化烷基芳烴化合物可用任何磺化方法進(jìn)行磺化。這類方法的實(shí)例包括用硫酸、氯磺酸、發(fā)煙硫酸和三氧化硫進(jìn)行的磺化，包括使用空氣/三氧化硫混合物的優(yōu)選磺化方法的詳情可從US-A-3427342中獲知。
磺化后可使用任何便利的后處理方法?？捎脡A將磺化反應(yīng)混合物中和來(lái)形成鹽形式的(支化烷基)芳基磺酸鹽。適宜的堿是堿金屬和堿土金屬的氫氧化物及氫氧化銨，以提供如下所述鹽的陽(yáng)離子M。
按本發(fā)明制備的通用類型(支化烷基)芳基磺酸鹽可用化學(xué)式(R-A’-SO3)nM表示，其中R代表一個(gè)由本發(fā)明支化烯烴通過(guò)加上一個(gè)氫原子得到基團(tuán)，所述支化烯烴的碳原子數(shù)范圍在7-35、特別是7-18、更特別是10-18、最特別是11-14，A’代表一個(gè)二價(jià)芳族烴基、特別是亞苯基，M是選自堿金屬離子、堿土金屬離子、銨離子的陽(yáng)離子及其混合物，且n是一個(gè)取決于陽(yáng)離子M價(jià)數(shù)以使總電荷為零的數(shù)。銨離子可衍生自有1、2或3個(gè)有機(jī)基連接氮原子的有機(jī)胺。適宜的銨離子衍生自單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優(yōu)選銨離子是式NH4+的銨。在優(yōu)選實(shí)施方案中，M代表鉀或鎂，鉀離子可促進(jìn)(支化烷基)芳基磺酸鹽的水溶性，鎂可促進(jìn)它們?cè)谲浰械男阅堋?br> 按本發(fā)明制備的(支化烷基)芳基磺酸鹽表面活性劑可在各種用途中用作表面活性劑，包括洗滌劑配方如粒狀洗衣劑配方、液體洗衣劑配方、液體洗碗劑配方、和在各種配方中用作表面活性劑如一般目的清洗劑、液體肥皂、香波和液體擦凈劑。(支化烷)芳基磺酸鹽在洗滌劑配方、特別是洗衣劑配方中有特殊應(yīng)用。這些配方中除(支化烷基)芳基磺酸鹽表面活性劑本身外，通常包括數(shù)種組分其它離子型、非離子型、兩性或陽(yáng)離子型表面活性劑，助洗劑、輔助性助洗劑(聚羧酸酯)，漂白劑及其活化劑，泡沫抑制劑，酶，防變灰劑，熒光增白劑和穩(wěn)定劑。
本液體洗衣劑配方一般包括與粒狀洗衣劑配方相同的組分，但一般含較少的無(wú)機(jī)助洗劑組分。液體洗滌劑配方中通常存在水溶助劑。通用清潔劑可包括其它表面活性劑、助洗劑、泡沫抑制劑、水溶助劑和增溶劑醇。
本配方還可包含大量助洗劑和輔助助洗劑，其量最高達(dá)配方重量的90％w、優(yōu)選在5-35％w之間，以增強(qiáng)清潔作用。常用無(wú)機(jī)助洗劑的實(shí)例是磷酸鹽、聚磷酸鹽、堿金屬碳酸鹽、硅酸鹽和硫酸鹽。有機(jī)助洗劑的實(shí)例是聚羧酸鹽、氨基羧酸鹽如乙二氨基四乙酸鹽、次氮基三乙酸酯、羥基羧酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽及取代和未取代的鏈烷二元和多元羧酸。適用于粒狀洗衣劑和復(fù)配液體洗衣劑的另一類助洗劑包括各種例如能通過(guò)離子交換法降低水硬度的基本不溶于水的物質(zhì)。特別是稱作A型沸石的配合物硅鋁酸鈉就非常適合此用途。
本配方還包括有漂白作用的過(guò)氧化物如過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)硫酸鹽和有機(jī)過(guò)氧酸。含過(guò)氧化物的配方還可含有穩(wěn)定劑，如硅酸鎂、乙二胺四乙酸鈉或膦酸的鈉鹽。此外，漂白活性劑可用于增加無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽在低洗滌溫度下的效率。特別適合此用途的是取代的羧酸酰胺如四乙酰基乙二胺、取代的羧酸如異壬基氧苯磺酸鹽和氫氨化鈉。
適宜的水溶助劑的實(shí)例是苯、甲苯和二甲苯磺酸的堿金屬鹽；甲酸、檸檬酸和琥珀酸的堿金屬鹽，堿金屬氯化物，尿素，一、二和三乙醇胺。增溶劑醇的實(shí)例是乙醇、異丙醇、乙二醇或聚乙二醇、丙二醇和醚醇。
泡沫抑制劑的實(shí)例是高分子量脂肪酸皂、鏈烷烴和含硅消泡劑。特別是憎水性氧化硅顆粒是這些洗衣劑配方中有效的泡沫抑制劑。
已知能有效用于洗衣劑的酶的實(shí)例是蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。優(yōu)選能在洗滌和清潔劑的設(shè)計(jì)條件下有最佳性能的酶。
文獻(xiàn)中描述了大量熒光增白劑。對(duì)于洗衣劑配方，二氨基芪二磺酸鹽和取代的二苯乙烯基聯(lián)苯的衍生物特別適用。
作為防變灰劑，優(yōu)選使用有機(jī)性質(zhì)的水溶性膠體。實(shí)例是水溶性聚陰離子型聚合物如丙烯酸和馬來(lái)酸的聚合物和共聚物，纖維素衍生物如羧甲基纖維素、甲基和羥乙基纖維素。
按本發(fā)明制備(支化烷基)芳基磺酸鹽表面活性劑還能在人身護(hù)理產(chǎn)品、提高油回收率用途和去除海面和內(nèi)陸河道、水渠和湖泊的溢油用途中有很好應(yīng)用。
按本發(fā)明的配方中一般包括一或多種惰性組分。例如，液體洗滌劑組合物的其余部分一般為惰性溶劑或稀釋劑，最常用的是水。粉末或粒狀洗滌劑組合物一般含一些量的惰性填料或載體材料。
本文所述的平均每分子支鏈數(shù)、支鏈類型和位置的進(jìn)一步詳情和脂族季碳原子含量均按US-A-5849960所定義且它們的測(cè)定方法按US-A-5849960所述。進(jìn)一步的分析方法和試驗(yàn)方法也按US-A-5849960所述。
本文所述低分子量有機(jī)化合物一般至多有40個(gè)碳原子、更典型為至多20個(gè)碳原子、特別是有至多10個(gè)碳原子、更特別是有至多6個(gè)碳原子，除非另有注明。有機(jī)化合物被認(rèn)為是分子中包括碳原子和氫原子的化合物。低分子量有機(jī)化合物類不包括聚合物和酶。
如上所定義，碳原子數(shù)(即碳數(shù))的范圍包括所規(guī)定范圍的數(shù)。本文所定義的碳原子數(shù)包括沿分子骨架的碳原子以及若存在的任何支鏈碳原子。
以下實(shí)施例將例示說(shuō)明本發(fā)明范圍內(nèi)的特性。
實(shí)施例1(預(yù)備例)通過(guò)在350℃的溫度和6000kPa a(60bar a)的壓力下，將含至少5個(gè)碳原子線性鏈烷烴且包括少量含氧化合物的費(fèi)-托烴混合物在氫氣存在下與擔(dān)載于氧化硅-氧化鋁的鈀催化劑(0.5％w Pd，55％wAl2O3，45％w SiO2)接觸，使該烴混合物置于加氫裂化和加氫異構(gòu)化條件下處理，所用的液時(shí)空速為0.5l/l/h，氫氣與蠟進(jìn)料的比例為400Nl/l(20℃下液體體積，“Nl”是指0℃、100kPa(1bar)下的氣體體積)。
加氫裂化和加氫異構(gòu)化產(chǎn)物料流通過(guò)蒸餾法和5A沸石分子篩分離法進(jìn)行分餾，以便得到由碳數(shù)在10-15范圍的支化和線性鏈烷烴組成的異構(gòu)鏈烷烴組合物。平均每個(gè)分子的支鏈數(shù)為1.9。甲基支鏈數(shù)為總支鏈數(shù)的60％。乙基支鏈數(shù)為總支鏈數(shù)的15％。異構(gòu)鏈烷烴組合物中存在的支化鏈烷烴量多于鏈烷烴組合物重量的96％w，異構(gòu)鏈烷烴組合物中存在的線性鏈烷烴量少于鏈烷烴組合物重量的4％w。
通過(guò)在490℃的溫度和250kPa a(2.5bar a)的壓力下，將異構(gòu)鏈烷烴組合物在氫氣存在下與擔(dān)載于γ-氧化鋁的鉑催化劑(0.5％w鉑)接觸，使異構(gòu)鏈烷烴組合物置于脫氫條件下處理，進(jìn)料中所用的氫氣/鏈烷烴摩爾比為4。鏈烷烴組合物的停留時(shí)間控制在使轉(zhuǎn)化率為15％。
脫氫產(chǎn)物產(chǎn)物通過(guò)5A沸石分子篩分離法進(jìn)行分餾，移出鏈烷烴。得到無(wú)鏈烷烴的烯烴餾分。
將烯烴餾分與苯在烷基化條件下進(jìn)行反應(yīng)，苯與烯烴的摩爾比為20，溫度為190℃，酸式絲光沸石催化劑的用量為烯烴餾分重量的15％w。
將烷基化產(chǎn)物分離出來(lái)并過(guò)濾提純，蒸餾脫除揮發(fā)性組分。
然后將分離、純化后的烷基化產(chǎn)物用已知方法磺化。
實(shí)施例2(預(yù)備例)重復(fù)實(shí)施例1的步驟，但略去分子篩分離步驟。以異構(gòu)鏈烷烴組合物的重量計(jì)，所得異構(gòu)鏈烷烴組合物中存在的支化鏈烷烴量是70％w，所得異構(gòu)鏈烷烴組合物中存在的線性鏈烷烴量是30％w。所得異構(gòu)鏈烷烴組合物中平均每個(gè)鏈烷烴分子的支鏈數(shù)為1.3。本例的異構(gòu)鏈烷烴組合物的其它方面與實(shí)施例1的相同。
實(shí)施例3(預(yù)備例)重復(fù)實(shí)施例1的步驟，但費(fèi)-托烴混合物基本由至少30個(gè)碳原子的線性鏈烷烴的蠟組成。所得異構(gòu)鏈烷烴組合物類似于實(shí)施例1所詳述的組合物。
實(shí)施例4(預(yù)備例)重復(fù)實(shí)施例3的步驟，但略去分子篩分離步驟。以異構(gòu)鏈烷烴組合物的重量計(jì)，所得異構(gòu)鏈烷烴組合物中存在的支化鏈烷烴量是90％w，所得異構(gòu)鏈烷烴組合物中存在的線性鏈烷烴量是10％w。所得異構(gòu)鏈烷烴組合物中平均每個(gè)鏈烷烴分子的支鏈數(shù)為1.7。本例的異構(gòu)鏈烷烴組合物的其它方面與實(shí)施例1的相同。
實(shí)施例5-8(預(yù)備例)重復(fù)實(shí)施例1-4的步驟，但每種情況下所得鏈烷烴組合物是由碳原子數(shù)在10-14范圍而不是10-15范圍的支化和線性鏈烷烴組成。所得異構(gòu)鏈烷烴組合物的其它方面分別如實(shí)施例1-4所示。
實(shí)施例9-16(預(yù)備例)重復(fù)實(shí)施例1-8的步驟，但各實(shí)施例都略去從脫氫產(chǎn)物中除去鏈烷烴的步驟，而是換成通過(guò)蒸餾從烷基化產(chǎn)物中脫除鏈烷烴。在每個(gè)實(shí)施例中得到無(wú)鏈烷烴的烷基化產(chǎn)物，然后進(jìn)行磺化。
實(shí)施例17將以甲烷和合成氣(H2和CO)作為起始原料經(jīng)聚合反應(yīng)生產(chǎn)的C9-22支化鏈烷進(jìn)行加氫裂化，生成支化鏈烷烴，蒸餾進(jìn)行分離并收集餾分。分析每種餾分的碳數(shù)分布。根據(jù)分析結(jié)果，將選定的餾分調(diào)合到一起，以滿足如下碳數(shù)分布規(guī)格要求＜10％C10，＜2％C14，其余為C11-C13(下文統(tǒng)稱C11-C13鏈烷烴)。
下列分析數(shù)據(jù)包含所得支化鏈烷烴的相關(guān)結(jié)構(gòu)信息。注意下表中的樣品A和B是不同時(shí)間分析的同一樣品。樣品B應(yīng)該更準(zhǔn)確，因?yàn)樗乱恍?，反映了隨時(shí)代的發(fā)展在分析方法方面的某些小改進(jìn)。
將C11-C13樣品基本用已知的脫氫技術(shù)進(jìn)行脫氫處理。為進(jìn)行NMR分析試驗(yàn)并證實(shí)脫氫過(guò)程不會(huì)對(duì)所得烯烴的骨架造成任何顯著變化，將所得產(chǎn)物用市購(gòu)的負(fù)載于碳的鉑催化劑進(jìn)行再加氫處理，得到產(chǎn)物，即表中的樣品C用與分析樣品A和B的相同方法進(jìn)行分析。結(jié)果包含在第一表的C欄和第一組NMR數(shù)據(jù)中。
樣品 A B C 參比1參比2支化鏈烷烴/線性鏈烷烴 1.91.81.82.6 2.6mmp鏈烷烴/線性鏈烷烴 0.90.90.92.4 2.5高支化鏈烷烴/線性鏈烷烴1.00.90.90.1 0.1NMR和色譜數(shù)據(jù)給出碳鏈長(zhǎng)度分布和結(jié)構(gòu)信息脫氫鏈烷烴的NMR支化分析烷烴鏈中的碳數(shù) 12(由GC數(shù)據(jù)獲知)支化指數(shù)1.1％支鏈分類總計(jì)C1(甲基) 79.3C2(乙基) 19.4C3+(丙基+) 1.3再加氫鏈烷烴的NMR支化分析烷烴鏈中的碳數(shù) 12(由GC數(shù)據(jù)獲知)支化指數(shù) 1.1％支鏈分類總計(jì)C1(甲基) 73.7C2(乙基) 21.6C3+(丙基+)4.6表格“醇端的支化分析(C-1指醇碳)”描述了分子中相對(duì)于分子醇端的各位置連有支鏈的相關(guān)支化情況。當(dāng)在相鄰醇碳的位置(C2碳)上存在支化時(shí)，NMR能夠?qū)嶋H分辨出甲基、乙基和丙基或更長(zhǎng)支鏈。當(dāng)支化點(diǎn)在離醇碳2個(gè)碳的位置(C3)上時(shí)，由NMR僅能知道支鏈位置但不能知道究竟是甲基、乙基和丙基或是更長(zhǎng)支鏈。當(dāng)支化點(diǎn)離醇碳3個(gè)鍵時(shí)，則由NMR不能獲知是否有任何類型的支化。因此，條目“無(wú)支化或在C4+位支化”是線性分子及支化點(diǎn)離醇碳3個(gè)鍵的分子的加和數(shù)。
表格“％支鏈分類總計(jì)”分別給出分子中C1(甲基)、C2(乙基)和C3+(丙基或更長(zhǎng)鏈)支鏈的量，不管各支鏈在相對(duì)于醇端的哪個(gè)位置存在。
目標(biāo)樣品的NMR分析表明季碳原子含量低于0.5％。已知含季碳原子的分子很難生物降解。因此，季碳原子含量低于0.5％能使這些材料很適合且能快速生物降解。
實(shí)施例18采用實(shí)施例17所述步驟，測(cè)定競(jìng)爭(zhēng)產(chǎn)物中所含醇分子的季碳含量。競(jìng)爭(zhēng)產(chǎn)物是高甲基支化的醇，是通過(guò)丙烯低聚后再進(jìn)行醛化反應(yīng)使烯烴轉(zhuǎn)化為高甲基支化烷基芳烴的方法制備的。季碳含量約為0.6。US-A-5112519描述此產(chǎn)物為“已知可用于潤(rùn)滑劑和洗滌劑配方的不要求快速生物降解的高甲基支化的三癸醇”。
實(shí)施例19(預(yù)備例)
來(lái)自實(shí)施例17的C11-C13鏈烷烴置于實(shí)施例1所列條件下處理，生成無(wú)鏈烷烴的烯烴餾分。
將烯烴餾分與苯在烷基化條件下反應(yīng)，苯與烯烴的摩爾比為20，溫度為190℃，酸式絲光沸石催化劑的用量為烯烴餾分重量的15％w。
將烷基化產(chǎn)物分離出來(lái)并過(guò)濾提純，蒸餾脫除揮發(fā)性組分。然后將分離、純化后的烷基化產(chǎn)物用已知方法磺化。
顯然，清楚地描述于各實(shí)施方案內(nèi)容中的本發(fā)明某些特性也可集合到一個(gè)實(shí)施方案中提供。相反地，描述于一個(gè)實(shí)施方案內(nèi)容中的本發(fā)明特性也可以分開(kāi)形式或以任何適當(dāng)?shù)拇渭?jí)組合方式來(lái)提供。
權(quán)利要求
1.一種制備支化烯烴的方法，該方法包括將脂族季碳原子含量0.5％或更低的異構(gòu)鏈烷烴組合物在適當(dāng)催化劑上進(jìn)行脫氫反應(yīng)，所述鏈烷烴組合物是通過(guò)石蠟的加氫裂化和加氫異構(gòu)化反應(yīng)得到的，該異構(gòu)鏈烷烴組合物包括碳原子數(shù)在7-18范圍的鏈烷烴，鏈烷烴的至少一部分分子是支化的，平均每個(gè)鏈烷烴分子的支鏈數(shù)為0.5-2.5，支化包括甲基支化且任選包括乙基支化，所述支化烯烴的脂族季碳含量為0.5％或更低。
2.權(quán)利要求1的方法，其中異構(gòu)鏈烷烴組合物的支化鏈烷烴含量至少為異構(gòu)鏈烷烴組合物重量的50％w。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中異構(gòu)鏈烷烴組合物中甲基支鏈數(shù)至少為總支鏈數(shù)的20％。
4.一種制備支化烷基芳烴的方法，該方法包括在烷基化反應(yīng)條件下將支化烯烴與一種芳烴進(jìn)行接觸，其中所述支化烯烴是通過(guò)將一種脂族季碳原子含量0.5％或更低的異構(gòu)鏈烷烴組合物在適當(dāng)催化劑上進(jìn)行脫氫反應(yīng)的方法獲得的，所述異構(gòu)鏈烷烴組合物是通過(guò)石蠟的加氫裂化和加氫異構(gòu)化反應(yīng)得到的，且異構(gòu)鏈烷烴組合物包括碳原子數(shù)在7-35范圍的鏈烷烴，該鏈烷烴的至少一部分分子是支化的，平均每個(gè)鏈烷烴分子的支鏈數(shù)為0.5-2.5，且支化包括甲基支化且任選包括乙基支化，所述支化烯烴的季碳含量為0.5％或更低。
5.按權(quán)利要求4的方法，其中芳烴是苯。
6.一種制備(支化烷基)芳基磺酸鹽的方法，包括將支化烷基芳烴磺酸化，其中所述支化烷基芳烴是按權(quán)利要求4或5的方法制成的。
7.權(quán)利要求4、5或6的方法，其中異構(gòu)鏈烷烴組合物的至少75％是由碳數(shù)11-14范圍的鏈烷烴構(gòu)成。
8.一種按權(quán)利要求1、2或3所要求方法獲得的支化烯烴組合物。
9.一種按權(quán)利要求4或5所要求方法獲得的支化烷基芳烴組合物。
10.一種按權(quán)利要求6或從屬于權(quán)利要求6的權(quán)利要求7所要求方法獲得的(支化烷基)芳基磺酸鹽組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備支化烷基芳烴的方法，該方法包括在烷基化反應(yīng)條件下將支化烯烴與一種芳烴進(jìn)行接觸，其中所述支化烯烴是通過(guò)將一種脂族季碳原子含量0.5％或更低的異構(gòu)鏈烷烴組合物在適當(dāng)催化劑上進(jìn)行脫氫反應(yīng)的方法獲得的，所述異構(gòu)鏈烷烴組合物是通過(guò)石蠟的加氫裂化和加氫異構(gòu)化反應(yīng)得到的，且異構(gòu)鏈烷烴組合物包括碳原子數(shù)在7－35范圍的鏈烷烴，該鏈烷烴的至少一部分分子是支化的，平均每個(gè)鏈烷烴分子的支鏈數(shù)為0.5－2.5，且支化包括甲基支化且任選包括乙基支化，所述支化烯烴的季碳含量為0.5％或更低；涉及一種制備(支化烷基)芳基磺酸鹽的方法，包括將支化烷基芳烴磺酸化，其中所述支化烷基芳烴通過(guò)所述的制備支化烷基芳烴的方法制成的；和涉及可通過(guò)所定義方法獲得的支化烷基芳烴組合物和(支化烷基)芳基磺酸鹽組合物。
文檔編號(hào)C10G45/00GK1491273SQ02805004
公開(kāi)日2004年4月21日 申請(qǐng)日期2002年2月15日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月15日
發(fā)明者P·M·阿約伯, L·A·菲諾爾, B·D·默雷, P M 阿約伯, 菲諾爾, 默雷 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司