一種松香基乳化劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種松香基乳化劑的制備方法，所述方法包括以下步驟：(1)將松香與多元醇在250?280℃下進(jìn)行酯化反應(yīng)至酸值小于10mgKOH/g，終止反應(yīng)，得酯化物；(2)將步驟(1)得到的酯化物與不飽和酸酐或羧酸在160?210℃下進(jìn)行加成反應(yīng)，得加成物；(3)將步驟(2)得到的加成物與有機(jī)多元羧酸、二元醇在180?250℃下進(jìn)行酯化反應(yīng)至酸值為60?90mgKOH/g，終止反應(yīng)，得到所述松香基乳化劑。本發(fā)明還公開了由松香基乳化劑的制備方法制備得到的松香基乳化劑。本發(fā)明制備的松香基乳化劑適用于制備松香樹脂乳液，能減少乳化劑對(duì)粘結(jié)強(qiáng)度的影響，大大提高其在膠黏劑應(yīng)用方面的粘結(jié)強(qiáng)度及附著力。
【專利說明】
一種松香基乳化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及膠黏劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種松香基乳化劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 膠粘劑具有廣泛應(yīng)用、使用簡單及經(jīng)濟(jì)效益高的特點(diǎn)，在越來越多的場(chǎng)合替代機(jī) 械聯(lián)結(jié)。隨著人們的環(huán)保意識(shí)不斷增強(qiáng)，水基和熱熔膠粘劑越來越受到重視。松香樹脂在膠 粘劑中主要起增粘作用，由于表現(xiàn)出優(yōu)異的性能一直被大量應(yīng)用。
[0003] 長期以來，用于分散松香樹脂的乳化劑主要有：壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙 烯醚、烷基磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、磷酸酯。酚類表面活性劑殘留有未反應(yīng)的酚，酚類物質(zhì)對(duì) 環(huán)境和人體健康的危害是眾所周知的，此類乳化劑還有類似于增塑劑的作用，會(huì)降低膠粘 劑的粘接強(qiáng)度。而且，由于松香樹脂分子結(jié)構(gòu)中含有脂溶性的菲環(huán)骨架結(jié)構(gòu)，較難乳化，傳 統(tǒng)的方法均需借助有毒有機(jī)溶劑、高壓勻質(zhì)栗或者是較高的溫度來使其乳化。因此，乳化劑 不僅價(jià)格貴、環(huán)境污染大，而且還會(huì)在乳化過程中發(fā)生較多的副反應(yīng)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 有鑒于此，本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處而提供一種在生產(chǎn)和 使用過程中對(duì)環(huán)境和人體健康的影響甚微、適用于制備松香樹脂乳液、能大大提高其在膠 黏劑應(yīng)用方面的粘結(jié)強(qiáng)度及附著力的松香基乳化劑及其制備方法。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種松香基乳化劑的制備方法，所述方法包括以 下步驟：
[0006] (1)松香與多元醇在250-280 °C下進(jìn)行酯化反應(yīng)至酸值小于10mgK0H/g，終止反應(yīng)， 得酯化物；
[0007] (2)將步驟(1)得到的酯化物與不飽和酸酐或羧酸在160-210°c下進(jìn)行加成反應(yīng)， 得加成物；
[0008] (3)將步驟(2)得到的加成物與有機(jī)多元羧酸、二元醇在180-250°c下進(jìn)行酯化反 應(yīng)至酸值為60_90mgK0H/g，終止反應(yīng)，得到所述松香基乳化劑。
[0009] 作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的優(yōu)選實(shí)施方式，所述步驟(1)中，多元 醇的質(zhì)量為松香質(zhì)量的10~15% ;所述步驟(2)中，不飽和酸酐或羧酸的質(zhì)量為松香質(zhì)量的 15~25%，使其與松香進(jìn)行加成反應(yīng)，提高乳化劑的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度;所述步驟(3)中，有機(jī)多元羧 酸的質(zhì)量為松香質(zhì)量的5~10%，以提供乳化劑的親水性結(jié)構(gòu);二元醇的質(zhì)量為松香質(zhì)量的 5 ~20%〇
[0010] 作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的優(yōu)選實(shí)施方式，所述步驟（1)中的松 香為馬尾松松香、濕地松松香、思茅松香、南亞松香、浮油松香、聚合松香、馬來松香、富馬松 香中的至少一種。
[0011] 作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的優(yōu)選實(shí)施方式，所述步驟（1)中的多 元醇為含兩個(gè)或兩個(gè)以上羥基的多元醇。作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的更優(yōu) 選實(shí)施方式，所述步驟(1)中的多元醇為乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、1，2-丙二醇、1， 3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、新戊二醇、己二醇、甘油、三羥甲基丙烷中的至少一種。
[0012] 作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的優(yōu)選實(shí)施方式，所述步驟(2)中的不 飽和酸酐或羧酸為丙烯酸、衣康酸、衣康酸酐、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸酐、油酸、亞油酸、 桐油酸、妥爾油脂肪酸、二聚酸中的至少一種。作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的 更優(yōu)選實(shí)施方式，所述步驟(2)中的不飽和酸酐或羧酸為衣康酸、衣康酸酐、順丁烯二酸酐、 反丁烯二酸酐、油酸、亞油酸、桐油酸、妥爾油脂肪酸、二聚酸中的至少一種。
[0013] 作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的優(yōu)選實(shí)施方式，所述步驟(3)中的有 機(jī)多元羧酸為飽和多元羧酸、不飽和多元羧酸、帶有羥基或磺酸基的有機(jī)多元羧酸中的至 少一種。作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的更優(yōu)選實(shí)施方式，所述步驟(3)中的有 機(jī)多元羧酸為順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、己二酸、癸二酸、苯酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、 六氫苯酐、偏苯三酸酐、檸檬酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉中的 至少一種。
[0014] 作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的優(yōu)選實(shí)施方式，所述步驟(3)中的二 元醇，具有如下結(jié)構(gòu)式：
[0016] 其中η彡2，R為CH3或H。
[0017] 作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的更優(yōu)選實(shí)施方式，所述步驟(3)中的 二元醇為二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇中的至少一種。
[0018] 作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的優(yōu)選實(shí)施方式，為更好地縮合，所述 步驟（1)和/或步驟(3)進(jìn)行的酯化反應(yīng)中還包括加入酯化催化劑的步驟，所用催化劑為酯 化反應(yīng)的通用催化劑。作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的更優(yōu)選實(shí)施方式，所述 步驟(1)和/或步驟(3)中的酯化催化劑為磷酸、亞磷酸三苯酯中的至少一種。
[0019] 作為本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法的優(yōu)選實(shí)施方式，所述步驟(2)中，加成 反應(yīng)時(shí)間為4-8小時(shí)。
[0020] 本發(fā)明還提供了由所述松香基乳化劑的制備方法制備得到的松香基乳化劑。
[0021] 在將本發(fā)明的松香基乳化劑用于分散松香樹脂乳液時(shí)，先將松香基乳化劑中的羧 基用堿性物質(zhì)中和，使松香樹脂乳液的PH值在7.0~8.0之間。優(yōu)選地，所述中和所需的堿為 無機(jī)堿或有機(jī)胺。更優(yōu)選地，所述中和所需的堿為氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、單乙醇胺、二 乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺中的至少一種。
[0022]松香屬于天然樹脂產(chǎn)品，對(duì)環(huán)境和人體健康的影響甚微，所以可以采用松香合成 乳化劑，用于制備松香樹脂乳液，此乳化劑屬于聚酯型乳化劑。合成過程中主要發(fā)生的反應(yīng) 為酯化反應(yīng)、加成反應(yīng)和中和反應(yīng)，產(chǎn)物除了乳化劑之外，還有反應(yīng)生成的水，沒有其它有 害的物質(zhì)產(chǎn)生，此類乳化劑在生產(chǎn)和使用過程中對(duì)環(huán)境和人體健康的影響甚微。松香的主 要成分是樹脂酸，占總質(zhì)量的85%~90%，是一種含有三環(huán)菲骨架的羧酸，是一種剛性較 強(qiáng)的架構(gòu)，松香及其衍生物在應(yīng)用于涂料、油墨和膠黏劑時(shí)，目的是提高涂層硬度，或是提 高附著力、或是提高粘結(jié)強(qiáng)度。采用松香來合成聚酯乳化劑，減少乳化劑對(duì)粘結(jié)強(qiáng)度的影 響，正是利用了松香的這一特性。
[0023] -般來說，乳化劑(或稱表面活性劑）由親油和親水兩部分構(gòu)成，本發(fā)明也是基于 此結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)：
[0024]制備步驟（1)中松香與多元醇酯化反應(yīng)至酸值小于10mgK0H/g，此部分在乳化劑分 子結(jié)構(gòu)中可看成親油部分。
[0025] 制備步驟(2)和制備步驟(3)中所引進(jìn)的羧基、羥基、酯基、磺酸基等親水基團(tuán)為親 水部分，特別指出，制備步驟(3)所采用的二元醇，分子結(jié)構(gòu)中含有較多氧原子，也有親水性 的作用。
[0026] 相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果為：
[0027] 本發(fā)明所述松香基乳化劑的制備方法，制備過程中主要發(fā)生的反應(yīng)為酯化反應(yīng)、 加成反應(yīng)和中和反應(yīng)，產(chǎn)物除了乳化劑之外，還有反應(yīng)生成的水，沒有其它有害的物質(zhì)產(chǎn) 生，此類乳化劑在生產(chǎn)和使用過程中對(duì)環(huán)境和人體健康的影響甚微。同時(shí)，本發(fā)明制備得到 的松香基乳化劑適用于制備松香樹脂乳液，能減少乳化劑對(duì)粘結(jié)強(qiáng)度的影響，大大提高其 在膠黏劑應(yīng)用方面的粘結(jié)強(qiáng)度及附著力。
【具體實(shí)施方式】
[0028] 為更好的說明本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)，下面將結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明 作進(jìn)一步說明。
[0029] 實(shí)施例1
[0030] 本發(fā)明松香基乳化劑制備方法的一種實(shí)施例，本實(shí)施例所述松香基乳化劑采用以 下方法制備而成：
[0031] (1)在帶有攪拌裝置，分水器的1000ml四口燒瓶中，加入400g馬尾松松香，在氮?dú)?保護(hù)下，加熱到160 °C使之熔解，加入50g甘油，升溫到270°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)過程取樣測(cè) 定酸值，酸值小于10mgK0H/g時(shí)降溫。
[0032] (2)當(dāng)溫度降到150°C時(shí)，加入70g順丁烯二酸酐并升溫到190°C，保溫4個(gè)小時(shí)進(jìn)行 加成反應(yīng)。
[0033] (3)加成反應(yīng)完成后，加入32g苯酐，80g二甘醇，升溫至220°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng) 過程取樣檢測(cè)酸值，待酸值降至60_90mgK0H/g之間時(shí)，降溫終止反應(yīng)，得到595g的松香基乳 化劑。
[0034] 實(shí)施例2
[0035]本發(fā)明松香基乳化劑制備方法的一種實(shí)施例，本實(shí)施例所述松香基乳化劑采用以 下方法制備而成：
[0036] (1)在帶有攪拌裝置，分水器的1000ml四口燒瓶中，加入400g濕地松松香，在氮?dú)?保護(hù)下，加熱到160 °C使之熔解，加入60g三羥甲基丙烷，升溫到270°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)過 程取樣測(cè)定酸值，酸值小于10mgK0H/g時(shí)降溫。
[0037] (2)當(dāng)溫度降到150°C時(shí)，加入70g反丁烯二酸酐并升溫到200°C，保溫4個(gè)小時(shí)進(jìn)行 加成反應(yīng)。
[0038] (3)加成反應(yīng)完成后，加入32g苯酐，80g二甘醇，升溫至220°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng) 過程取樣檢測(cè)酸值，待酸值降至60_90mgK0H/g之間時(shí)，降溫終止反應(yīng)，得到600g的松香基乳 化劑。
[0039] 實(shí)施例3
[0040] 本發(fā)明松香基乳化劑制備方法的一種實(shí)施例，本實(shí)施例所述松香基乳化劑采用以 下方法制備而成：
[0041 ] (1)在帶有攪拌裝置，分水器的1000ml四口燒瓶中，加入400g浮油松香，在氮?dú)獗?護(hù)下，加熱到160°C使之熔解，加入60g三羥甲基丙烷，升溫到270°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)過程 取樣測(cè)定酸值，酸值小于10mgK0H/g時(shí)降溫。
[0042] (2)當(dāng)溫度降到150°C時(shí)，加入70g反丁烯二酸酐并升溫到200°C，保溫4個(gè)小時(shí)進(jìn)行 加成反應(yīng)。
[0043] (3)加成反應(yīng)完成后，加入32g苯酐，80g二甘醇，升溫至220°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng) 過程取樣檢測(cè)酸值，待酸值降至60_90mgK0H/g之間時(shí)，降溫終止反應(yīng)，得到595g的松香基乳 化劑。
[0044] 實(shí)施例4
[0045] 本發(fā)明松香基乳化劑制備方法的一種實(shí)施例，本實(shí)施例所述松香基乳化劑采用以 下方法制備而成：
[0046] (1)在帶有攪拌裝置，分水器的1000ml四口燒瓶中，加入400g聚合松香，在氮?dú)獗?護(hù)下，加熱到160°C使之熔解，加入40g新戊二醇，升溫到250°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)過程取樣 測(cè)定酸值，酸值小于10mgK0H/g時(shí)降溫。
[0047] (2)當(dāng)溫度降到150°C時(shí)，加入60g衣康酸并升溫到160°C，保溫6個(gè)小時(shí)進(jìn)行加成反 應(yīng)。
[0048] (3)加成反應(yīng)完成后，加入20g順丁烯二酸酐，20g聚乙二醇，升溫至180°C進(jìn)行酯化 反應(yīng)，反應(yīng)過程取樣檢測(cè)酸值，待酸值降至60-90mgK0H/g之間時(shí)，降溫終止反應(yīng)，得到505g 的松香基乳化劑。
[0049] 實(shí)施例5
[0050] 本發(fā)明松香基乳化劑制備方法的一種實(shí)施例，本實(shí)施例所述松香基乳化劑采用以 下方法制備而成：
[0051 ] (1)在帶有攪拌裝置，分水器的1000ml四口燒瓶中，加入400g馬來松香，在氮?dú)獗?護(hù)下，加熱到160°C使之熔解，加入50g 1，4-丁二醇，升溫到280°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)過程 取樣測(cè)定酸值，酸值小于10mgK0H/g時(shí)降溫。
[0052] (2)當(dāng)溫度降到150°C時(shí)，加入100g亞油酸并升溫到210°C，保溫8個(gè)小時(shí)進(jìn)行加成 反應(yīng)。
[0053] (3)加成反應(yīng)完成后，加入40g二羥甲基丙酸，60g三甘醇，升溫至250°C進(jìn)行酯化反 應(yīng)，反應(yīng)過程取樣檢測(cè)酸值，待酸值降至60-90mgK0H/g之間時(shí)，降溫終止反應(yīng)，得到607g的 松香基乳化劑。
[0054] 實(shí)施例6
[0055] 松香基乳化劑在分散松香乳液中的應(yīng)用及效果：
[0056] (1)丙烯酸乳液制備：
[0057] a、原料種類和重量配比 丙烯酸曱酯 10 丙烯酸丁酯 40 曱基丙烯酸曱酯 25 曱基丙烯酸乙酯 15 丙烯酸 3. 丙烯酸樂乙酯 7
[0058] 去離子水 150 異丙基茶磺酸鈉 0.5 脂肪醇聚氧乙晞醚0.4 (NH4)2S208 0.6 巰基丙酸丁酯 0.015 乙醇胺 0.3
[0059] b、將總量60%的去離子水、80%的單體、70%的乳化劑進(jìn)行預(yù)乳化得到預(yù)乳化液 I。在裝有攪拌裝置、回流冷凝器的2L的四口燒瓶中，加入余下的去離子水、單體、乳化劑進(jìn) 行預(yù)乳化，得到預(yù)乳化液II，將預(yù)乳化液II升溫到75~80°C，加入總量30%過硫酸銨溶液， 在此溫度反應(yīng)30min，加入分子量調(diào)節(jié)劑巰基丙酸丁酯并開始滴加于乳化液I，滴加時(shí)間為3 小時(shí)，在此過程中不斷補(bǔ)加余下的過硫酸銨溶液，滴加完成，將溫度升溫到85°C并保溫，保 溫1小時(shí)后檢測(cè)反應(yīng)物旋轉(zhuǎn)粘度，當(dāng)粘度達(dá)到1000~1500cps時(shí)，將溫度降到50 °C，加入乙醇 胺，將PH值調(diào)整在7~7.5之間，得到丙烯酸乳液。
[0060] (2)松香乳液制備：
[0061] 松香基乳化劑應(yīng)用實(shí)施例1:
[0062] 在一個(gè)不銹鋼杯中加入100份松香樹脂146(廣東科茂林產(chǎn)化工股份有限公司），加 熱到120°C，加入乳化劑制備實(shí)施例1所制備乳化劑10份、0.85份乙醇胺、20份的熱水，混合 物的溫度保持在90-100 °C，將該混合物置于高速分散機(jī)攪拌混合分散，轉(zhuǎn)速為1800rpm，并 按照所配比的固含量緩慢添加熱水，熱水添加完成后，攪拌分散1小時(shí)，得到松香乳液A。
[0063] 松香基乳化劑應(yīng)用實(shí)施例2:除乳化劑換成實(shí)施例2中所述松香基乳化劑制備方 法所制得的松香基乳化劑外，其他與應(yīng)用實(shí)施例1相同，制得松香乳液B。
[0064] 松香基乳化劑應(yīng)用實(shí)施例3:除乳化劑換成實(shí)施例3中所述松香基乳化劑制備方法 所制得的松香基乳化劑外，其他與應(yīng)用實(shí)施例1相同，制得松香乳液C。
[0065] 松香基乳化劑應(yīng)用實(shí)施例4:除乳化劑換成實(shí)施例4中所述松香基乳化劑制備方法 所制得的松香基乳化劑外，其他與應(yīng)用實(shí)施例1相同，制得松香乳液D。
[0066] 松香基乳化劑應(yīng)用實(shí)施例5:除乳化劑換成實(shí)施例5中所述松香基乳化劑制備方法 所制得的松香基乳化劑外，其他與應(yīng)用實(shí)施例1相同，制得松香乳液E。
[0067]對(duì)比應(yīng)用實(shí)施例1:除乳化劑換成烷基酚聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸鈉，且烷基 酚聚氧乙烯醚為6份，十二烷基苯磺酸鈉為4份之外，其他與應(yīng)用實(shí)施例1相同，制得松香乳 液F。
[0068]對(duì)比應(yīng)用實(shí)施例2:除乳化劑換成吐溫-80(聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯）和十二 烷基苯磺酸鈉，且烷基酚聚氧乙烯醚為5份，十二烷基苯磺酸鈉為5份之外，其他與應(yīng)用實(shí)施 例1相同，制得松香乳液G。
[0069] (3)壓敏膠制備及剝離強(qiáng)度測(cè)試
[0070]將丙烯酸乳液與松香乳液按照質(zhì)量比3:1的比例混合均勻，涂布在PET基材上，涂 層要求均勻，涂層厚度為150-155μπι，放入烘箱中，110 °C烘烤5分鐘。按膠粘帶初粘性試驗(yàn)方 法GB/T31125-2014檢測(cè)其初粘性;按GB/T2790-1995膠粘劑180度剝離強(qiáng)度試驗(yàn)方法檢測(cè) 膠粘劑的剝離強(qiáng)度;按GB/T4851-2014膠粘帶持粘性試驗(yàn)方法檢測(cè)膠帶的持粘性，所測(cè)試的 結(jié)果如表(1)所示。
[0071]表1應(yīng)用實(shí)施例1~5和對(duì)比應(yīng)用實(shí)施例1~2的膠帶性能測(cè)試
[0074] 從表1的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，采用自制松香基乳化劑分散的松香樹脂乳液比采用 傳統(tǒng)乳化劑分散的松香乳液，在剝離強(qiáng)度和持粘方面均有較大提高。
[0075] 最后所應(yīng)當(dāng)說明的是，以上實(shí)施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非對(duì)本發(fā)明保 護(hù)范圍的限制，盡管參照較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng) 理解，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實(shí)質(zhì) 和范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種松香基乳化劑的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟： (1) 將松香與多元醇在250-280°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)至酸值小于10mgK0H/g，終止反應(yīng)，得 酯化物； (2) 將步驟（1)得到的酯化物與不飽和酸酐或羧酸在160-2HTC下進(jìn)行加成反應(yīng)，得加 成物； (3) 將步驟(2)得到的加成物與有機(jī)多元羧酸、二元醇在180-250°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)至 酸值為60_90mgK0H/g，終止反應(yīng)，得到所述松香基乳化劑。2. 如權(quán)利要求1所述松香基乳化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中，多元醇的 質(zhì)量為松香質(zhì)量的10~15% ;所述步驟(2)中，不飽和酸酐或羧酸的質(zhì)量為松香質(zhì)量的15~ 25%;所述步驟(3)中，有機(jī)多元羧酸的質(zhì)量為松香質(zhì)量的5~10%，二元醇的質(zhì)量為松香質(zhì) 量的5~20%。3. 如權(quán)利要求1所述松香基乳化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中的松香為 馬尾松松香、濕地松松香、思茅松香、南亞松香、浮油松香、聚合松香、馬來松香、富馬松香中 的至少一種。4. 如權(quán)利要求1所述松香基乳化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)中的多元醇 為乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、 新戊二醇、己二醇、甘油、三羥甲基丙烷中的至少一種。5. 如權(quán)利要求1所述松香基乳化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中的不飽和 酸酐或羧酸為丙烯酸、衣康酸、衣康酸酐、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸酐、油酸、亞油酸、桐油 酸、妥爾油脂肪酸、二聚酸中的至少一種。6. 如權(quán)利要求1所述松香基乳化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中的有機(jī)多 元羧酸為順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、己二酸、癸二酸、苯酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、六氫 苯酐、偏苯三酸酐、檸檬酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉中的至少 一種。7. 如權(quán)利要求1所述松香基乳化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(3)中的二元醇， 具有如下結(jié)構(gòu)式：其中n彡2，R為CH3或H。8. 如權(quán)利要求1所述松香基乳化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟（1)和/或步驟 (3)進(jìn)行的酯化反應(yīng)中還包括加入酯化催化劑的步驟，所用酯化催化劑為磷酸、亞磷酸三苯 酯中的至少一種。9. 如權(quán)利要求1所述松香基乳化劑的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，加成反應(yīng) 時(shí)間為4-8小時(shí)。10. 由權(quán)利要求1~9任一項(xiàng)所述松香基乳化劑的制備方法制備得到的松香基乳化劑。
【文檔編號(hào)】C09J133/08GK106047214SQ201610493472
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年6月27日
【發(fā)明人】盧淵, 彭迎春, 徐社陽
【申請(qǐng)人】廣東科茂林產(chǎn)化工股份有限公司, 廣西科茂林化有限公司, 江西金安林產(chǎn)實(shí)業(yè)有限公司, 廣州英科新材料有限公司