專利名稱：：從單不飽和脂肪酸或酯開始合成ω-氨基酸或酯的方法從單不飽和脂肪酸或酯開始合成ω-氨基酸或酯的方法本發(fā)明的目標(biāo)在于從天然不飽和脂肪酸通過ω-不飽和腈型的中間化合物合成ω_氨基鏈烷酸或它們的酯的方法。聚酰胺工業(yè)使用全部范圍的由長鏈ω-氨基酸構(gòu)成的單體，所述聚酰胺通常稱為尼龍，以將兩個(gè)酰胺官能團(tuán)-CO-NH-分開的亞甲基鏈(-CH2-)的長度為特征。因而，尼龍6、尼龍6，6、尼龍6，10、尼龍7、尼龍8、尼龍9、尼龍11、尼龍13等是已知的。這些單體例如通過特別地使用C2C4烯烴、環(huán)烷烴或苯以及蓖麻油(尼龍11)、芥油或雷斯克懶勒(lesquerolic)油(尼龍13)等作為起始材料的化學(xué)合成路線制造。在能源和化學(xué)領(lǐng)域中，當(dāng)前關(guān)于環(huán)境的開發(fā)導(dǎo)致源自再生來源的天然起始材料的使用受到喜愛。這是為什么已經(jīng)進(jìn)行了一些研究以開發(fā)使用脂肪酸/酯作為起始材料制造這些單體的工業(yè)過程的原因。這類方法僅具有很少的工業(yè)化實(shí)例。使用脂肪酸作為起始材料的工業(yè)過程的稀有實(shí)例之一是從由蓖麻油中提取的蓖麻油酸制造11-氨基十一烷酸，其形成Rilsan11的合成的基礎(chǔ)。該方法描述于發(fā)表在EditionsTechnip(1986)中的A.Chauvel等的著作〃LesProcedesdePetrochimie"。11_氨基十一烷酸以幾個(gè)階段獲得。第一階段由蓖麻油在堿性介質(zhì)中的甲醇分解構(gòu)成，產(chǎn)生蓖麻油酸甲酯，其隨后進(jìn)行熱解以一方面獲得庚醛和另一方面獲得十一碳烯酸甲酯。通過水解，十一碳烯酸甲酯轉(zhuǎn)化為酸的形式。隨后，所形成的酸進(jìn)行溴氫化作用以得到ω-溴化酸，其通過氨基化轉(zhuǎn)化為11-氨基十一烷酸。主要的研究涉及從天然來源的油酸合成作為尼龍9前體的9-氨基壬酸。關(guān)于該特定單體，可提及著作〃n-Nylons，TheirSynthesis,StructureandProperties"，1997，由J.WileyandSons公布，其章節(jié)2.9(381389頁)專門論述了尼龍9。該文章總結(jié)了關(guān)于所述主題進(jìn)行的制備和研究。其中在381頁提及了由前蘇聯(lián)開發(fā)的方法，該方法導(dǎo)致Pelargon的商業(yè)化。其中在384頁還提及了日本開發(fā)的方法，該方法使用源自豆油的油酸作為起始材料。相應(yīng)的描述參見A.Rawe的著作〃OrganicChemistryofMacromolecules“(1967)MarcelDekker,Inc.，其部分15專門論述了聚酰胺并且其在279頁提及了存在這樣的方法。為了充分知悉關(guān)于該主題的現(xiàn)有技術(shù)的狀態(tài)，應(yīng)當(dāng)提及E.H.Pryde等在1962年和1975年之間在JournaloftheAmericanOilChemists'Society中發(fā)表的大量論文AldehydicMaterialsbytheOzonizationofVegetableOils",Vol.39,496-500頁、"PilotRun,PlantDesignandCostAnalysisforReductiveOzonolysisofMethylSoyate“，Vol.49，643-648頁；以及R.B.Perkins等的“Nylon_9fromUnsaturatedFattyDerivatives-PreparationandCharacterization",JA0CS,Vol.52,473-477頁。應(yīng)當(dāng)注意，這些論文的第一篇在498頁還提及了由日本作者H.Otsuki和H.Funahashi進(jìn)行的在先研究。為了總結(jié)目標(biāo)在于由植物油合成“尼龍9”的這類合成的這部分的現(xiàn)有技術(shù)狀態(tài)，可給出以下簡化反應(yīng)機(jī)理的描述，該簡化反應(yīng)機(jī)理用于通過甲醇分解從油中提取的油酸3臭氧化物還原分解H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7_C00CH3+(O3，H2)—HOC-(CH2)7-C00CH3+H3C-(CH2)7_C0H還原氨化HOC-(CH2)7-C00CH3+(NH3,H2)—H2N-(CH2)8_C00CH3+H20水解H2N-(CH2)8-C00CH3+H20—H2N-(CH2)8_C00H+CH30H但是，從反應(yīng)的角度看非常有吸引力的該路線表現(xiàn)出顯著的經(jīng)濟(jì)缺陷，該經(jīng)濟(jì)缺陷由在第一階段期間產(chǎn)生長鏈醛(總計(jì)9個(gè)碳原子)構(gòu)成，所述長鏈醛實(shí)際上是不能有價(jià)值地回收的，特別是在有關(guān)聚酰胺的聚合物工業(yè)中。對于該部分，英國專利No.741739描述了由油酸合成該相同的酸，但是使用油腈路線。該方法的簡化反應(yīng)方案如下。在R.B.Perkins等的前述論文475頁中提及了類似的路線。H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7_C00H+NH3—H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7_CN+2H20H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CN+(03+H20)—H3C-(CH2)7-C00H+CN-(CH2)7_C00HCN-(CH2)7-C00H+2H2—H2N-(CH2)8_C00H該合成產(chǎn)生作為副產(chǎn)物的壬酸H3C-(CH2)7-C00H。本發(fā)明的目標(biāo)在于提供由天然不飽和脂肪酸合成全部范圍的的ω-氨基鏈烷酸或它們的酯的新方法。因此，問題是找到從可再生起始材料(非常廣泛易得的且因而廉價(jià)的)開始合成其中η為314的式H2N-(CH2)n-COOH的各種ω-氨基酸(以及它們的聚合物)的方法，該方法易于實(shí)施，同時(shí)一方面避免前述環(huán)境限制和另一方面避免由來自反應(yīng)的副產(chǎn)物導(dǎo)致的經(jīng)濟(jì)障礙。所提供的解決方案在于從由天然的長鏈不飽和脂肪酸組成的起始材料開始操作，在第一階段中將它們轉(zhuǎn)化為ω-不飽和腈，隨后在第二階段中經(jīng)由氧化斷裂或經(jīng)由與丙烯酸酯型化合物的交叉復(fù)分解反應(yīng)，通過對ω-不飽和腈的末端雙鍵的作用，將羧酸官能團(tuán)“再插入”所述化合物中。術(shù)語“天然脂肪酸”理解為是指得自植物或動(dòng)物環(huán)境(包括藻類)、更通常地得自植物界并因而可再生的酸。該酸包含至少一個(gè)烯屬不飽和，其在相對于酸基團(tuán)的X位置的定位(ΔΧ)和包含每分子至少10個(gè)碳原子且優(yōu)選至少14個(gè)碳原子使得可確定最終ω-氨基酸的式子。作為這樣的酸的實(shí)例，可提及=Cltl酸，鈍葉素(順式-4-癸烯酸)和癸烯酸(順式-9-癸烯酸)；C12酸，月桂烯酸(順式-5-十二碳烯酸)和天臺烏藥酸(順式-4-十二碳烯酸)；C14酸，肉豆蔻烯酸(順式-9-十四碳烯酸)、抹香鯨酸(順式-5-十四碳烯酸)和粗租酸(順式-4-十四碳烯酸)；C16酸，棕櫚油酸(順式-9-十六碳烯酸)；C18酸，油酸(順式-9-十八碳烯酸)、反油酸(反式-9-十八碳烯酸)、巖芹酸(順式-6-十八碳烯酸)、異油酸(順式-11-十八碳烯酸)和蓖麻油酸(12-羥基-順式-9-十八碳烯酸)；C2tl酸，鱈油酸(順式-9-二十碳烯酸)、巨頭鯨魚酸(順式-11-二十碳烯酸)、順式-5-二十碳烯酸和雷斯克懶勒酸(14-羥基-順式-11-二十碳烯酸)；和C22酸，鯨蠟烯酸(順式-11-二十二碳烯酸)和芥酸(順式-13-二十二碳烯酸)。這些各種酸得自從各種含油植物例如向日葵、油菜、蓖麻、bladderpod、橄欖、大豆、棕櫚樹、鱷梨、沙棘、芫荽、芹菜、蒔蘿、胡蘿卜、茴香或繡線菊(池花)提取的植物油。它們還得自陸生動(dòng)物界或海洋動(dòng)物界，而且，在海洋動(dòng)物界的情況中，一方面為魚類或哺乳動(dòng)物兩者的形式，且另一方面為藻類的形式。它們通常是源自反芻動(dòng)物、魚類例如鱈魚、或海洋哺乳動(dòng)物例如鯨或海豚的脂肪。本發(fā)明的目標(biāo)在于從Sli1-CH=CH-(CH2)p-COOIi2的單不飽和脂肪酸(酯)開始合成式ROOC-(CH2)rCH2NH2的ω-氨基酸(酯)的方法，在式R1-CH=CH-(CH2)p-COOR2中，R1為H或包含411個(gè)碳原子和如果合適的話包含羥基官能團(tuán)的烴基,為H或包含14個(gè)碳原子的烷基且ρ為211的整數(shù)下標(biāo)，在式ROOC-(CH2),-CH2NH2中，R為H或包含14個(gè)碳原子的烷基且q為213的整數(shù)下標(biāo)，該方法包括導(dǎo)致羰基官能團(tuán)轉(zhuǎn)化為腈官能團(tuán)的氨化反應(yīng)步驟，特征在于在第一階段中，所述不飽和脂肪酸/酯以兩個(gè)相繼(按任意次序)的乙烯醇分解和氨化步驟轉(zhuǎn)化為式CH2=CH-(CH2)p-CN的ω-不飽和腈，然后，在第二階段中，通過所述ω-不飽和腈的氧化斷裂或通過所述ω-不飽和腈與式CH2=CH-COOR3的丙烯酸酯的交叉復(fù)分解反應(yīng)，該ω-不飽和腈轉(zhuǎn)化為式&00C_[CH=CHJx-(CH2)p-CN的酸/酯腈，其中&為H或包含14個(gè)碳原子的烷基且χ為0或1，和，在第三階段中，將所述酸/酯腈氫化以獲得式ROOC-(CH2),-CH2NH2的ω-氨基酸(酯)。于是，該反應(yīng)過程如下。第一階段R1-CH=CH-(CH2)P-COOH+CH2=CH2OCH2=CH-(CH2)p-COOH+CH2=CH-R1CH2=CH-(CH2)p_C00H+NH3—CH2=CH-(CH2)P_CN+2H20或者，通過顛倒反應(yīng)的順序，R「CH=CH-(CH2)p_C00H+NH3—R1-CH=CH-(CH2)P_CN+2H20R1-CH=CH-(CH2)p-CN+CH2=CH2OCH2=CH-(CH2)p-CN+CH2=CH-R1第二階段-第一可選形式CH2=CH-(CH2)p_CN+(氧化斷裂)—HOOC-(CH2)P-CN+HCH0/HC00H-第二可選形式CH2=CH-(CH2)p-CN+CH2=CH-COOR3OR3OOC-CH=CH-(CH2)p-CN+CH2=CH2第三階段第一可選形式H00C-(CH2)P_CN+2H2—HOOC-(CH2),-CH2NH2第二可選形式R300C-CH=CH-(CH2)p_CN+3H2—R3OOC-(CH2),-CH2NH2.在該方法的這個(gè)實(shí)施方式中，q等于ρ或等于p+2。當(dāng)應(yīng)用于油酸時(shí)，該方法變?yōu)榈谝浑A段CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH+CH2=CH2οCH2=CH-(CH2)7-COOH+CH2=CH-(CH2)7-CH3CH2=CH-(CH2)7_C00H+NH3—CH2=CH-(CH2)7_CN+2H20或者，通過顛倒反應(yīng)的順序，CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7_C00H+NH3—CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7_CN+2H20CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CN+CH2=CH2OCH2=CH-(OH2)7-CN+CH2=CH-(CH2)rCH3第二階段-第一可選形式CH2=CH-(CH2)7_CN+(氧化斷裂)—HOOC-(CH2)7-CN+HCH0/HCOOH-第二可選形式CH2=CH-(CH2)7-CN+CH2=CH-COOHOHOOC-CH=CH-(CH2)7-CN十CH2=CH2第三階段第一可選形式H00C-(CH2)7_0N+2H2—HOOC-(CH2)7_CH2NH2第二可選形式H00C-CH=CH-(CH2)7_CN+3H2—HOOC-(CH2)9_CH2NH2所形成的唯一“副產(chǎn)物”為長鏈α-烯烴(如果適宜的話包含羥基官能團(tuán))以及甲酸/甲酸。在本發(fā)明方法的簡化可選實(shí)施方式中，可通過如下減少步驟在第一階段期間通過起始酸/酯的氨化合成式R1-CH=CH-(CH2)P-CN的脂肪酸/酯的腈，然后使該脂肪酸/酯的腈與丙烯酸酯R3OOC-CH=CH2進(jìn)行交叉復(fù)分解，以獲得式R3OOC-CH=CH-(CH2)p-CN的酸腈，其隨后氫化以獲得Ii3OOC-(CH2)_-CH2NH2。在其中羥基化脂肪酸如蓖麻油酸和雷斯克懶勒酸(其對應(yīng)于通式R1-CH=CH-(CH2)p-COOHjR1等于CH3-(CH2)5CHOH-CH2-且ρ分別為7和9)用作起始材料的該方法的另一可選形式中，其甲酯形式的酸進(jìn)行熱解，產(chǎn)生式CH2=CH-(CH2)p+1-C00CH3的ω-不飽和酯，其直接地或通過經(jīng)由酸轉(zhuǎn)化為與在前述方法的第一階段完成時(shí)得到的中間化合物相同本質(zhì)的ω-不飽和腈。因此，該可選形式在于對于這些特定的脂肪酸，以熱解代替最初的乙烯醇分解。該方法的后面階段與前述方法的那些相似。因此，它們產(chǎn)生式ROOC-(CH2),-CH2NH2的化合物，其中根據(jù)在第二階段期間所選擇的路線，q等于P+1或等于P+3。因此，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中-在第一階段期間，首先進(jìn)行酸(酯)的乙烯醇分解，隨后進(jìn)行ω-鏈烯酸的氨化；-在第一階段期間，首先進(jìn)行酸(酯)的氨化，隨后進(jìn)行起始脂肪酸的腈的乙烯醇分解；-在第一階段期間，首先進(jìn)行羥基化脂肪酸(酯)的熱解，隨后進(jìn)行由熱解得到的ω_鏈烯酸(酯)的氨化；-在第一階段期間，進(jìn)行酸(酯)的氨化，而不進(jìn)行乙烯醇分解反應(yīng)；-在第二階段期間，式CH2=CH-(CH2)p-CN的ω-不飽和腈進(jìn)行氧化斷裂；-在第二階段期間，得自第一階段的產(chǎn)物進(jìn)行與丙烯酸酯型化合物的交叉復(fù)分解反應(yīng)；禾口/或-得自第二階段的化合物進(jìn)行氫化。復(fù)分解反應(yīng)早已被知曉，即使它們的工業(yè)應(yīng)用是相對有限的。對于它們在脂肪酸(酯)的轉(zhuǎn)化中的應(yīng)用，可參見J.C.Mol的論文“CatalyticMetathesisofUnsaturatedFattyAcidEstersandOil，，,該論文發(fā)表在TropicsinCatalysis,Vol.27,Nos.1-4,2004年2月(PlenumPublishing)中。復(fù)分解反應(yīng)的催化已形成很多研究以及復(fù)雜催化體系開發(fā)的主題。例如，可以提及由Schrock等，J.Am.Chem.Soc.，108(1986)，2771或Basset等，Angew.Chem.,Ed.Engl.，31(1992),628開發(fā)的鎢絡(luò)合物。更近來地，已經(jīng)出現(xiàn)作為釕-苯亞甲基絡(luò)合物的“Grubbs”催化劑(Grubbs等，Angew.Chem.，Ed.Engl.，34(1995)，2039和OrganicLett.，1(1999)，953)。這些與均相催化有關(guān)。還已經(jīng)開發(fā)了非均相催化劑，其基于沉積在氧化鋁或二氧化硅上的金屬如錸、鉬和鎢。最后，已經(jīng)對固定化催化劑的制備進(jìn)行了研究，即其活性成分為均相催化劑特別是釕-卡賓絡(luò)合物的催化劑，但其固定在非活性載體上。這些研究的目的是提高在放在一起的反應(yīng)物之間交叉復(fù)分解反應(yīng)相對于副反應(yīng)例如“同型復(fù)分解(homometathesis)”的選擇性。它們不僅與催化劑的結(jié)構(gòu)有關(guān)，而且與反應(yīng)介質(zhì)和可加入的添加劑的效果有關(guān)。任何活性且選擇性的復(fù)分解催化劑均可用于本發(fā)明方法。但是，優(yōu)選使用基于釕的催化劑。在常規(guī)復(fù)分解催化劑如釕型復(fù)分解催化劑的存在下，在20100°C的溫度和130巴的壓力下在第一階段的步驟之一期間進(jìn)行與乙烯的交叉復(fù)分解反應(yīng)。根據(jù)所用的反應(yīng)物且為了盡可能達(dá)到反應(yīng)平衡，選擇反應(yīng)時(shí)間。該反應(yīng)在乙烯壓力下進(jìn)行。在充分已知的條件下進(jìn)行與丙烯酸酯型化合物的交叉復(fù)分解反應(yīng)。反應(yīng)溫度為20100°C，為了使乙烯可容易釋放通常在大氣壓下，在基于釕的催化劑的存在下。釕催化劑優(yōu)選選自如下通式的帶電或不帶電的催化劑(Xl)a(X2)bRu(卡賓C)(Li)c(L2)d其中·a、b、c和d為整數(shù)，其中a和b等于0、1或2，且c和d等于0、1、2、3或4；·Xl和X2相同或不同，各自代表帶電或不帶電的且單螯合或多螯合的配體；作為實(shí)例，可提及鹵化物、硫酸鹽(根)、碳酸鹽(根)、羧酸鹽(根)、醇鹽、酚鹽、酰胺、甲苯磺酸鹽(根)、六氟磷酸鹽(根)、四氟硼酸鹽(根)、雙三氟甲磺酰胺(bistriflylamide)、四苯基硼酸鹽(根)及衍生物。Xl或X2可結(jié)合到Y(jié)l或Y2或結(jié)合到(卡賓C)以形成在釕上的雙齒配體(或螯合物)；和*L1和L2相同或不同，為給電子配體，例如膦、亞磷酸鹽(根)、亞膦酸鹽(根)、次亞膦酸鹽(根)、胂、芪、烯烴或芳族、羰基化合物、醚、醇、胺、吡啶或衍生物、亞胺、硫醚或雜環(huán)卡賓，Ll或L2可結(jié)合到“卡賓C”以形成雙齒配體或螯合物?！翱ㄙeC”可以通式C(R1)(R2)表示，其中Rl和R2相同或不同，例如氫或任何其它飽和或不飽和的、環(huán)狀、支鏈或直鏈的、或芳族的烴基。作為實(shí)例，可以提及釕的烷叉或累積多烯絡(luò)合物，例如乙烯叉Ru=C=CHR或丙二烯叉Ru=C=C=CR1R2或茚叉?？筛纳漆懡j(luò)合物在離子液體中的保持性的官能團(tuán)可接枝到配體XI、X2、Ll或L2的至少一個(gè)上或者接枝到卡賓C上。該官能團(tuán)可為帶電或不帶電的，例如，優(yōu)選地酯、醚、硫醇、酸、醇、胺、含氮雜環(huán)、磺酸鹽(酯、根)、羧酸鹽(酯、根)、季銨、胍織、季餐、吡啶織、咪唑傷、嗎啉傷或锍。本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的從酸開始合成腈的反應(yīng)方案可總結(jié)以下路線R-C00H+NH3—[R-COCTNH4+]—[R-CONH2]+H2O—RCN+H20該方案與應(yīng)用于ω-不飽和脂肪酸一樣好地應(yīng)用于天然脂肪酸(酯)。該方法可在液相或氣相中間歇進(jìn)行，或者在氣相中連續(xù)進(jìn)行。該反應(yīng)在>250°C的高溫下和在催化劑(其通常為金屬氧化物且更經(jīng)常地為氧化鋅)的存在下進(jìn)行。連續(xù)除去形成的水且同時(shí)帶走未反應(yīng)的氨，使得反應(yīng)可快速完成。在該方法的可選形式中所采用的熱解反應(yīng)針對有關(guān)的羥基化脂肪酸的酯形式(通常為甲酯)進(jìn)行。該反應(yīng)在過熱蒸汽的存在下在400750°C且優(yōu)選500600°C的高溫下進(jìn)行。應(yīng)用于蓖麻油酸甲酯的熱解反應(yīng)對應(yīng)于以下過程CH3-(CH2)5CH0H-CH2-CH=CH-(CH2)7_C00CH3+Δ—CH3-(CH2)5CH0+CH2=CH-(CH2)7_C00CH3隨后進(jìn)行氨化CH2=CH-(CH2)7_C00CH3+NH3—CH2=CH-(CH2)7_CN+2H20.由脂肪酸腈合成脂肪ω-氨基酸(酯)的階段由常規(guī)的氫化構(gòu)成。存在許多催化劑，但優(yōu)選使用拉尼鎳和鈷。為了促進(jìn)形成伯胺，以氨分壓進(jìn)行氫化。最后，腈官能團(tuán)還原以獲得伯胺是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。在雙鍵上的氧化斷裂反應(yīng)也是本身已知的，其導(dǎo)致在雙鍵的兩個(gè)碳上形成酸官能團(tuán)。氧化斷裂反應(yīng)可使用寬范圍的強(qiáng)氧化劑進(jìn)行。例如，氧化斷裂反應(yīng)可借助于強(qiáng)氧化劑例如濃縮形式的KMnO4并采用加熱進(jìn)行，如描述在L.G.WadeJr.的"OrganicChemistry",5thedition,Chapter8,ReactionsofAlkenes中的。氧化斷裂可通過涉及硫酸/鉻酸混合物的路線得到，例如在專利USP2871247第2和3欄中描述的。此外，G.S.Zhang等在ChineseChemicalLetters，Vol.5，No.2，105-108頁，1994中的論文指出可以從油酸的相應(yīng)二醇開始進(jìn)行氧化斷裂(參見表的Entry29)0使用氯鉻酸銨作為氧化劑進(jìn)行該氧化斷裂。對于該部分，二醇通過如下得到油酸環(huán)氧化，隨后環(huán)氧橋水解。F.Drawert等在Chem.Mikrobiol.Technol.Lebensm.，1，158—159(1972)中的論文描述了通過向日葵油的輻照的可選路線。氧化斷裂可使用過氧化氫水溶液進(jìn)行，如描述在專利GB743491中的。在專利W007039481(Novamont)中也描述了H2A的使用。還可以提及著作Angew.Chem.Int.Ed.，2000，39，2206-2224頁，其描述了一方面使用過酸與基于釕的催化劑的組合的雙鍵氧化斷裂或者另一方面使用H2A和基于Mo、W或Re的催化劑的雙鍵氧化斷裂。已經(jīng)對使用臭氧作為氧化劑進(jìn)行了許多研究。此外，在前述Angew.Chem.著作中提及油酸氧化斷裂為壬酸和壬二酸是臭氧分解的最重要的工業(yè)應(yīng)用。專利USP2813113具體描述了用于脂肪酸如油酸的氧化臭氧分解的方法，該方法在于在第一階段中，用氧氣和臭氧組合對酸進(jìn)行處理以形成臭氧化物，然后在第二階段中，用氧氣氧化臭氧化物。在這類反應(yīng)中，不使用在稱為臭氧化物還原分解中的酮或醛階段中阻礙氧化過程的化合物，其更近來地已經(jīng)成為重要的研究主題。在本發(fā)明方法中，脂肪酸可以其酸形式或其酯形式處理。通過甲醇分解、酯化或水解的從一個(gè)形式到另一形式的完全平常的變化不構(gòu)成在本發(fā)明含義內(nèi)的化學(xué)轉(zhuǎn)化。為了便于說明，下述所有機(jī)理說明酸的合成。但是，復(fù)分解對于酯也是有效的且甚至是更有效的，介質(zhì)通常是更無水的。同樣地，所述方案說明使用酸(或酯)的順式異構(gòu)體的反應(yīng)；所述機(jī)理同樣很好地可適用于反式異構(gòu)體。該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理在以下方案1中說明。方案19權(quán)利要求1.從式R1-CH=CH-(CH2)p-COOR2的單不飽和脂肪酸(酯)開始合成式ROOC-(CH2),-CH2NH2Wω-氨基酸(酯)的方法，其中R1SH或包含411個(gè)碳原子且如果合適的話包含羥基官能團(tuán)的烴基，&為H或包含24個(gè)碳原子的烷基且ρ為211的整數(shù)下標(biāo)，其中R為H或包含14個(gè)碳原子的烷基且q為213的整數(shù)下標(biāo)，該方法包括導(dǎo)致羰基官能團(tuán)轉(zhuǎn)化為腈官能團(tuán)的氨化反應(yīng)步驟，特征在于在第一階段中，所述不飽和脂肪酸/酯以兩個(gè)相繼(按任意次序)的乙烯醇分解和氨化步驟轉(zhuǎn)化為式CH2=CH-(CH2)p-CN的ω-不飽和腈，然后，在第二階段中，通過所述ω-不飽和腈的氧化斷裂或通過所述ω-不飽和腈與式CH2=CH-COOR3的丙烯酸酯的交叉復(fù)分解反應(yīng)，所述ω-不飽和腈轉(zhuǎn)化為式&00C-[CH=CHJx-(CH2)p-CN的酸/酯腈，其中&為H或包含14個(gè)碳原子的烷基且χ為0或1，和，在第三階段中，將所述酸/酯腈氫化以獲得式ROOC-(CH2)tl-CH2NH2Wω-氨基酸(酯)。2.權(quán)利要求1的方法，特征在于，在該第一階段期間，首先進(jìn)行所述酸(酯)的乙烯醇分解，隨后進(jìn)行ω-鏈烯酸的氨化。3.權(quán)利要求1的方法，特征在于，在該第一階段期間，首先進(jìn)行所述酸(酯)的氨化，隨后進(jìn)行所述起始脂肪酸的腈的乙烯醇分解。4.權(quán)利要求1的方法，特征在于，在該第一階段期間，首先進(jìn)行羥基化脂肪酸(酯)的熱解，隨后進(jìn)行由所述熱解得到的ω-鏈烯酸(酯)的氨化。5.權(quán)利要求1的方法，特征在于，在該第一階段期間，進(jìn)行所述酸(酯)的氨化，而不進(jìn)行所述乙烯醇分解反應(yīng)。6.權(quán)利要求1-4之一的方法，特征在于，在該第二階段期間，所述式CH2=CH-(CH2)p-CN的ω-不飽和腈進(jìn)行氧化斷裂。7.權(quán)利要求1-5之一的方法，特征在于，在該第二階段期間，得自所述第一階段的產(chǎn)物進(jìn)行與丙烯酸酯型化合物的交叉復(fù)分解反應(yīng)。8.權(quán)利要求1-7之一的方法，特征在于，得自所述第二階段的化合物進(jìn)行氫化。全文摘要本發(fā)明涉及從不飽和天然脂肪酸開始通過ω-不飽和腈中間化合物合成ω-氨基鏈烷酸或其酯的方法。作為本發(fā)明主題的該方法易于實(shí)施且與已知方法相比避免環(huán)境限制以及由反應(yīng)副產(chǎn)物導(dǎo)致的經(jīng)濟(jì)劣勢。文檔編號C07C227/04GK102216258SQ200980145610公開日2011年10月12日申請日期2009年11月17日優(yōu)先權(quán)日2008年11月17日發(fā)明者讓-盧克·杜波伊斯申請人:阿克馬法國公司