驟:
[0052](I)向電解槽中加入10ml濃度為1.0mol/L的氫氧化鈉溶液和60ml二氯甲燒，然后再向電解槽中加入0.04mol 二硫化二苯并噻卩坐和0.4mol環(huán)己胺，攪拌混合均勾后，放入鈾陽極和不銹鋼網(wǎng)陰極，在攪拌下恒流電解，當通過電量為4F/mol時，停止反應;其中，所述恒流電解的電流密度為50mA/cm2;
[0053](2)將反應液靜置至兩相完全分層，分離水相和有機相，回收的水相溶液循環(huán)利用，同時，用水對有機相溶液進行洗滌，洗滌后回收有機相溶液，然后對回收得到的有機相溶液進行蒸餾、烘干、粉碎、過篩、包裝，即得到N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺成品。
[0054]經(jīng)測定，制備得到的N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺為灰白色晶體，初熔點為98.50C，收率為95.36%,純度為98.91 %。
[0055]實施例8:
[0056]—種N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的電解氧化制備方法，包括以下步驟:
[0057](I)向電解槽中加入10ml濃度為4.7mol/L的氯化鈉溶液和60ml甲苯，然后再向電解槽中加入0.04mol 2-巰基苯并噻卩坐和0.32mol環(huán)己胺，攪拌混合均勾后，放入鈦基金屬氧化物涂層陽極和不銹鋼網(wǎng)陰極，在攪拌下恒流電解，當通過電量為5F/mol時，停止反應;其中，所述恒流電解的電流密度為20mA/cm2;
[0058](2)將反應液靜置至兩相完全分層，分離水相和有機相，回收的水相溶液循環(huán)利用，同時，用水對有機相溶液進行洗滌，洗滌后回收有機相溶液，然后對回收得到的有機相溶液進行蒸餾、烘干、粉碎、過篩、包裝，即得到N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺成品。
[0059]經(jīng)測定，制備得到的N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺為灰白色晶體，初熔點為99.20C，收率為96.24%,純度為98.11%。
[0060]實施例9:
[0061 ] 一種N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺的電解氧化制備方法，包括以下步驟:
[0062](I)向電解槽中加入10ml濃度為4.7mol/L的氯化鈉溶液和60ml三氯甲烷，然后再向電解槽中加入0.04mo I 2-巰基苯并噻唑和0.4mo I嗎啉，攪拌混合均勻后，放入鉑陽極和不銹鋼網(wǎng)陰極，在攪拌下恒流電解，當通過電量為3F/mol時，停止反應;其中，所述恒流電解的電流密度為30mA/cm2;
[0063](2)將反應液靜置至兩相完全分層，分離水相和有機相，回收的水相溶液循環(huán)利用，同時，用水對有機相溶液進行洗滌，洗滌后回收有機相溶液，然后對回收得到的有機相溶液進行蒸餾、烘干、粉碎、過篩、包裝，即得到N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺成品。
[0064]經(jīng)測定，制備得到的N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺為淡黃色顆粒，初熔點為81.3°C，收率為95.83%,純度為98.52 %。
[0065]實施例10:
[0066]一種N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺的電解氧化制備方法，包括以下步驟:
[0067](I)向電解槽中加入10ml濃度為1.0mol/L的氫氧化鈉溶液和60ml二氯甲燒，然后再向電解槽中加入0.04mol二硫化二苯并噻唑和0.32mol嗎啉，攪拌混合均勻后，放入鈦基金屬氧化物涂層陽極和鎳陰極，在攪拌下恒流電解，當通過電量為4F/mol時，停止反應;其中，所述恒流電解的電流密度為50mA/cm2。
[0068](2)將反應液靜置至兩相完全分層，分離水相和有機相，回收的水相溶液循環(huán)利用，同時，用水對有機相溶液進行洗滌，洗滌后回收有機相溶液，然后對回收得到的有機相溶液進行蒸餾、烘干、粉碎、過篩、包裝，即得到N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺成品。
[0069]經(jīng)測定，制備得到的N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺為淡黃色晶型顆粒，初熔點為81.3°C，收率為96.23%,純度為98.66 %。
[0070]實施例11:
[0071]一種N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺的電解氧化制備方法，包括以下步驟:
[0072](I)向電解槽中加入10ml濃度為3.0mol/L的氯化鈉溶液和60ml四氯化碳，然后再向電解槽中加入0.04mol 2-巰基苯并噻唑和0.36mol嗎啉，攪拌混合均勻后，放入鈦基金屬氧化物涂層陽極和鎳陰極，在攪拌下恒流電解，當通過電量為5F/mol時，停止反應;其中，所述恒流電解的電流密度為40mA/cm2。
[0073](2)將反應液靜置至兩相完全分層，分離水相和有機相，回收的水相溶液循環(huán)利用，同時，用水對有機相溶液進行洗滌，洗滌后回收有機相溶液，然后對回收得到的有機相溶液進行蒸餾、烘干、粉碎、過篩、包裝，即得到N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺成品。
[0074]經(jīng)測定，制備得到的N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺為淡黃色晶型顆粒，初熔點為82.10C,收率為95.68%,純度為98.72 %。
[0075]實施例12:
[0076]一種N，N_ 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的電解氧化制備方法，包括以下步驟:
[0077](I)向電解槽中加入10ml濃度為3.0mol/L的氯化鈉溶液和60ml四氯化碳，然后再向電解槽中加入0.04mo I 2-巰基苯并噻唑和0.32mo I 二環(huán)己胺，攪拌混合均勻后，放入鉑陽極和不銹鋼網(wǎng)陰極，在攪拌下恒流電解，當通過電量為3F/mol時，停止反應;其中，所述恒流電解的電流密度為30mA/cm2;
[0078](2)將反應液靜置至兩相完全分層，分離水相和有機相，回收的水相溶液循環(huán)利用，同時，用水對有機相溶液進行洗滌，洗滌后回收有機相溶液，然后對回收得到的有機相溶液進行蒸餾、烘干、粉碎、過篩、包裝，即得到N，N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺成品。
[0079]經(jīng)測定，制備得到的N，N_二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺為淡黃色粉末，初熔點為98.1°C,收率為96.32%,純度為98.85 %。
[0080] 實施例13:
[0081 ] 一種N，N_ 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的電解氧化制備方法，包括以下步驟:
[0082](I)向電解槽中加入10ml濃度為1.0mol/L的氫氧化鈉溶液和60ml二氯甲燒，然后再向電解槽中加入0.04mol 二硫化二苯并噻卩坐和0.4mol 二環(huán)己胺，攪拌混合均勾后，放入鈦基金屬氧化物涂層陽極和鎳陰極，在攪拌下恒流電解，當通過電量為4F/mol時，停止反應；其中，所述恒流電解的電流密度為40mA/cm2;
[0083](2)將反應液靜置至兩相完全分層，分離水相和有機相，回收的水相溶液循環(huán)利用，同時，用水對有機相溶液進行洗滌，洗滌后回收有機相溶液，然后對回收得到的有機相溶液進行蒸餾、烘干、粉碎、過篩、包裝，即得到N，N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺成品。
[0084]經(jīng)測定，制備得到的N，N_二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺為淡黃色粉末，初熔點為
97.4°C，收率為94.64%,純度為98.35 %。
[0085]實施例14:
[0086]一種N，N_ 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的電解氧化制備方法，包括以下步驟:
[0087](I)向電解槽中加入10ml濃度為3.0mol/L的氯化鈉溶液和60ml四氯化碳，然后再向電解槽中加入0.04mol 2-巰基苯并噻卩坐和0.36mol二環(huán)己胺，攪拌混合均勾后，放入鈦基金屬氧化物涂層陽極和不銹鋼網(wǎng)陰極，在攪拌下恒流電解，當通過電量為4F/mol時，停止反應;其中，所述恒流電解的電流密度為50mA/cm2;
[0088](2)將反應液靜置至兩相完全分層，分離水相和有機相，回收的水相溶液循環(huán)利用，同時，用水對有機相溶液進行洗滌，洗滌后回收有機相溶液，然后對回收得到的有機相溶液進行蒸餾、烘干、粉碎、過篩、包裝，即得到N，N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺成品。
[0089]經(jīng)測定，制備得到的N，N_二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺為淡黃色粉末，初熔點為
98.5°C，收率為 95.61%,純度為98.47 %。
【主權項】
1.一種次磺酰胺類促進劑的電解氧化制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)向電解槽中加入10ml電解質溶液和60ml有機溶劑，然后按摩爾比(二硫化二苯并噻唑或2-巰基苯并噻唑):(胺或嗎啉)= 1:(8-10)的比例向電解槽中加入二硫化二苯并噻唑或2-巰基苯并噻唑以及相應的胺或嗎啉，攪拌混合均勻后，放入陽極和陰極，在攪拌下恒流電解，當通過電量為3-5F/mol時，停止反應;其中，所述電解質溶液為氫氧化鈉溶液或氯化鈉溶液;所述胺為叔丁胺、環(huán)己胺和二環(huán)己胺中的任意一種； (2)將反應液靜置至兩相完全分層，分離水相和有機相，回收的水相溶液循環(huán)利用，同時，用水對有機相溶液進行洗滌，洗滌后回收有機相溶液，然后對回收得到的有機相溶液進行蒸餾、烘干、粉碎、過篩、包裝，即得到相應的次磺酰胺類促進劑成品。2.根據(jù)權利要求1所述的次磺酰胺類促進劑的電解氧化制備方法，其特征在于，步驟(I)中所述氫氧化鈉溶液的濃度為1.0mo I /L，所述氯化鈉溶液的濃度為3mo I /L或4.7mo I /L。3.根據(jù)權利要求1所述的次磺酰胺類促進劑的電解氧化制備方法，其特征在于，步驟(I)中所述的有機溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳和甲苯中的任意一種。4.根據(jù)權利要求1所述的次磺酰胺類促進劑的電解氧化制備方法，其特征在于，步驟(I)中所述陽極為鉑材質的陽極、鎳材質的陽極和鈦基金屬氧化物涂層陽極中的任意一種，所述陰極為不銹鋼材質的陰極或鎳材質的陰極。5.根據(jù)權利要求1所述的次磺酰胺類促進劑的電解氧化制備方法，其特征在于，步驟(I)中所述恒流電解的電流密度為20-50mA/cm2。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種次磺酰胺類橡膠硫化促進劑的電解氧化制備方法，包括以下步驟：(1)向電解槽中加入100ml電解質溶液和60ml有機溶劑，然后按摩爾比(二硫化二苯并噻唑或2-巰基苯并噻唑)：(胺或嗎啉)＝1：(8-10)的比例向電解槽中加入相應的反應原料，攪拌混合均勻后，放入陽極和陰極，在攪拌下恒流電解，當通過電量為3-5F/mol時，停止反應；(2)將反應液靜置至兩相完全分離，分離水相和有機相，用水對有機相溶液進行洗滌，洗滌后回收有機相溶液，然后對回收得到的有機相溶液進行蒸餾、粉碎、過篩、包裝，即得到相應的次磺酰胺類橡膠硫化促進劑成品。該制備方法生產(chǎn)工藝簡單，清潔環(huán)保，得到的產(chǎn)品收率、純度高。
【IPC分類】C25B3/02
【公開號】CN105543887
【申請?zhí)枴緾N201511018976
【發(fā)明人】丁俊杰, 王志強, 郭同新, 高新端, 屈軍偉, 李宏喜, 宋風朝, 王飛, 錢娟娟
【申請人】濮陽蔚林化工股份有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2015年12月31日