器、回流冷凝水的三口燒瓶中加入插層后的氧化石墨稀1 〇mg，加入濃硫酸10-40ml，70-100 °C下攪拌l_3h，然后加入l-5mg的聚酰胺，繼續(xù)反應(yīng)l-5h，冷卻至室溫，洗滌、干燥，即得。
[0043] 1升硫酸銅溶液中所述聚酰胺改性氧化石墨烯的加入量為1-10毫克，優(yōu)選地，為4- 7毫克。所述聚酰胺改性氧化石墨烯中，聚酰胺的含量為氧化石墨烯重量的1 wt%-20wt%，優(yōu) 選地，聚酰胺含量為氧化石墨稀重量的3 wt%-10wt%。
[0044] 本發(fā)明所述的電解銅箱添加劑中加入所述的聚酰胺改性氧化石墨烯，由于所述聚 酰胺中含有大量的酰胺基團(tuán)，能夠容易的在陰極附近接受電子從而整體整體的聚酰胺改性 氧化石墨烯沉積在所述陰極電解銅箱上，從而起到整平、降低內(nèi)阻的作用，因此，本發(fā)明所 述電解銅箱非常適用于鋰離子電池及其他電池的集流體或隔膜。
[0045] 助劑 在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)可以含有各種添加劑。作為添加劑的具體例子，可列舉 出有機(jī)顏料、無機(jī)抗菌劑、有機(jī)抗菌劑、肼類金屬鈍化劑、胺類金屬鈍化劑等各種金屬鈍化 劑；陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑等各 種表面活性劑;天然油脂、高碳醇、聚醚、硅類、聚醚改性硅類消泡劑;雙酰胺類分散劑、石蠟 類分散劑、有機(jī)金屬鹽類分散劑等各種分散劑等。每1升硫酸銅溶液中加入所述助劑1-10mg 〇
[0046] 本發(fā)明的另一方面提供了所述電解銅箱添加劑的制備方法，包括如下步驟:按重 量份計(jì)，在硫酸銅溶液中加入計(jì)量量的含氯化合物、碳硫雙鍵的化合物、明膠、氨類改性氧 化石墨烯和聚季銨鹽，攪拌l-l〇min，待其分散均勻，加入聚醚化合物、含硫磺酸鹽，繼續(xù)攪 拌l_5min，即得。
[0047] 為了使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，以下結(jié)合 實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，以下實(shí)施例只用于對本發(fā)明做進(jìn)一步說 明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容 做出的一些非本質(zhì)的修改和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0048] 另外，如果沒有其他說明，所有原料都是市售的，所述份數(shù)均為重量份。
[0049] 原料： A1:氯化鈉，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 B1:聚乙二醇，分子量為6000,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 C1:明膠，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 D1:四氫噻唑硫銅，上海港?；ぴ嫌邢薰?E1:聚二硫二丙磺酸鈉，上海港?；ぴ嫌邢薰?F1:聚季銨鹽(按所述方法合成，其中，反應(yīng)物為1，4-二甲基哌嗪和1，3-二溴丙烷，聚合 度為10) F2:聚季銨鹽(按所述方法合成，其中，反應(yīng)物為1，4_二甲基哌嗪和1，3_二溴丙烷，聚 合度為50) F3:聚季銨鹽(按所述方法合成，其中，反應(yīng)物為1，4_二甲基哌嗪和1，3_二溴丙烷，聚 合度為100) G1:聚酰胺改性氧化石墨稀(按所述方法合成，其中，氧化石墨稀的含氧量為lwt%，聚酰 胺為聚己二酰己二胺，聚合度為500,聚酰胺含量為氧化石墨烯重量的10wt%) G2:聚酰胺改性氧化石墨稀(按所述方法合成，其中，氧化石墨稀的含氧量為3wt%，聚 酰胺為聚己二酰己二胺，聚合度為500,聚酰胺含量為氧化石墨烯重量的10wt%) G3:聚酰胺改性氧化石墨稀(按所述方法合成，其中，氧化石墨稀的含氧量為10wt%，聚 酰胺為聚己二酰己二胺，聚合度為500,聚酰胺含量為氧化石墨烯重量的10wt%) G4:聚酰胺改性氧化石墨稀(按所述方法合成，其中，氧化石墨稀的含氧量為3wt%，聚 酰胺為聚己二酰己二胺，聚合度為100,聚酰胺含量為氧化石墨烯重量的l〇wt%) G5:聚酰胺改性氧化石墨稀(按所述方法合成，其中，氧化石墨稀的含氧量為3wt%，聚 酰胺為聚己二酰己二胺，聚合度為1000,聚酰胺含量為氧化石墨烯重量的l〇wt%) G6:聚酰胺改性氧化石墨稀(按所述方法合成，其中，氧化石墨稀的含氧量為3wt%，聚 酰胺為聚己二酰己二胺，聚合度為500,聚酰胺含量為氧化石墨烯重量的lwt%) G7:聚酰胺改性氧化石墨稀(按所述方法合成，其中，氧化石墨稀的含氧量為3wt%，聚 酰胺為聚己二酰己二胺，聚合度為500，聚酰胺含量為氧化石墨烯重量的20wt%) G8:聚酰胺(按所述方法合成，其中，聚酰胺為聚己二酰己二胺，聚合度為500) G9:氧化石墨稀(按所述方法合成，其中，氧化石墨稀的含氧量為3wt°/〇) 性能評價(jià)： 根據(jù)IPC-TM650測定所述電解銅箱添加劑制備的電解銅箱的抗拉強(qiáng)度(kgf/mm2)和斷 裂伸長率(％)。
[0050] 電解銅箱添加劑的原料、用量及測試結(jié)果如表1所示。
[0051] 表1電解銅箱添加劑的原料、用量及測試結(jié)果
一 t...........Λ.......... t........... ：............ :s...........丨...........j............t....................t.......................·............; ........g ........:1............s........... 以上數(shù)據(jù)可以看出，與不使用聚季銨鹽和聚酰胺改性氧化石墨烯的樣品相比，本發(fā)明 的電解銅箱添加劑制備的樣品具有更加優(yōu)良的抗拉強(qiáng)度和伸長率，因此提供了本發(fā)明的有 益技術(shù)效果。
[0052] 前述的實(shí)例僅是說明性的，用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求 旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實(shí)施例僅是根據(jù)所有可能的實(shí)施例 的組合的選擇的實(shí)施方式的說明。因此，申請人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明 的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未 被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的 權(quán)利要求覆蓋。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種電解銅箱添加劑，其特征在于，每1升硫酸銅溶液中加入含氯化合物30-90毫克、 聚醚化合物10-90毫克、硫酮類雜環(huán)化合物10-90毫克、明膠10-500毫克、含硫磺酸鹽10-500 毫克、聚酰胺改性氧化石墨烯1-10毫克、聚季銨鹽1-20毫克。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種電解銅箱添加劑，其特征在于，所述的聚季銨鹽為主鏈上 含有哌嗪的聚季銨鹽。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種電解銅箱添加劑，其特征在于，所述的聚季銨鹽由1，4_二 甲基哌嗪和具有結(jié)構(gòu)式(1)的有機(jī)物聚合得到，結(jié)構(gòu)式(1)為CH4_r[ (CH2)nBr]r，其中，η為1 -6的烷基，r為2-4。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種電解銅箱添加劑，其特征在于，所述的季銨鹽的聚合度在 1-100之間。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種電解銅箱添加劑，其特征在于，所述的所述的聚酰胺改性 氧化石墨稀中，氧化石墨稀的含氧量在3wt%-10wt%。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種電解銅箱添加劑，其特征在于，所述的所述的聚酰胺改性 氧化石墨烯中，聚酰胺為羧基封端的聚酰胺。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種電解銅箱添加劑，其特征在于，所述的聚酰胺改性氧化石 墨烯中，聚酰胺為聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚十二烷二酰己二胺、聚十二烷二酰 十二烷二胺、聚己二酰間苯二胺、聚己二酰定二胺、聚對苯二甲酰己二胺、聚丙烯酰胺中的 一種或幾種。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種電解銅箱添加劑，其特征在于，所述的所述的聚酰胺改 性氧化石墨烯中，聚酰胺的含量為氧化石墨烯重量的1wt%-20wt%。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種電解銅箱添加劑，其特征在于，所述的聚醚為聚醚的分子 量在4000-20000。10. 制備如權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的電解銅箱添加劑，其特征在于，包括如下步驟:按 重量份計(jì)，在硫酸銅溶液中加入計(jì)量量的含氯化合物、碳硫雙鍵的化合物、明膠、氨類改性 氧化石墨烯和聚季銨鹽，攪拌l-l〇min，待其分散均勻，加入聚醚化合物、二硫化物磺酸鹽， 繼續(xù)攪拌1 -5miη，即得。
【專利摘要】一種電解銅箔添加劑，其特征在于，每1升硫酸銅溶液中加入含氯化合物30-90毫克、聚醚化合物10-90毫克、硫酮類雜環(huán)化合物10-90毫克、明膠10-500毫克、含硫磺酸鹽10-500毫克、酰胺改性氧化石墨烯1-10毫克、聚季銨鹽1-20毫克。所述電解銅箔添加劑具有良好的抗拉強(qiáng)度和斷裂伸長率，非常適用于鋰離子電池及其他電池的集流體或隔膜。
【IPC分類】C25D3/38
【公開號】CN105483764
【申請?zhí)枴緾N201510880587
【發(fā)明人】王俊鋒, 劉少華, 廖平元, 溫炳臺(tái), 王崇華, 劉煥添
【申請人】廣東嘉元科技股份有限公司
【公開日】2016年4月13日
【申請日】2015年12月4日