專利名稱：：用氨基吲哚染角質(zhì)纖維的方法，組合物與實(shí)施設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及使用氨基吲哚對(duì)角質(zhì)纖維、特別是如頭發(fā)的人的角質(zhì)纖維的染色方法，以及染色組合物，和實(shí)施這些方法的設(shè)備。吲哚族染料，尤其是5，6-二羥基吲哚以及它們的衍生物，用于角質(zhì)纖維，特別是人發(fā)的染色都是人們所熟知的。法國(guó)專利FR-A-1133594、1166172和2390158提出用5，6-二羥基吲哚，同時(shí)使用起促使變黑作用的金屬陽(yáng)離子的染色方法。5，6-二羥基吲哚尤其可得到多少有點(diǎn)發(fā)灰的黑顏色。在FR-A-2593061、2593062與2594331專利中也敘述了不同的染色方法，使用吲哚衍生物，并配合氧化系統(tǒng)，如無(wú)機(jī)陰離子，例如碘化物或金屬陰離子，如高錳酸鹽或重鉻酸鹽。本發(fā)明人新近發(fā)現(xiàn)，在芳族環(huán)上由胺官能團(tuán)取代的特殊一類吲哚，當(dāng)用氧化劑顯色時(shí)，能得到特別使人感興趣的濃重色調(diào)。本發(fā)明的目的在于使用氨基吲哚，并配合氧化系統(tǒng)，使角質(zhì)纖維，尤其是人體角質(zhì)纖維染色的方法。本發(fā)明的另一目的是實(shí)施本方法中所使用的染色組合物，以及實(shí)施這種方法所用的設(shè)備本發(fā)明的其他目的體現(xiàn)在說(shuō)明書與后面的實(shí)施例中。根據(jù)本發(fā)明，角質(zhì)纖維染色的方法，尤其是人體角質(zhì)纖維，如人發(fā)的染色方法，其基本特征在于，在這些纖維上使用一種組合物(A)，它是在適宜染色的介質(zhì)中含有至少一種相應(yīng)于下述化學(xué)式的氨基吲哚式中R1和R3，互相無(wú)關(guān)，代表一個(gè)氫原子或一個(gè)C1-C4烷基;R2指定為氫或一個(gè)C1-C4烷基、COOR′，其中R′是一個(gè)氫原子或一個(gè)C1-C4烷基;R4代表一個(gè)氫原子或一個(gè)C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、C2-C4多羥基烷基;Z1代表一個(gè)氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基或OR;R是一個(gè)氫原子或C1-C4的烷基;Z2代表一個(gè)氫原子或一個(gè)C1-C4烷基;及它們的鹽，借助氧化系統(tǒng)顯色，此氧化系統(tǒng)組成如下(ⅰ)碘化物離子與過(guò)氧化氫，在這種情況下組合物(A)還含有或者(a)碘化物離子或(b)過(guò)氧化氫，而且使用組合物(A)后或繼而使用組合物(B)，組合物(B)是在染色的適宜介質(zhì)中含有或者是(a)當(dāng)組合物(A)含碘化物離子時(shí)，在pH為2-12，最好在2-7時(shí)是過(guò)氧化氫，或者是(b)當(dāng)組合物(A)含過(guò)氧化氫時(shí)，在pH為3-11時(shí)是碘化物離子;(ⅱ)亞硝酸鹽，使用組合物(A)后又用具有酸性pH的組合物水溶液(B)，組合物(A)或組合物(B)含有至少一種亞硝酸鹽;(ⅲ)氧化劑選自于高碘酸及其水溶性鹽、次氯酸鈉、鐵氰化鉀、銀的氧化物、Fenton試劑，鉛(1V)的氧化物、硫酸鈰、過(guò)硫酸銨，這些氧化劑存在于組合物(A)中，或者借助在涂色適宜的介質(zhì)中含有它們的組合物(B)來(lái)同時(shí)使用，或者分開相繼使用這些氧化劑。(ⅳ)金屬陰離子選自于高錳酸鹽或重鉻酸鹽，在使用組合物(A)之前，通過(guò)pH為2-10的組合物(B)水溶液來(lái)使用這些氧化劑;(ⅴ)周期表中第Ⅲ族至第Ⅷ族的金屬鹽，在染色適宜的介質(zhì)中通過(guò)含有這些鹽的組合物(B)在分開的步驟中使用這些金屬鹽;(ⅵ)稀土金屬鹽，通過(guò)在染色適宜的介質(zhì)中含有這些稀土金屬鹽的組合物(B)來(lái)使用它們，組合物(B)是在使用組合物(A)之前或之后使用。根據(jù)本發(fā)明使用組合物(A)和(B)最好沖洗步驟分開。在相應(yīng)于化學(xué)式(Ⅰ)的氨基吲哚衍生物中，可以列舉4-氨基吲哚、5-氨基吲哚、6-氨基吲哚、7-氨基吲哚、5-氨基-6-甲氧基-2、3-二甲基吲哚、6-氨基-5-甲氧基-2、3-二甲基吲哚、5-氨基-6-羥基-2、3-二甲基吲哚、5-羥基-6-氨基-2、3-二甲基吲哚、6-N-β-羥乙基氨基吲哚、6-N-β-羥乙基氨基-1-甲基吲哚、6-甲基氨基吲哚、(5或6)-氨基-N-甲基吲哚、2-羧基-6-氨基吲哚、4-氨基-2、3-二甲基吲哚、6-氨基-2、3-二甲基吲哚、7-氨基-2、3-二甲基吲哚、6-氨基-3-乙基-2-甲基吲哚、6-氨基-3-甲基吲哚、6-氨基-2-甲基吲哚、6-氨基-2-乙氧基羰基吲哚、7-氨基-3-乙基-2-甲基吲哚。在這些化合物中，更可取的是6-氨基吲哚、4-氨基吲哚、5-氨基吲哚、7-氨基吲哚、6-N-β-羥乙基氨基吲哚、6-N-(β、γ-二羥基丙基)氨基吲哚，2、3、4、5-四甲基-6氨基吲哚，2、3-二甲基-5-氯-6-氨基吲哚、2、3-二甲基-5-乙基-6-氨基吲哚、2、3、4-三甲基-6-氨基吲哚，2-甲基-5-羥基-6-氨基吲哚，4-甲基氨基吲哚，4-氨基-1-甲基吲哚，2、3-二甲基-6-氨基吲哚，2、3、7-三甲基-6-氨基吲哚，2、3、5-三甲基-6-氨基吲哚，以及它們的鹽。歸入化學(xué)式(Ⅰ)的新化合物符合下述化學(xué)式(ⅠA)式中R4指定為氫、C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、C2-C4多羥基烷基;Z1指定為氫、烷基、鹵素或OR;Z2指定為氫、C1-C4烷基。在這些新化合物中，尤其可以列舉2、3、7-三甲基-6-氨基吲哚，2、3、4、5-四甲基-6-氨基吲哚，2、3-二甲基-5-乙基-6-氨基吲哚、2、3-二甲基-5-氯-6-氨基吲哚、2、3、4-三甲基-6-氨基吲哚。在化學(xué)式(ⅠA)中R4指定為氫的化合物可根據(jù)下述反應(yīng)簡(jiǎn)圖制備第一步這一步是化學(xué)式(ⅡA)單取代或雙取代的間硝基苯胺乙酰化。問(wèn)題在于在溶劑回流下用溶劑中的醋酐作為醋酸乙酯進(jìn)行經(jīng)典的乙?；５诙礁鶕?jù)經(jīng)典方法還原乙?；衔?ⅡB)。這種還原或者在水中于溫度50-95℃下用醋酸鐵進(jìn)行，或者在一種溶劑中于室溫至溶劑回流溫度，在環(huán)己烷存在下，用Pd/C作催化劑通過(guò)氫氣進(jìn)行。作為溶劑，可以列舉C1-C4低級(jí)醇，或者還使用Pd/C、Raney鎳作催化劑催化氫化。第3步在二甲基甲酰胺中，于室溫至120℃溫度下，對(duì)化合物(ⅡC)進(jìn)行3-溴-2-丁酮縮合。第4步在熱的濃鹽酸存在下使化合物(ⅡD)脫乙?；?。這樣得到化合物(Ⅱ)。根據(jù)下述反應(yīng)簡(jiǎn)圖，用芳族胺取代法由此化合物(Ⅱ)(R4＝H)制得R4不是氫的化合物(ⅠA)由甲酰化或甲苯磺?；芍频没衔?ⅡA)。在第二段時(shí)間里用烷基鹵化物X-R4對(duì)化合物(ⅡA)烷基化。當(dāng)使用過(guò)量的烷基鹵化物時(shí)，引入第二種基團(tuán)R4，由化合物(ⅡB)的脫甲?；c脫甲苯磺?；玫疆a(chǎn)物(ⅠA)。在羥基化的方法中，可以列舉氯甲酸β-氯乙基酯對(duì)化合物(Ⅱ)的作用，此化合物(Ⅱ)可在第一段時(shí)間里得到，相應(yīng)的氨基甲酸β-氯乙基酯在第二段時(shí)間里經(jīng)受強(qiáng)無(wú)機(jī)堿的作用，能夠得到化合物(ⅠA)，此化合物R4基是β-羥乙基。根據(jù)本發(fā)明的第一種變通方法，對(duì)角質(zhì)物料使用組合物(A)，在染色適宜的介質(zhì)中，它含有至少一種化學(xué)式(Ⅰ)的染料，并配合碘化物離子，使用組合物(A)或隨后使用組合物(B)，組合物(B)是在染色的適宜介質(zhì)中含有過(guò)氧化氫。對(duì)角質(zhì)纖維使用至少一種組合物(A)，它是在染色的適宜介質(zhì)中，含有化學(xué)式(Ⅰ)的染料，并配合過(guò)氧過(guò)氫，pH是2-7，最好是3.5-7，使用組合物(A)或隨后都可使用組合物(B)，它是在染色的適宜介質(zhì)中，含有碘化物離子。在符合本發(fā)明的這種變通方法中的碘化物離子最好選自于堿金屬、堿土金屬或銨的碘化物，更特別好的是由鉀的碘化物組成的。在組合物(A)或(B)中碘化物離子的比例，與組合物(A)或(B)的總重量相比，以I-離子表示一般為0.007-4%(重量)，最好是0.08-1.5%(重量)。根據(jù)本發(fā)明的第二種變換方法，可以使用亞硝酸鹽作氧化劑顯色。本發(fā)明使用的相當(dāng)好的亞硝酸鹽是-當(dāng)用于活人的頭發(fā)染色時(shí)，是堿金屬、堿土金屬或銨的亞硝酸鹽，或可化妝用的所有其他陽(yáng)離子的亞硝酸鹽-亞硝酸鹽的有機(jī)衍生物，如亞硝酸戊酯;-亞硝酸鹽的媒介，也就是說(shuō)這些化合物經(jīng)轉(zhuǎn)化生成上述定義的亞硝酸鹽類型。特別可取的亞硝酸鹽是亞硝酸鈉，亞硝酸鉀或亞硝酸銨。使用該變通方法是將上述指定的以化學(xué)式(Ⅰ)染料為主要成分的組合物(A)施用到角質(zhì)物上，然后施用酸性的組合物水溶液(B)，組合物(A)或(B)含有至少一種亞硝酸鹽。一般地，亞硝酸鹽使用比例是0.02-1摩爾/升。根據(jù)本發(fā)明的第三種變通方式，其氧化劑選自高碘酸及其可溶于水的鹽，次氯酸鈉、鐵氰化鉀、銀的氧化物、Fenton試劑、鉛(Ⅳ)氧化物、硫酸鈰、過(guò)硫酸銨，這些氧化劑最好通過(guò)組合物(B)并在施用組合物(A)后用到纖維上。其中特別可取的氧化劑是高碘酸及其水溶性的鹽，如鋰、鈉、鉀、銣、鈰、鎂、鈣、鍶、錳、鐵、銅、鋅、鋁的鹽，尤其可取的是鈉鹽和鉀鹽。這些氧化劑要有足夠的比例來(lái)顯色，最好每100克組合物是0.004-0.07摩爾，特別好的是0.01-0.04摩爾。根據(jù)本發(fā)明的第四種變通方法，在第一段時(shí)間內(nèi)，對(duì)角質(zhì)纖維使用一種組合物，它是在染色的適宜介質(zhì)中，在pH2-10條件下，含有一種對(duì)其角質(zhì)具有良好親合性的金屬陰離子，并且它具有超過(guò)化學(xué)式(Ⅰ)化合物的氧化還原電位。這種陰離子最好選自于高錳酸鹽或重鉻酸鹽，更好的是高錳酸鉀和重鉻酸鈉。在第二段時(shí)間，使用一種組合物，它是在染色的適宜介質(zhì)中，在pH4-10的條件下，含有一種相應(yīng)于上面定義的化學(xué)式(Ⅰ)的染料。一般地，使用這些金屬陰離子時(shí)其以陰離子計(jì)的摩爾濃度超過(guò)10-3摩爾/1000克，最好不超過(guò)1摩爾/1000克。含有這些陰離子的組合物不應(yīng)該含有對(duì)它們有還原作用的有機(jī)溶劑。根據(jù)本發(fā)明的第五種變通方式，使用氧化催化劑，此催化劑選自金屬鹽，如錳、鈷、鐵、銅和銀的鹽。作為實(shí)例，可以列舉硫酸錳、乳酸錳、氯化鈷、氯化鐵、氯化銅、含氨的硝酸銀。更可取的鹽是銅鹽。使用這些鹽的比例以金屬離子計(jì)為0.01-2%。根據(jù)這種變通方式，處理角質(zhì)纖維，尤其是頭發(fā)，讓其與一種組合物(B)接觸，這種組合物在染色的適宜介質(zhì)中含有金屬鹽，其接觸是在使用組合物(A)之前或之后進(jìn)行，組合物(A)含有化學(xué)式(Ⅰ)的化合物，在兩個(gè)步驟之間最好要沖洗。較好的實(shí)施方式是，在第一段時(shí)間使用銅鹽，而在第二段時(shí)間使用組合物(A)。在沖洗后，為了能使得到的顏色淺淡，在這種染色之后可以使用過(guò)氧化氫溶液。根據(jù)第六種變通方法，使用稀土鹽。符合本發(fā)明所使用的稀土鹽選自于鑭系鹽，尤其是鈰(Ce3+、Ce4+)鹽、鑭(La3+)鹽、銪(Eu2+、Eu3+)鹽、釓(Gd3+)鹽、鐿(Yb2+、Yb3+)鹽、鏑(Dy3+)鹽。更可取的鹽尤其是硫酸鹽、氯化物或硝酸鹽。這些稀土鹽的比例，按該組合物總重量計(jì)為0.1-8%(重量)。最好使用鈰(Ce3+與Ce4+)的硫酸鹽與氯化物。當(dāng)使用以過(guò)氧化氫為主要成分的組合物時(shí)，過(guò)氧化氫的含量一般是1-40個(gè)體積比濃度，最好是2-10個(gè)體積比濃度，更好的是3-10個(gè)體積比濃度。根據(jù)另一種實(shí)施方式，在第一段時(shí)間，使用染色組合物，在可化妝的水溶液介質(zhì)中含有至少一種符合下述化學(xué)式的吲哚衍生物，此溶液的pH小于或等于7式中R1、R2是相同的或不相同的，指定為H或CH3;R3指定為H、NH2、OH、-OCH3;R4指定為H、NH2、OH、-OC2H5;R5指定為H、NH2、OH、-NHCH2CH2OH;R6指定為H、OH;R3、R4、R5和R6基中至少有2個(gè)指定為H，R3、R4或R5基中至少一個(gè)和僅一個(gè)指定為NH2或R5為-NHCH2CH2OH;當(dāng)R5指定為一種氨基，R4為OH基，則R1與R2指定為CH3，以及相應(yīng)酸的鹽。在沖洗與脫水后，放置一段時(shí)間，其后在第二段時(shí)間里使用一種堿性氧化溶液，使用這種溶液是在沖洗與洗發(fā)之后。本申請(qǐng)人已確認(rèn)這種方法將得到各種反射光澤的色彩或銅的與桃花心木(acajou)的由淺金黃到深金黃色的自然色彩，其色彩甚至在多次重迭后也是均勻的，并很好地布滿頭發(fā)。這種實(shí)施方式中更特別可取的染料選自于4-氨基吲哚、5-氨基吲哚、6-氨基吲哚、6-氨基-2、3-二甲基-5-羥基吲哚、6-β-羥基乙基氨基吲哚。根據(jù)本發(fā)明，組合物(A)中使用的相應(yīng)于化學(xué)式(Ⅰ)的氨基吲哚量，一般的比例是按該組合物總重量計(jì)為0.01-5%(重量)，最好是0.03-2.5%(重量)。本發(fā)明所使用的組合物可以呈各種形式，如多少有點(diǎn)稠的洗劑、香脂、泡沫、凝膠。這些組合物可以放在里邊裝著使用時(shí)有待混合的不然就是氣溶膠狀各種成分的多隔格套箱裝置中。根據(jù)本發(fā)明方法所使用的組合物，同樣是本發(fā)明的內(nèi)容，其特征在于它是在染色的適宜介質(zhì)中，含有至少一種化學(xué)式(Ⅰ)的氨基吲哚衍生物和至少碘化物離子或亞硝酸鹽離子，如前面所定義的那樣。不同組合的比例如前面所限定的那樣。染色的適宜介質(zhì)最好是水溶液介質(zhì)，當(dāng)該組合物用于活人頭發(fā)染色時(shí)，它應(yīng)該是可化妝的。這種水溶液介質(zhì)可以由水或水/溶劑(多種溶劑)的混合物組成。此溶劑選自于有機(jī)溶劑，最好選自于乙醇、丙醇、異丙醇、特丁醇、乙二醇、乙二醇單甲醚、單乙醚和單丁醚、醋酸乙二醇乙醚酯、丙二醇、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、乳酸甲酯。特別可取的溶劑是乙醇和丙二醇。根據(jù)另一種實(shí)施方式，染色的適宜介質(zhì)可以由無(wú)水溶劑組成，如最好是前面限定的那些溶劑，在這種情況下的組合物在使用時(shí)與一種水溶液介質(zhì)混合，或者用一種組合物水溶液予先浸濕角質(zhì)纖維。根據(jù)本發(fā)明，稱作無(wú)水溶劑的介質(zhì)是水含量低于1%的介質(zhì)。當(dāng)染色的適宜介質(zhì)是水溶液時(shí)，組合物(A)的pH最好是2-7，特別是3.5-7。當(dāng)染色的適宜介質(zhì)是由水/溶劑(多種溶劑)組成時(shí)，其使用的溶劑濃度，以組合物的總重量計(jì)是0.5-75%(重量)，最好是2-50%(重量)，更好的是2-20%(重量)。其染料組合物可以含有符合上述化學(xué)式(Ⅰ)或(Ⅱ)的其他吲哚染色劑，其他吲哚中可以列舉的有2-甲基-5，6-二羥基吲哚及其相應(yīng)酸性加合鹽、5，6-二羥基吲哚和5，6-二羥基-2-羧基吲哚。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以含有角質(zhì)纖維染色通常使用的所有其他輔助料，尤其是這些組合物用活人發(fā)染色時(shí)可化妝的輔助料。在這后一種情況，組合物尤其可含脂肪酰胺，其較好的比例是0.05-10%(重量)，陰離子的、陽(yáng)離子的、非離子的、兩性的表面活性劑或它們的混合物，其比例最好是0.1-50%(重量)，角質(zhì)纖維的增稠劑、香料、多價(jià)螯合劑、成膜劑、處理劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑、防老化劑、遮光劑、發(fā)泡劑。其增稠劑選自于褐藻酸鈉、阿拉伯膠、guar膠、雜生物多糖(heterobiopolysaccharide)，如呫噸膠、硬葡聚糖，纖維素衍生物，如甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉鹽、最好是網(wǎng)狀的丙烯酸聚合物。人們還可以使用無(wú)機(jī)增稠劑，如膨潤(rùn)土。這些增稠劑可單獨(dú)使用，或混合使用，其使用的比例，以其組合物的總重量計(jì)最好是0.1-5%(重量)，更有利的是0.5-3%(重量)。組合物中使用的堿化劑尤其是胺，如脂族醇胺、烷基胺、堿金屬或銨的氫氧化物或碳酸鹽。組合物中使用的酸化劑可選自于乳酸、醋酸、三丙石酸、磷酸、鹽酸、檸檬酸。當(dāng)然有可能使用所有其它可采用的堿化劑或酸化劑，尤其是化妝染發(fā)情況下采用的堿化劑或酸化劑。當(dāng)組合物以泡沫形式使用時(shí)，這些組合物可在壓力下并在促進(jìn)劑(agentpropulseur)與至少一種泡沫生成劑存在的情況下，于氣溶膠裝置中進(jìn)行調(diào)節(jié)。其泡沫生成劑可以是陰離子的、陽(yáng)離子的、非離子的、兩性的發(fā)泡聚合物或它們的混合物，或上面限定的那些表面活性劑。在使用化學(xué)式(Ⅱ)染色劑的實(shí)施方式中，其氧化組合物最好由一種氧化劑水溶液組成，在使用時(shí)將它與可能含有溶劑與表面活性劑的堿性水溶液混合。其氧化劑選自于過(guò)氧化氫、尿素過(guò)氧化物、過(guò)酸鹽、如過(guò)碳酸、過(guò)硼酸的堿金屬或銨鹽。其堿性劑選自于氨水、脂族醇胺，如2-氨基-2-甲基-1-丙醇、單乙醇胺、單甲基乙醇胺或二甲基乙醇胺。氧化劑水溶液可能含上面所限定的溶劑類型，表面活性劑以及一些自乳化蠟或聚氧化乙烯醇類以使溶液增稠。組合物中氧化劑的比例，以氧化組合物的總重量計(jì)為1-15%(重量)，最好是1-8%。應(yīng)用于頭發(fā)的堿性氧化組合物中氧化劑的比例，按其組合物的總重量計(jì)是1-10%，最好是1-5%。氧化組合物的PH是8.5-12。本發(fā)明還有一個(gè)內(nèi)容是角質(zhì)纖維的染色劑，尤其是人體角質(zhì)纖維的染色劑，此染色劑有多種成分，其中一種由前面限定的組合物(A)組成，而另一種成分同樣由前面限定的一種組合物(B)組成。根據(jù)上面提出的不同變換方法選擇相應(yīng)的成分。本發(fā)明的另外一個(gè)內(nèi)容是稱之為“染色箱”或“染色必備盒”的具有多隔格裝置，它裝有角質(zhì)纖維同一染色用的所有成分，正如前面所述，按預(yù)先混合或沒有預(yù)先混合的方式連續(xù)使用這些成分。這類裝置本身是已知的，可能有第一個(gè)隔室，其中裝有組合物(A)，它是在染色的適宜介質(zhì)中含有化學(xué)式(Ⅰ)的氨基吲哚衍生物，在第二隔室內(nèi)有如前面限定的組合物(B)。當(dāng)含有化學(xué)式(Ⅰ)氨基吲哚衍生物的介質(zhì)是無(wú)水的時(shí)候，可準(zhǔn)備一個(gè)第三隔室，其中裝有染色的適宜水溶液介質(zhì)，在使用前讓其介質(zhì)與第一隔室的組合物進(jìn)行混合。本發(fā)明使用的多隔室裝置要用的時(shí)候可配備混合器具，它們所容納的東西可在惰性氣氛下進(jìn)行調(diào)節(jié)。本發(fā)明所使用的方法與組合物可用于染天然的人發(fā)或已經(jīng)染色的人發(fā)，這種染發(fā)可以染燙過(guò)的或沒有燙過(guò)的頭發(fā)，弄直的或沒弄直的卷發(fā)，或者染可能燙過(guò)而明顯或輕微脫色的頭發(fā)。同樣能夠用于染毛皮或毛織品。下述實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明而沒有限制性的特點(diǎn)。制備實(shí)施例1制備6-N-β-羥乙基氨基吲哚第一步制備6-N-(β-氯乙氧基羰基)氨基吲哚在30毫升二惡烷中，0.05摩爾(6.6克)6-氨基吲哚、5.5克碳酸鈣加熱回流。慢慢地加0.055摩爾(7.9克)氯甲酸β-氯乙酯。其反應(yīng)混合物用冰稀釋。讓所要的產(chǎn)物沉淀。它可于134℃熔融。由乙醇再結(jié)晶的產(chǎn)品經(jīng)分析得到以下結(jié)果對(duì)于C11H11N2O2Cl的分析CHClON計(jì)算值55.364.6514.8513.4111.74測(cè)定值55.404.6814.7213.2711.67第2步制備6-N-β-羥乙基氨基吲哚在200毫升4N碳酸鈉與66.5毫升乙醇溶液中，加入0.28摩爾(66.5克)6-N-(β-氯乙氧基羰基)氨基吲哚。其反應(yīng)混合物加熱回流1小時(shí)。添加冰讓所要產(chǎn)品沉淀。它于99℃熔融。所得產(chǎn)品的元素分析結(jié)果如下對(duì)于C10H12N2O分析CHNO計(jì)算值68.166.8615.909.08測(cè)定值67.886.9115.919.15制備實(shí)施例2制備6-N-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吲哚鹽酸鹽第1步制備N-(6-吲哚基)噁唑烷-1，3-酮-2在120毫升30%甲酸鈉溶液(在甲醇中)中，加入60毫升甲醇。在攪拌下再加0.25摩爾(60克)6-(β-氯乙氧基羰基)氨基吲哚(按照實(shí)施例1的第一步制備)。溫度達(dá)到50℃。加完后維持?jǐn)嚢?5分鐘。生成的沉淀物經(jīng)脫水，用乙醇洗滌，然后干燥。它于199℃熔融。由醋酸再結(jié)晶的產(chǎn)品分析結(jié)果如下對(duì)于C11H10N2O2分析CHNO計(jì)算值65.344.9813.8515.82測(cè)定值65.425.0213.7515.86第2步制備N-[-6(1-甲基)吲哚基]噁唑烷-1、3-酮-2在300毫升二甲基甲酰胺有0.15摩爾(30.5克)N-(6-吲哚基)噁唑烷-1，3-酮-2的溶液中，加入100毫升30%甲酸鈉的甲醇溶液。其反應(yīng)混合物加熱到40℃。一滴一滴地加28毫升甲基碘化物。加完之后繼續(xù)加熱1小時(shí)。用冰凍水稀釋反應(yīng)介質(zhì)，讓所要產(chǎn)品沉淀。脫水后，用水，后用乙醇洗滌，它于160℃熔融。由醋酸再結(jié)晶產(chǎn)品的分析結(jié)果如下對(duì)于C12H12N2O2CHNO計(jì)算值66.655.5912.9514.80測(cè)定值66.555.6212.7615.08第3步制備6-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吲哚鹽酸鹽在17毫升4N碳酸鈉溶液中補(bǔ)加2毫升乙醇，該溶液中0.02摩爾(4.32克)N-[6-(1-甲基)吲哚基]噁唑烷-1、3-酮-2加熱回流1小時(shí)。其反應(yīng)介質(zhì)用冰凍水稀釋，然后制得的產(chǎn)品用醋酸乙酯提取。蒸發(fā)醋酸乙酯后得到的油狀物加到7毫升7M鹽酸乙醇溶液中。讓所要產(chǎn)品沉淀。洗滌與干燥后得到的產(chǎn)品分析結(jié)果如下對(duì)于C11H15ClN2O的分析CHClNO計(jì)算值58.286.6715.6412.367.06測(cè)定值58.166.7015.5212.457.13制備實(shí)施例3制備6-氨基-2、3、4-三甲基吲哚鹽酸鹽第一步制備3-甲基-5-硝基-乙酰苯胺在36ml醋酸乙酯中12.2克3-甲基-5-硝基苯胺溶液回流時(shí)，一滴一滴加入9克醋酐?；亓?0分鐘后，經(jīng)冷卻，使沉淀脫水，用醋酸乙酯(10毫升)洗滌并干燥其產(chǎn)品。得到15.2克所預(yù)期的產(chǎn)品。由乙醇再結(jié)晶的產(chǎn)品分析結(jié)果如下PF＝185℃對(duì)于C9H10N2O3分析CHNO計(jì)算值55.675.1914.4324.72測(cè)定值55.665.2014.4024.83第2步制備3-乙酰胺基-5-甲基苯胺在用2.6克水潤(rùn)濕2.6克10%的Pd/C中，加入40毫升乙醇、25毫升環(huán)己烷，再加12.6克3-甲基-5-硝基乙酰苯胺?；亓?小時(shí)后，趁熱過(guò)濾其懸浮液，用乙醇(50ml)洗滌其固體。在真空下將其濾液蒸干，得到10克白色的沉淀。由醋酸乙酯再結(jié)晶的產(chǎn)品分析結(jié)果如下PF＝123℃對(duì)于C9H12N2O分析CHNO計(jì)算值65.837.3717.069.74測(cè)定值65.407.3516.9410.69第3步制備6-乙酰胺基-2、3、4-三甲基吲哚在20毫升二甲基甲酰胺中溶解9克3-乙酰胺基-5-甲基-苯胺，然后加3.2毫升3-溴丁酮-2。在室溫下停留1小時(shí)，然后將其溫度升到100-110℃達(dá)小時(shí)。經(jīng)冷卻，放到100毫升冰凍水中。沉淀脫水，接著用50毫升蒸餾水、20毫升乙醇、20毫升異丙醚相繼洗滌。得到4.2克白色沉淀。由醋酸乙酯再結(jié)晶的產(chǎn)品的分析結(jié)果如下PF＝255℃對(duì)于C13H16N2O分析CHNO計(jì)算值72.197.4612.957.40測(cè)定值71.047.5212.738.42第4步制備6-氨基-2、3、4-三甲基吲哚將15毫升鹽酸(12N)中有3.67克6-乙酰胺基-2、3、4-三甲基吲哚的懸浮液升溫到100℃達(dá)3小時(shí)。經(jīng)冷卻、沉淀脫水，相繼用3毫升鹽酸(12N)、20毫升純乙醇洗滌，得到3.5克白色沉淀。其產(chǎn)品分析結(jié)果如下對(duì)于C11H15ClN2的分析CHClN計(jì)算值62.707.1816.8313.29測(cè)定值62.727.2417.0913.22制備實(shí)施例4制備6-氨基-2、3、7-三甲基吲哚鹽酸鹽第1步制備2-甲基-3-硝基-乙酰苯胺用2-甲基-3-硝基-苯胺按實(shí)施例3第1步中相同的方法進(jìn)行。由乙醇再結(jié)晶的產(chǎn)品的分析結(jié)果如下PF＝146℃，然后再到162℃對(duì)于C9H10N2O3的分析CHNO計(jì)算值55.675.1914.4324.72測(cè)定值55.725.2714.4224.97第2步制備2-甲基-3-乙酰胺基-苯胺以與實(shí)例3第2步相同的方法進(jìn)行。由醋酸鹽/乙醇(5/2)混合物再結(jié)晶的產(chǎn)品的分析結(jié)果如下PF＝145℃對(duì)于C9H12N2O的分析CHNO計(jì)算值65.837.3717.069.74測(cè)定值65.767.4417.189.71第3步制備6-乙酰胺基-2、3、7-三甲基吲哚以與實(shí)例3的第3步相同的方法進(jìn)行。由醋酸再結(jié)晶的產(chǎn)品的分析結(jié)果如下PF＝242℃對(duì)于C13H16N2O的分析CHNO計(jì)算值72.197.4612.957.40測(cè)定值72.167.4612.887.25第4步制備6-氨基-2、3、7-三甲基吲哚鹽酸鹽以與實(shí)例3的第4步相同的方法進(jìn)行制備。其產(chǎn)品分析結(jié)果如下對(duì)于C11H15Cl的分析CHClN計(jì)算值62.707.1816.8313.29測(cè)定值62.727.1817.0213.31制備實(shí)施例5制備6-氨基-2、3、4、5-四甲基吲哚鹽酸鹽第1步制備2、3-二甲基-5-硝基-乙酰苯胺以與實(shí)施例3的第1步相同的方法由2、3-二甲基-5-硝基-苯胺進(jìn)行制備。由乙醇再結(jié)晶的產(chǎn)品的分析結(jié)果如下PF＝230℃對(duì)于C10H12N2O3的分析CHNO計(jì)算值57.695.8113.4523.05測(cè)定值57.775.9013.4023.12第2步制備3-乙酰胺基-4、5-二甲基苯胺以與實(shí)例3的第2步相同的方法進(jìn)行制備。由乙醇再結(jié)晶的產(chǎn)品分析結(jié)果如下PF＝162℃對(duì)于C10H14N2O的分析CHNO計(jì)算值67.397.9215.728.98測(cè)定值67.387.9815.639.08第3步制備6-乙酰胺基-2、3、4、5-四甲基吲哚以與實(shí)施例3的第3步相同的方法進(jìn)行制備。由醋酸再結(jié)晶的產(chǎn)品分析結(jié)果如下PF＝265℃對(duì)于C14H18N2O的分析CHNO計(jì)算值73.017.8812.166.95測(cè)定值72.937.8712.197.07第4步制備6-氨基-2、3、4、5-四甲基吲哚鹽酸鹽以與實(shí)施例3的第4步相同的方法進(jìn)行制備。其產(chǎn)品的分析結(jié)果如下對(duì)于C12H17Cl的分析CHClN計(jì)算值64.137.6215.7812.47測(cè)定值64.037.7115.8312.50制備實(shí)施例6制備6-氨基-2、3-二甲基-5-乙基吲哚鹽酸鹽第1步制備2-乙基-5-硝基-乙酰苯胺以與實(shí)施例3的第1步相同的方法由2-乙基-5-硝基苯胺進(jìn)行制備。由乙醇再結(jié)晶的產(chǎn)品分析結(jié)果如下PF＝158℃對(duì)于C10H12N2O3的分析CHNO計(jì)算值57.695.8113.4523.05測(cè)定值57.635.8213.4322.98第2步制備3-乙酰胺基-4-乙基-苯胺以與實(shí)施例3的第2步相同的方法制備。由乙醇再結(jié)晶的產(chǎn)品分析結(jié)果如下PF＝150℃對(duì)于C10H14N2O的分析CHNO計(jì)算值67.397.9215.728.98測(cè)定值67.447.9315.899.06第3步制備6-乙酰胺基-2、3-二甲基-5-乙基吲哚以與實(shí)施例3的第3步相同的方法制備。由醋酸再結(jié)晶的產(chǎn)品分析結(jié)果如下PF＝251℃對(duì)于C14H18N2O的分析CHNO計(jì)算值73.017.8812.166.95測(cè)定值73.027.8812.076.97第4步制備6-氨基-2、3-二甲基-5-乙基吲哚鹽酸鹽以與實(shí)例3的第4步相同的方法制備。其產(chǎn)品分析結(jié)果如下對(duì)……分析CHClN計(jì)算值64.137.6215.7812.47測(cè)定值62.578.0114.1410.89制備實(shí)施例7制備6-氨基-5-氯-2、3-二甲基吲哚鹽酸鹽第1步制備2-氯-5-硝基-乙酰苯胺以與實(shí)施例3的第1步相同的方法由2-氯-5-硝基苯胺制備由乙醇再結(jié)晶的產(chǎn)品分析結(jié)果如下PF＝157℃對(duì)于C8H7ClN2O3的分析CHClNO計(jì)算值44.773.2916.5213.0522.37測(cè)定值44.873.3016.4413.1022.24第2步制備3-乙酰胺基-4-氯-苯胺將850毫升水和20毫升醋酸混合物中345克鐵的懸浮液升溫到90℃，在45分鐘內(nèi)加入172.5克2-氯-5-硝基-乙酰苯胺。在95℃10分鐘后，經(jīng)冷卻、過(guò)濾鐵的漿體，用1升丙酮洗滌三次。其濾液蒸發(fā)至干，得到112克白色沉淀。由丙酮再結(jié)晶的產(chǎn)品分析結(jié)果如下PF＝198℃對(duì)于C8H9ClN2O的分析CHClNO計(jì)算值52.054.9119.215.178.67測(cè)定值52.104.9419.4515.248.78第3步制備6-乙酰胺基-5-氯-2、3-二甲基吲哚以與實(shí)施例3的第3步相同的方法制備。由醋酸再結(jié)晶的產(chǎn)品分析結(jié)果如下PF＝264℃對(duì)于C12H13ClN2O的分析CHClNO計(jì)算值60.895.5414.9811.836.76測(cè)定值60.785.5315.1511.866.77第4步制備6-氨基-5-氯-2、3-二甲基吲哚鹽酸鹽以與實(shí)施例3的第4步相同的方法制備。其產(chǎn)品的分析結(jié)果如下對(duì)于C10H12ClN2O的分析CHClN計(jì)算值51.975.2330.6812.12測(cè)定值52.005.2930.6311.88實(shí)施例1-4準(zhǔn)備下述組合物-吲哚染料X克-碘化鉀Y克-乙醇10.0克-由MEYHALL公司以JAGUARHP60商品名銷售的guar膠1.0克-由ROHM&amp;HAAS公司以TRITONCG110商品名銷售的濃度為60%的5.0克MA葡糖苷烷基醚-防老化劑0.6克-脫鹽水適量至100.0克通過(guò)添加命名為“pH劑”的堿化劑或酸化劑將pH調(diào)整到與表中相同的值。</tables>將組合物1至4使用到有90%白色的灰色頭發(fā)上達(dá)15分鐘。在中間沖洗之后，使用過(guò)氧化氫為12.5體積百分濃度pH3的氧化乳液達(dá)三分鐘。重新沖洗，并進(jìn)行最后洗發(fā)。干燥。所得到的色彩如下組合物顏色1褐色2稍灰的淺金黃色3稍灰的淺金黃色4有珠光的淺金黃色實(shí)施例5與6準(zhǔn)備下述組合物-吲哚染料1.0克-碘化鉀0.5克-乙二醇單丁醚Z1克-由HENKEL公司以商品名SINNOPAL出售的在9摩爾Z2克環(huán)氧乙烷中壬基苯酚-脫鹽水適量至100.0克</tables>組合物5與6應(yīng)用的條件與組合物1-4的相同。所得到的色彩如下組合物顏色5有珠光傾向的天然金黃色6有珠光的淺金黃色實(shí)例7-6-氨基吲哚1.0克-乙醇10.0克-碘化鉀1.0克-由MEYHALL公司以商品名銷售的Guar膠衍生物1.0克-由ROHM&amp;HAAS公司以商品名稱TRITONCG110出售的葡糖苷烷5.0克MA基醚-防老化劑適量-自生pH＝7.1-脫鹽水適量至100.0克這種組合物用到有90%白色頭發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)到15分鐘。沖冼后，再用雙氧水體積濃度為12.5的氧化乳液達(dá)5分鐘。經(jīng)沖洗、洗發(fā)與干燥，最后呈深褐色。實(shí)施例8組合物(A)-6-氨基吲哚0.5克-乙二醇單丁醚12.0克-由HENKEL公司以商品名SINNOPALNP9出售的9摩爾環(huán)氧乙烷中壬20.0克基苯酚-檸檬酸適量pH＝5.2-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-偏高碘酸鈉3.5克-乙醇5.0克-檸檬酸適量pH＝4.0-脫鹽水適量至100.0克將組合物(A)用到有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)20分鐘。經(jīng)沖洗，再用組合物(B)達(dá)15分鐘。重新沖洗。干燥后，最后得到帶灰白色的深金黃色。實(shí)施例9組合物(A)-6-氨基吲哚1.5克-乙醇6.5克-丙二醇2.0克-由HENKEL公司以商品名SINNOPALNP9出售的在9摩爾環(huán)氧乙烷中14.0克壬基苯酚-檸檬酸適量pH＝4.5-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-亞硝酸鈉2.0克-鹽酸適量pH＝3.8-脫鹽水適量至100.0克將組合物(A)涂到有90%白發(fā)的灰頭發(fā)上達(dá)20分鐘，經(jīng)沖洗，然后涂組合物(B)5分鐘。經(jīng)沖洗與干燥，其頭發(fā)是深鍍銅金黃色。實(shí)施例10組合物(A)-高錳酸鉀0.40克-鹽酸適量pH＝3.0-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-6-氨基吲哚2.0克-乙二醇單乙醚12.0克-聚乙二醇，PM＝28015.0克-檸檬酸適量pH＝5.0-脫鹽水適量至100.0克在有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上，涂組合物(A)達(dá)15分鐘。經(jīng)沖洗，再涂組合物(B)達(dá)20分鐘。重新沖洗并干燥。最后所得顏色是自然的淺褐色。實(shí)施例11組合物(A)-5摩爾硫酸銅水溶液1.0克-由LEVER公司以商品名SACTIPON8533銷售的在2摩爾環(huán)氧乙烷中有月桂醚5.0克MA硫酸鈉-由UNIONCARBIDE公司以CELLOSIZE2.4克MAWP3H商品名銷售的羥乙基纖維素-防老化劑適量-一乙醇胺適量pH＝9.5-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-6-氨基吲哚2.2克-乙醇10.0克-由LEVER公司以商品名SACTIPON8533銷售的在2摩爾環(huán)氧乙烷中有5.0克MA月桂醚硫酸鈉-碳酸鈉適量pH＝8.5-脫鹽水適量至100.0克將組合物(A)涂到有90%白發(fā)的灰發(fā)上達(dá)5分鐘。經(jīng)沖洗，再涂組合物(B)達(dá)10分鐘。重新沖洗并干燥，其頭發(fā)是無(wú)光澤的深金黃色。實(shí)施例12組合物(A)-7摩爾氯化鈰(Chlorurecerreux)水溶液1.0克-由MEYHALL公司以商品名JAGUARHP60銷售的guar膠的衍生物0.42克-防老化劑適量-檸檬酸適量pH＝4.5-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-6-氨基吲哚1.5克-乙二醇單丁醚10.0克-由HENKEL公司以商品名SINNOPALNP9銷售的在9摩爾環(huán)氧乙烷中15.0克壬基苯酚-檸檬酸適量pH＝6.0-脫鹽水適量至100.0克在有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上涂組合物(A)達(dá)10分鐘，經(jīng)沖洗，再涂組合物(B)10分鐘。在新沖洗與干燥后，其頭發(fā)是無(wú)光澤的很淺的金黃色。實(shí)施例13組合物(A)-5摩爾硫酸鈰水溶液1.0克-由LEVER公司以商品名SACTIPON8533銷售的在2摩爾環(huán)氧乙烷中有5.0克MA月桂醚硫酸鈉-由UNIONCARBIDE公司以CELLOSIZEWP3H商品名銷售的羥乙基纖維素2.4克MA-防老化劑適量-單乙醇胺適量pH＝9.5-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-5-氨基吲哚0.5克-乙醇10.0克-由LEVER公司以商品名SACTIPON8533銷售的在2摩爾環(huán)氧乙烷中有5.0克MA月桂醚硫酸鈉-碳酸鈉適量pH＝8.5-脫鹽水適量至100.0克用組合物(A)處理有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)達(dá)5分鐘，經(jīng)沖洗再涂組合物(B)10分鐘。重新沖洗并干燥，其頭發(fā)呈無(wú)光澤的金黃色。實(shí)施例14組合物(A)-高錳酸鹽0.4克-鹽酸適量pH＝3-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-4-氨基吲哚0.5克-乙二醇單丁醚12.0克-由HENKEL公司以商品名SINNOPAL20.0克NP9銷售的在9摩爾環(huán)氧乙烷中有壬基苯酚-檸檬酸適量pH＝5-脫鹽水適量至100.0克將組合物(A)涂到有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)15分鐘，經(jīng)沖洗，再涂組合物(B)達(dá)20分鐘。沖洗并干燥，其頭發(fā)呈深灰金黃色。實(shí)施例15組合物(A)-2、3-二甲基-5-氨基-6-羥基吲哚二氫溴化物1.0克-乙二醇單丁醚12.0克-由HENKEL公司以商品名SINNOPAL銷售的在9摩爾環(huán)氧乙烷中的壬基苯酚20.0克-三乙醇胺適量pH＝3.7-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-偏高碘酸鈉3.5克-乙醇5.0克-檸檬酸適量pH＝4-脫鹽水適量至100.0克將其組合物(A)涂到有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)20分鐘。沖洗后，再涂組合物(B)達(dá)15分鐘，重新沖洗并干燥，最后得到金黃色。實(shí)施例16-6-N-β-羥乙基氨基吲哚1.0克-碘化鉀1.0克-乙醇10.0克-由MEYHALL公司以商品名JAGUARHP60銷售的GUAR膠的衍生物1.0克-由ROHM&amp;HAAS公司以商品名5.0克MATRITONCG110銷售的葡糖苷烷基醚-防老化劑適量-自生pH＝7.2-脫鹽水適量至100.0克將這種組合物涂到有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)15分鐘，經(jīng)沖洗，然后涂體積百分濃度12.5雙氧水的pH3的氧化乳液達(dá)5分鐘。最后頭發(fā)呈深金黃色并帶非常無(wú)光澤的灰色反光。實(shí)施例17組合物(A)-4-氨基吲哚0.6克-乙醇10.0克-由MEYHALL公司以商品名JAGUARHP60銷售的GUAR膠的衍生物1.0克-由ROHM&amp;HAAS公司以商品名5.0克MATRITONCG110銷售的葡糖苷烷基醚-防老化劑適量-自生pH＝6.9-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-偏高碘酸鈉5.0克-鹽酸適量pH＝3-脫鹽水適量至100.0克將組合物(A)涂到有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)15分鐘，沖洗，再涂組合物(B)達(dá)15分鐘，重新沖洗，再干燥。得到的頭發(fā)顏色為無(wú)光澤的灰的深金黃色。實(shí)施例18組合物(A)-5-氨基吲哚0.5克-乙醇10.0克-由MEYHALL公司以JAGUARHP60商品名銷售的Guar膠的衍生物1.0克-由ROHM&amp;HAAS公司以商品名5.0克MATRITONCG110銷售的葡糖苷烷基醚-防老化劑適量-自生pH＝7.5-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-偏高碘酸鈉5.0克-鹽酸適量pH＝3-脫鹽水適量至100.0克將組合物(A)涂到有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)15分鐘，其頭發(fā)經(jīng)沖洗，再涂組合物(B)達(dá)15分鐘。重新沖洗再干燥，最后，其頭發(fā)染成米黃色。實(shí)施例19組合物(A)-6-N-β-羥乙基氨基吲哚1.0克-乙二醇單乙醚10.0克-由LEVER公司以商品名SACTIPON8533銷售的在2摩爾環(huán)氧乙烷5.0克MA中的月桂基醚-檸檬酸適量pH＝7-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-偏高碘酸鈉3.5克-乙醇5.0克-檸檬酸適量pH＝4-脫鹽水適量至100.0克將組合物(A)涂到有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)20分鐘。沖洗后，再涂組合物(B)達(dá)15分鐘。重新沖洗并干燥，其頭發(fā)最后呈深的灰金黃色。實(shí)施例20組合物(A)-7-氨基吲哚1.0克-乙醇10.0克-由MEYHALL公司以商品名JAGUARHP60銷售的guAR膠的衍生物1.0克-由ROHM&amp;HAAS公司以商品名TRITONCG110銷售的葡糖苷烷基醚5.0克MA-防老化劑適量-自生pH＝6.7-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-偏高碘酸鈉5.0克-鹽酸適量pH＝3-脫鹽水適量至100.0克將組合物(A)涂到有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)15分鐘，經(jīng)沖洗，然后涂組合物(B)達(dá)15分鐘。在沖洗與干燥后，得到的頭發(fā)顏色是深金黃色。實(shí)施例21-25使用下述的60克染色組合物進(jìn)行頭發(fā)染色，讓其作用10分鐘，用水充分沖洗，除去頭發(fā)中的水，再涂75克下述的氧化組合物，對(duì)于實(shí)施例21-23保留10分鐘，實(shí)施例24-25則保留20分鐘。沖洗與洗發(fā)后，得到表中下方所示出的顏色。按克計(jì)2122232425染色組合物6-氨基吲哚25-氨基吲哚0.56-β-羥乙基氨基吲哚24-氨基吲哚16-氨基-2、3-二甲基-5-0.5羥基吲哚，2HBr5、6-二羥基吲哚0.5按克計(jì)2122232425染色組合物乙醇10101010由HERCULES公司以商品名NATROSOL250HHR銷售的羥乙基纖維素1111由SEPPIC公司以商品名TRITONCG110以60%MA銷售的葡糖苷烷基醚5555(MA)(MA)(MA)(MA)以28%MA的月桂醚硫酸鈉4.2(MA)乙二醇單丁醚10三乙醇胺適量pH5.2自生pH6.56.56.56.9水適量至100100100100100按克計(jì)2122232425氧化組合物1/3A+1/3A+1/3A+1/3A+2/3A+2/3B2/3B2/3B2/3B1/3BA)4摩爾環(huán)氧乙烷中壬基苯酚氧乙烯26262626269摩爾環(huán)氧乙烷中壬基苯酚氧乙烯2424242424按克計(jì)2122232425氧化組合物1/3A+1/3A+1/3A+1/3A+2/3A+2/3B2/3B2/3B2/3B1/3B乙二醇單丁醚1313131313丙二醇8888820%氨水溶液19191919單乙醇胺8油酸二乙醇酰胺3.53.53.53.53.5香料、防老化劑，多價(jià)螯合劑適量適量適量適量適量水適量至100100100100100B)體積百分濃度為20%的雙氧水得到的顏色深銅銅的灰黃色金黃本無(wú)光澤黃色桃花色的深金心木色黃色實(shí)施例26組合物(A)-2、3-二甲基-6-氨基1.0克吲哚鹽酸鹽-碘化鉀1.0克-由AQUALON公司以商品名NATROSOL250HHR銷售的羥乙基纖維素1.0克-由ROHM&amp;HASS公司以商品名TRITONCG110以60%MA銷的售葡糖5.0克MA苷烷基醚-月桂醚硫酸鈉0.2克MA-三乙醇胺適量pH＝6.5-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)雙氧水溶液的濃度為12.5體積百分濃度。將組合物(A)涂到有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)15分鐘，沖洗后，再涂組合物(B)達(dá)15分鐘。經(jīng)沖洗，再洗與干燥。其頭發(fā)染成灰的淺金黃色實(shí)施例27按實(shí)施例26進(jìn)行，使用2、3、7-三甲基-6-氨基吲哚鹽酸鹽，以代替2、3-二甲基-6-氨基吲哚鹽酸鹽。對(duì)永久性的灰色頭發(fā)進(jìn)行染色，其頭發(fā)染成具有珠光的銅黃色。實(shí)施例28組合物(A)-2、3、5-三甲基-6-氨基吲0.5克哚鹽酸鹽-碘化鉀0.5克-由AQUALON公司以商品名NATROSOL250HHR銷售的羥乙基纖維素1.0克-由ROHM&amp;HAAS公司以商品名TRITONCG110以60%MA銷售的5.0克MA葡糖苷基醚-三乙醇胺適量pH＝6.5-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)雙氧水溶液為12.5體積百分濃度。將組合物(A)涂到燙過(guò)的灰色頭發(fā)上達(dá)15分鐘，沖洗后，再涂組合物(B)達(dá)15分鐘。在沖洗與洗發(fā)后，其頭發(fā)染成灰的淺金黃色。實(shí)施例29組合物(A)-5摩爾硫酸銅水溶液1.0克-由LEVER公司以商品名SACTIPON8533銷售的在2摩爾環(huán)氧乙烷的月3.0克MA桂醚硫酸鈉-單乙醇胺適量pH＝9.5-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-2、3、4、5-四甲基-6-0.25克氨基吲哚單鹽酸鹽-由LEVER公司以商品名4.2克MASACTIPON8533銷售的在2摩爾環(huán)氧乙烷中的月桂醚硫酸鈉-乙二醇單丁醚10.0克-2-氨基-2-甲基-1-丙醇適量pH＝8.9-脫鹽水適量至100.0克將組合物(A)涂到有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)10分鐘，沖洗后，這些頭發(fā)再用組合物(B)處理15分鐘。重新沖洗與干燥后，其頭發(fā)染成無(wú)光澤的很淺的金黃色。實(shí)施例30組合物(A)-偏高碘酸鈉5.0克-鹽酸適量pH＝3.0-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-2、3、4、5-四甲基-60.25克-氨基吲哚單鹽酸鹽-由LEVER公司以商品名SACTIPON4.2克MA8533銷售的在2摩爾環(huán)氧乙烷中的月桂醚硫酸鈉-乙二醇單丁醚10.0克-2-氨基-2-甲基-1-丙醇適量pH＝8.9-脫鹽水適量至100.0克將其組合物(A)涂到有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)10分鐘，經(jīng)沖洗，再用組合物(B)處理這同一頭發(fā)達(dá)15分鐘。重新沖洗并干燥，其頭發(fā)染成具有珠光的銅黃色。實(shí)施例31組合物(A)-高錳酸鉀1.2克-鹽酸適量pH＝5.0-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-2-甲基-6-氨基吲哚0.1克-N-甲基-6-羥乙基氨基吲哚單鹽酸鹽0.1克-2、3-二甲基-5-氯-6-氨基吲哚單鹽酸鹽0.05克-由HENKEL公司以商品名SINNOPALNP9銷售的在93.0克摩爾環(huán)氧乙烷中的壬基苯酚-聚乙二醇30010.0克-十四烷基三甲基胺溴化物0.1克-乙二醇單乙醚4.0克-三乙醇胺適量pH＝6.6-脫鹽水適量至100.0克在有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上，涂組合物(A)達(dá)10分鐘并沖洗。然后涂組合物(B)達(dá)15分鐘并重新沖洗。其頭發(fā)具有淺銅褐色。實(shí)施例32組合物(A)-5摩爾硫酸銅水溶液1.0克-由LEVER公司以商品名SACTIPON8533銷售的在2摩爾環(huán)氧乙烷中3.0克MA的月桂醚硫酸鹽-單乙醇胺適量pH＝9.5-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-2、3-二甲基-5-乙基0.2克-6-氨基吲哚單鹽酸鹽-由MIRANOL公司以商品名MIRANOLC2M銷售的在字典CTFA中稱可可雙羧基甘氨酸鹽(Cocoampho-carboxyglycinate)的兩性表面活性劑3.0克MA-1、2-丙二醇12.0克-碳酸鈉適量pH＝7.8-脫鹽水適量至100.0克用組合物(A)浸漬有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)達(dá)10分鐘。沖洗后，用組合物(B)再浸漬15分鐘。經(jīng)沖洗與干燥后，得到的頭發(fā)呈米黃色。實(shí)施例33組合物(A)-2-甲基-5-羥基-6-0.25克氨基吲哚二氫溴化物-2、3-二甲基-5-羥基-0.15克6-氨基吲哚二氫溴化物-由MIRANOL公司以商品名MIRANOLC2M銷售的、在字典CTFA中稱之可可雙羧基甘氨酸鹽(Cocoamphocarboxy-glycinate)的兩性表面活性劑4.0克-乙二醇單丁醚8.0克-乙醇3.0克-N，N-二甲基氨基乙醇適量pH＝7.7-脫鹽水適量至100.0克組合物(B)-亞硝酸鈉1.0克-鹽酸適量pH＝3.0-脫鹽水適量至100.0克用組合物(A)處理有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)達(dá)15分鐘。沖洗后，再用組合物(B)處理同一頭發(fā)達(dá)10分鐘。重新沖洗，并干燥。最后其頭發(fā)染成銅的深金黃色。實(shí)施例34組合物(A)-2-甲基-6-氨基吲哚0.6克-由LEVER公司以商品名SACTIPON8533銷售的在2摩爾環(huán)氧乙烷中的2.8克MA月桂醚硫酸鈉-由HENKEL公司以商品名SINNOPAL3.0克NP9銷售的在9摩爾環(huán)氧乙烷中的壬基苯酚-丙二醇單甲醚12.0克-脫鹽水適量至100.0克-自生的pH＝8.5組合物(B)-偏高碘酸鈉5.0克-鹽酸適量pH＝3.6-脫鹽水適量至100.0克在有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上涂組合物(A)達(dá)15分鐘。沖洗后，用組合物(B)處理其頭發(fā)達(dá)10分鐘，然后重新沖洗。干燥后得到頭發(fā)顏色為銅黃色。實(shí)施例35其組合物(A)與(B)與實(shí)施例34的相同。只是將這種組合物的涂的順序顛倒，但相應(yīng)的停留時(shí)間不變。最后頭發(fā)染成銅的深金黃色。實(shí)施例36-2-甲基-6-氨基吲哚1.0克-碘化鉀1.0克-乙二醇單丁醚10.0克-由AQUALON公司以商品名NATROSOL250HHR銷售1.0克的羥乙基纖維素-由ROHM&amp;HAAS公司以商品名TRITONCG110銷售的葡糖苷烷基醚5.0克MA-防老化劑適量pH＝7.4-脫鹽水適量至100.0克將其組合物涂到有90%白發(fā)的灰色頭發(fā)上達(dá)15分鐘，經(jīng)沖洗，再涂雙氧水體積百分濃度為12.5的pH3氧化乳液達(dá)5分鐘。重新沖洗后，進(jìn)行洗發(fā)液洗發(fā)與干燥。最后其頭發(fā)呈深銅黃色。權(quán)利要求1.角質(zhì)纖維，尤其如人發(fā)的人體角質(zhì)纖維的染色方法，其特征在于在這些纖維上涂一種在適宜染色的介質(zhì)中含有至少一種氨基吲哚的組合物(A)，其氨基吲哚符合下述化學(xué)式式中R1與R3，彼此無(wú)關(guān)，代表一個(gè)氫原子或C1-C4烷基；R2指定為氫或一個(gè)C1-C4烷基、COOR′、-R′是一個(gè)氫原子或一個(gè)C1-C4烷基；R4代表一個(gè)氫原子或一個(gè)C1-C4烷基、C1-C4羥烷基，C2-C4多羥基烷基；Z1代表一個(gè)氫原子、鹵原子或一個(gè)C1-C4烷基，或OR；R是一個(gè)氫原子或一個(gè)C1-C4烷基；Z2代表一個(gè)氫原子或一個(gè)C1-C4烷基；和它們的鹽，借助由下述物質(zhì)組成的氧化系統(tǒng)顯色(ⅰ)碘化物離子與過(guò)氧化氫，而且組合物(A)在這種情況下還含有，或者(a)碘化物離子，或者(b)過(guò)氧化氫，使用組合物(A)后或跟著就使用組合物(B)，此組合物(B)就是在適宜染色的介質(zhì)中含有或者(a)當(dāng)組合物(A)含碘化物離子時(shí)，在pH2-12，最好是2-7時(shí)為過(guò)氧化氫，或者(b)當(dāng)組合物(A)含過(guò)氧化氫時(shí)，在pH3-11時(shí)為碘化物離子；(ⅱ)亞硝酸鹽，使用組合物(A)后使用具有酸性pH的組合物水溶液(B)，組合物(A)或組合物(B)含有至少一種亞硝酸鹽；(ⅲ)氧化劑選自于高碘酸及其水溶性鹽，次氯酸鈉、鐵氰化鉀、銀的氧化物、Fenton試劑、鉛(Ⅳ)的氧化物、硫酸鈰、過(guò)硫酸銨，這些氧化劑都存在于組合物(A)中，或者同時(shí)使用，或者分開相繼使用，這是要使用在適宜染色的介質(zhì)中含有氧化劑的組合物(B)時(shí)的情況；(ⅳ)一種金屬的陰離子選自高錳酸鹽或重鉻酸鹽，在使用組合物(A)之前，要用pH為2-10的組合物(B)水溶液時(shí)才利用了這些氧化劑；(ⅴ)周期表中第Ⅲ族至第Ⅷ族的金屬鹽，要使用在染色的適宜介質(zhì)中含有這些鹽的組合物(B)時(shí)，就在分開的步驟中使用了這些金屬鹽；(ⅵ)稀土金屬鹽，通過(guò)在染色的適宜介質(zhì)中含有這些稀土金屬鹽的組合物(B)使用它們，組合物(B)是在使用組合物(A)之前或之后使用。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于化學(xué)式(Ⅰ)氨基吲哚衍生物選自于4-氨基吲哚、5-氨基吲哚、6-氨基吲哚、7-氨基吲哚、5-氨基-6-甲氧基-2、3-二甲基吲哚、6-氨基-5-甲氧基-2、3-二甲基吲哚、5-氨基-6-羥基-2、3-二甲基吲哚、5-羥基-6-氨基-2、3-二甲基吲哚、6-β-羥乙基氨基吲哚、6-N-β-羥乙基氨基-1-甲基吲哚、6-甲基氨基吲哚、(5或6)-氨基-N-甲基吲哚、2-羧基-6-氨基吲哚、4-氨基-2、3-二甲基吲哚、6-氨基-2、3-二甲基吲哚、7-氨基-2、3-二甲基吲哚、6-氨基-3-乙基-2-甲基吲哚、6-氨基-3-甲基吲哚、6-氨基-2-甲基吲哚、6-氨基-2-乙氧基羰基吲哚、7-氨基-3-乙基-2-甲基吲哚、6-N-(β，γ-二羥基丙基)氨基吲哚、2、3、4、5-四甲基-6-氨基吲哚、2、3-二甲基-5-氯-6-氨基吲哚、2、3-二甲基-5-乙基-6-氨基吲哚、2、3、4-三甲基-6-氨基吲哚、2-甲基-5-羥基-6-氨基吲哚、4-甲氨基吲哚、4-氨基-1-甲基吲哚、2、3-二甲基-6-氨基吲哚、2、3、7-三甲基-6-氨基吲哚、2、3、5-三甲基-6-氨基吲哚以及它們的鹽。3.角質(zhì)纖維，尤其是如人發(fā)的人體角質(zhì)纖維的染色方法，其特征在于在第一段時(shí)間里往這些纖維上涂一種在可化妝的水溶液載體中含有的并且pH小于或等于7的染色組合物，其組合物含有至少一種符合下述化學(xué)式的吲哚衍生物式中R1、R2是相同的或不同的，指定為H或CH3;R3指定為H、NH2、OH、-OCH3;R4指定為H、NH2、OH、-OC2H5;R5指定為H、NH2、OH、-NHCH2CH2OH;R6指定為H、OH;R3、R4、R5和R6基中至少有2個(gè)指定為H，R3、R4或R5基中至少一個(gè)和僅有一個(gè)指定為NH2或R5為-NHCH2CH2OH;當(dāng)R5指定為一種氨基，R4指定為OH時(shí)，R1與R2指定為甲基，以及相應(yīng)酸的鹽;在沖洗與脫水后放置一段時(shí)間，其后在第二段時(shí)間里使用一種堿性氧化溶液，沖洗與洗發(fā)后使用這種溶液。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于化學(xué)式(Ⅱ)的氨基吲哚選自于4-氨基吲哚、5-氨基吲哚、6-氨基吲哚、6-氨基-2、3-二甲基5-羥基吲哚、6-β-羥乙基氨基吲哚。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于在纖維上涂一種組合物(A)，在染色的適宜介質(zhì)中它含有化學(xué)式(Ⅰ)的染料，并配合碘化物離子，涂組合物(A)后或者接著涂組合物(B)，組合物(B)是在染色的適宜介質(zhì)中含有過(guò)氧化氫。6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于涂一種在染色的適宜介質(zhì)中含有化學(xué)式(Ⅰ)染料的組合物，并配合pH為2-7的過(guò)氧化氫，涂組合物(A)后或者接著涂組合物(B)，組合物(B)是在染色的適宜介質(zhì)中含有碘化物離子。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的方法，其特征在于碘化物離子選自于堿金屬、堿土金屬或銨的碘化物。8.根據(jù)權(quán)利要求5至7中任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于碘化物離子的比例，以組合物(A)或(B)的總重量計(jì)以I-離子表示為0.007-4%(重量)，最好是0.08-1.5%(重量)。9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于亞硝酸鹽選自于堿金屬、堿土金屬或銨的亞硝酸鹽，亞硝酸鹽的有機(jī)衍生物與亞硝酸鹽的媒體，其比例是0.02-1摩爾/升。10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于氧化劑選自于高碘酸及其水溶性鹽、次氯酸鈉、鐵氰化鉀、銀的氧化物、Eenton試劑，鉛(Ⅳ)的氧化物、硫酸鈰、過(guò)硫酸銨、其比例是100克組合物為0.004-0.07摩爾，特別是0.01-0.04摩爾。11.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于金屬陰離子是由高錳酸鉀或重鉻酸鈉組成，使用按陰離子計(jì)的摩爾濃度超過(guò)10-3摩爾/1000克。12.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于周期表中第Ⅲ族至第Ⅷ族的金屬鹽選自于錳、鈷、鐵、銅和銀的鹽，使用的比例以金屬離子表示為0.01-2%。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于在使用組合物(A)和(B)并經(jīng)沖洗后，讓其與一種過(guò)氧化氫溶液接觸以使得到的顏色清淡明亮。14.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于稀土金屬鹽選自于鈰、Ce3+、Ce4+、鑭La3+、銪Eu2+、Eu3+、釓Gd3+、釔Yb2+、Yb3+、锝Dy3+的鹽。15.根據(jù)權(quán)利要求1、2、5、6、13中任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于使用過(guò)氧化氫溶液為1-40體積百分濃度，最好為2-10體積百分濃度。16.根據(jù)權(quán)利要求1至15中任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于組合物(A)含化學(xué)式(Ⅰ)或(Ⅱ)的氨基吲哚，其比例是以組合物的總重量計(jì)為0.01-5%(重量)，最好是0.03-2.5%(重量)。17.根據(jù)權(quán)利要求1至16所中任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于組合物(A)與(B)是以多少有點(diǎn)稠的洗劑、香脂、泡沫、凝膠形式存在，或許以氣溶膠調(diào)節(jié)。18.根據(jù)權(quán)利要求1至17中任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于當(dāng)組合物用于人發(fā)染色時(shí)，染色的適宜介質(zhì)是可化妝的水溶液介質(zhì)，這種水溶液介質(zhì)可以由水或水/溶液(多種溶劑)混合物構(gòu)成。19.根據(jù)權(quán)利要求1至18中任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于染色的適宜介質(zhì)是無(wú)水的溶劑介質(zhì)。20.根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的方法，其特征在于其溶劑選自于，乙醇、丙醇、異丙醇、特丁醇、乙二醇單甲醚、單乙醚、單丁醚、醋酸乙二醇單乙基醚酯、丙二醇、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、乳酸甲酯。21.根據(jù)權(quán)利要求1至18中任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于其組合物(A)的pH是2-7，最好是3.5-7。22.根據(jù)權(quán)利要求1至21中任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于組合物含脂肪酰胺、角質(zhì)纖維的表面活性劑、增稠劑、香料、多價(jià)螯合劑、成膜劑、處理劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑、防老化劑、庶光劑、發(fā)泡劑以及染色組合物中通常使用的所有其他試劑。23.根據(jù)權(quán)利要求1至22中任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于染色組合物還含有其他吲哚染料。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其特征在于其他的吲哚染色劑選自于5、6-二羥基吲哚，5、6-二羥基-2-羧基吲哚、2-甲基-5、6-二羥基吲哚、以及它們的相應(yīng)的酸性加合鹽。25.根據(jù)權(quán)利要求3至4中任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于氧化溶液含有選自于過(guò)氧化氫、尿素過(guò)氧化物的氧化劑，過(guò)酸鹽選自于堿金屬或銨的過(guò)酸鹽中的過(guò)碳酸鹽、過(guò)硼酸鹽。26.根據(jù)權(quán)利要求3、4和25中任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于氧化溶液中使用的堿化劑選自于氨水與烷醇胺。27.根據(jù)權(quán)利要求3、4與25中任何一個(gè)權(quán)利要求所述的方法，其特征在于在應(yīng)用于頭發(fā)的氧化組合物中氧化劑的比例，以氧化堿性組合物的總重量計(jì)為1-10%(重量)，最好是1-5%(重量)。28.角質(zhì)纖維，尤其是人體角質(zhì)纖維的多種成分染色劑，其特征在于其中一種成分由權(quán)利要求1至27中任何一個(gè)權(quán)利要求中所限定的組合物(A)組成，而另一種成分由權(quán)利要求1至27中任何一個(gè)權(quán)利要求中限定的組合物(B)中任何一種組成。29.多隔格裝置或“染色箱”或“染色必備盒”，其特征在于它有一個(gè)第一隔室，其中裝有染色的適宜介質(zhì)中有化學(xué)式(Ⅰ)的氨基吲哚衍生物的組合物(A)，如權(quán)利要求1至27中任何一個(gè)權(quán)利要求所限定的組合物(A)，在第二個(gè)隔室中有權(quán)利要求1至27中任何一個(gè)權(quán)利要求同樣限定的一種組合物(B)。30.用于角質(zhì)纖維染色的組合物，其特征在于在染色的適宜介質(zhì)中，它含有至少一種權(quán)利要求1或3中限定的相應(yīng)于化學(xué)式(Ⅰ)的氨基吲哚，以及至少如權(quán)利要求1或7中所限定的碘化物離子。31.用于角質(zhì)纖維染色的組合物，其特征在于，在染色的適宜介質(zhì)中，它含有權(quán)利要求1中所限定的相應(yīng)于化學(xué)式(Ⅰ)的至少一種氨基吲哚，以及至少如權(quán)利要求1或9所限定的一種亞硝酸鹽。32.符合下述化學(xué)式的新化合物式中R4指定為氫、C1-C4烷基，C1-C4羥基烷基，C2-C4多羥基烷基;Z1指定為氫、烷基、鹵素或OR;Z2指定為氫、C1-C4烷基;R指定為氫或C1-C4烷基。33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的化合物，其特征在于它選自于2、3、7-三甲基-6-氨基吲哚、2、3、4、5-四甲基-6-氨基吲哚、2、3-二甲基-5-乙基-6-氨基吲哚、2、3-二甲基-5-氯-6-氨基吲哚，2、3、4-三甲基-6-氨基吲哚。全文摘要角質(zhì)纖維，尤其如頭發(fā)的人體角質(zhì)纖維的染色方法，其特征在于在染色的適宜介質(zhì)中，在纖維上涂一種含有至少一種符合下述化學(xué)式的氨基吲哚，文檔編號(hào)A61K8/00GK1051669SQ90109508公開日1991年5月29日申請(qǐng)日期1990年10月20日優(yōu)先權(quán)日1989年10月20日發(fā)明者格拉德·朗,艾覽克斯·朱尼瑙,吉那·克特坦若特申請(qǐng)人:奧里爾股份有限公司