專利名稱：取代的雜環(huán)基－2h－苯并吡喃類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的雜環(huán)基-2H-苯并吡喃類化合物、它們的制備方法以及它們作為除草劑的應(yīng)用。
已經(jīng)知道，某些取代的雜環(huán)基-2H-苯并吡喃類化合物具有除草性能(參見JP-A-09301973--引用在化學(xué)文摘12834781中)。然而，這些化合物至今并未獲得任何特別的重要性。
因此，本發(fā)明提供了新的通式(I)的取代的雜環(huán)基-2H-苯并吡喃類化合物 其中R1代表氫、氰基或鹵素，R2代表氰基、硫代氨甲?；?、鹵素或代表各自任選地被取代的烷基或烷氧基，R3代表氫、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、氰基、氨甲酰基、硫代氨甲酰基、鹵素，代表羥基亞氨基烷基或代表各自任選地被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰基氨基、烷氧基亞氨基烷基、鏈烯基、鏈烯基氧基、鏈烯基硫基、炔基、炔基氧基、炔基硫基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基氧基羰基、苯基或芐基，R4代表氫、鹵素或任選地被取代的烷基，R5代表氫、鹵素或任選地被取代的烷基，以及Z代表下列雜環(huán)基團(tuán)之一 其中Q代表O(氧)或S(硫)，R6代表氫、氨基、硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、硫代氨甲?；Ⅺu素，或代表各自任選地被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基、烷氧羰基、二烷基氨基、鏈烯基、鏈烯基氧基、鏈烯基硫基、炔基、炔基氧基、炔基硫基、環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，以及R7代表氫、羥基、氨基、氰基，或代表各自任選地被取代的烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷基氨基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、苯基或苯基烷基，其中，任選地，兩個(gè)相鄰的基團(tuán)-R6和R6、R7和R7或R6和R7-一起代表烷二基或鏈烯二基，它們各是任選地被取代的和/或任選地在開頭(和/或在末尾)或在所述烴鏈內(nèi)通過(guò)O(氧)、S(硫)或選自-SO-、-SO2-、-NH-和-N(烷基)-的基團(tuán)間斷。
在上述定義中，烴鏈如烷基或烷二基，也包括與雜原子結(jié)合的情況如在烷氧基中時(shí)，各自是直鏈或支鏈的。
R1優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯或溴。
R2優(yōu)選代表氰基、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴，或代表各自任選地被氟-和/或氯-取代的各自具有1到4個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，R3優(yōu)選代表氫、氨基、硝基、甲?；?、羧基、氰基、氨基甲?；⒘虼奔柞；⒎?、氯、溴，代表具有最多6個(gè)碳原子的羥基亞氨基烷基，代表各自任選地被氰基、羥基、氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；1-C4-烷基磺?；1-C4-烷基磺酰氧基或C1-C4-烷基羰基氧基取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺?；砀髯匀芜x地被氰基、氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰基氨基或烷氧基亞氨基烷基，代表各自任選地被氰基、氟、氯或溴取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的鏈烯基、鏈烯基氧基、鏈烯基硫基、炔基、炔基氧基或炔基硫基，代表各自任選地被氰基、氟、氯、溴或C1-C4-烷基取代的各自在環(huán)烷基中具有3到6個(gè)碳原子和任選地在烷基部分具有最多4碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基或環(huán)烷基氧基羰基，或代表各自任選地被硝基、氰基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基或芐基。
R4優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴，或代表任選地被氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基取代的具有1到6個(gè)碳原子的烷基。
R5優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴，或代表任選地被氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基取代的具有1到6個(gè)碳原子的烷基。
Z優(yōu)選代表下列雜環(huán)基團(tuán)之一
Q優(yōu)選代表O(氧)或S(硫)。
R6優(yōu)選代表氫、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨甲?；?、鹵素，代表各自任選地被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或烷氧基羰基，代表在各烷基中具有最多4碳原子的二烷基氨基，代表各自任選地被氰基或鹵素取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的鏈烯基、炔基、鏈烯基氧基、炔基氧基、鏈烯基硫基、炔基硫基，或代表各自任選地被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的在環(huán)烷基部分各具有3到6碳原子和任選地在烷基部分具有最多4個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基。
R7優(yōu)選代表氫、羥基、氨基、氰基，代表各自任選地被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷氧羰基或烷基氨基，代表各自任選地被氰基或鹵素取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的鏈烯基或炔基，代表各自任選地被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的各自在環(huán)烷基中具有3到6個(gè)碳原子和任選地在烷基部分具有最多4個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表各自任選地被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基、芐基或苯乙基。
兩個(gè)相鄰的基團(tuán)-R6和R6、R7和R7或R6和R7-任選地優(yōu)選一起代表各自任選地被鹵素取代和/或任選地在開頭(和/或在末尾)或在所述烴鏈內(nèi)通過(guò)O(氧)、S(硫)或選自-SO-、-SO2-、-NH和-N(C1-C4-烷基)-的基團(tuán)間斷的各自具有最多5個(gè)碳原子的烷二基或鏈烯二基。
R1特別優(yōu)選代表氫、氟或氯。
R2特別優(yōu)選代表氰基、硫代氨甲?；⒎?、氯、溴、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
R3特別優(yōu)選代表氫、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氨甲酰基、硫代氨甲酰基、氟、氯、溴，代表羥基亞氨基甲基、羥基亞氨基乙基或羥基亞氨基丙基，代表各自任選地被氰基、羥基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異-丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒓谆酋；蛞一酋；〈募谆?、乙基、正或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異-丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔丁硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；?、甲基磺?；蛞一酋；?，代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的乙?；⒈；⒄?或異-丁?；⒓籽趸驶?、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基、乙酰氨基、丙酰氨基、、正-或異丁酰氨基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基，代表各自任選地被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基、丁炔基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙炔基硫基或丁炔基硫基，代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基氧基羰基、環(huán)丁基氧基羰基、環(huán)戊基氧基羰基或環(huán)己基氧基羰基，或代表各自任選地被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基或甲氧基取代的苯基或芐基。
R4特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴，或代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基。
R5特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴，或代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基。
Z特別優(yōu)選代表下列雜環(huán)基團(tuán)之一 Q特別優(yōu)選代表O(氧)或S(硫)。
R6特別優(yōu)選代表氫、氨基、硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、硫代氨甲酰基、氟、氯、溴，代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異-丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、甲氧羰基、乙氧羰基、正-或異丙氧基羰基、正-、異-、仲-或叔丁氧基羰基，代表二甲基氨基或二乙基氨基，代表各自任選地被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基硫基或丁炔基硫基，或代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基。
R7特別優(yōu)選代表氫、羥基、氨基、氰基，代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、正-或異丙氧基羰基、正-、異-、仲-或叔丁氧基羰基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基，代表各自任選地被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，或代表各自任選地被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基或甲氧基取代的苯基或芐基。
兩個(gè)相鄰的基團(tuán)-R6和R6、R7和R7或R6和R7-任選地特別優(yōu)選一起代表丙烷-1，3-二基(三亞甲基)、丁烷-1，4-二基(四亞甲基)、戊烷-1，5-二基(五亞甲基)、丙烯-1，3-二基、丁-1-烯-1，4-二基或丁-2-烯-1，4-二基，它們各任選地被氟或氯取代和/或任選地在開頭(和/或末尾)或在所述烴鏈內(nèi)通過(guò)O(氧)S(硫)或選自-SO-、-SO2-、-NH-和-N(甲基)-的基團(tuán)間斷。
R1非常特別優(yōu)選代表氫或氟。
R2非常特別優(yōu)選代表氰基、硫代氨甲?；?、氯或溴。
R3非常特別優(yōu)選代表氫、羧基、氰基、氨甲?；?、硫代氨甲酰基、氟、氯、溴，代表各自任選地被氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；?、甲基磺?；蛞一酋；〈募谆?、乙基、正-或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；⒓谆酋；蛞一酋；?，代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲氧羰基、乙氧羰基、正-或異丙氧基羰基。
R4非常特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴，或代表各自任選地被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基。
R5非常特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴，或代表各自任選地被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基。
Z非常特別優(yōu)選代表下列雜環(huán)基團(tuán)之一 Q非常特別優(yōu)選代表O(氧)或S(硫)。
R6非常特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴，代表各自任選地被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基，代表二甲基氨基，代表各自任選地被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基硫基或丁炔基硫基。
R7非常特別優(yōu)選代表氫，代表氨基，代表各自任選地被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基，或代表各自任選地被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基。
兩個(gè)相鄰的基團(tuán)-R6和R6、R7和R7或R6和R7-任選地非常特別優(yōu)選一起代表丙烷-1，3-二基(三亞甲基)、丁烷-1，4-二基(四亞甲基)、戊烷-1，5-二基(五亞甲基)、丙烯-1，3-二基、丁-1-烯-1，4-二基或丁-2-烯-1，4-二基，它們各任選地被氟或氯取代和/或任選地在開始(和/或末尾)或在所述烴鏈內(nèi)通過(guò)O(氧)、S(硫)或選自-SO-、-SO2-、-NH-和-N(甲基)-的基團(tuán)間斷。
R1最優(yōu)選代表氟。
R2最優(yōu)選代表氰基、硫代氨甲酰基或氯。
R3最優(yōu)選代表氫或甲基。
R4和R5各自最優(yōu)選代表氫。
所述各基團(tuán)R6和R7-如果他們中超過(guò)一個(gè)與同一個(gè)雜環(huán)基團(tuán)相連-可以具有在上述作為優(yōu)選的、特別優(yōu)選的或非常特別優(yōu)選的定義范圍內(nèi)相同的或不同的含義。
上述的一般的或優(yōu)選的基團(tuán)定義適用于式(I)的終產(chǎn)物和相應(yīng)地適用于在所有情況下制備所需的原料或中間體。這些基團(tuán)定義可以隨意地彼此結(jié)合，即包括在所給定的優(yōu)選的范圍之間的組合。
本發(fā)明優(yōu)選的是含有上面所列優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選的是含有上面所列特別優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
本發(fā)明非常特別優(yōu)選的是含有上面所列非常特別優(yōu)選含義組合的式(I)化合物。
本發(fā)明最優(yōu)選的是其中一個(gè)基團(tuán)具有作為最優(yōu)選給出的意義的化合物。
非常特別優(yōu)選的一組是那些式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和R5各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義，和Z代表下述雜環(huán)基團(tuán) 其中Q、R6和R7各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義。
非常特別優(yōu)選的另一組是那些式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和R5各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義，和Z代表下述雜環(huán)基團(tuán) 其中Q和R7各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義。
非常特別優(yōu)選的另一組是那些式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和R5各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義，和Z代表下述雜環(huán)基團(tuán) 其中R6具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義。
非常特別優(yōu)選的另一組是那些式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和R5各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義，和Z代表下述雜環(huán)基團(tuán) 其中R6和R7各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義。
非常特別優(yōu)選的另一組是那些式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和R5各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義，和Z代表下述雜環(huán)基團(tuán) 其中Q和R6各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義。
非常特別優(yōu)選的另一組是那些式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和R5各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義，和Z代表下述雜環(huán)基團(tuán) 其中Q和R6各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義。
非常特別優(yōu)選的另一組是那些式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和R5各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義，和Z代表下述雜環(huán)基團(tuán) 其中Q和R6各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義。
非常特別優(yōu)選的另一組是那些式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和R5各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義，和Z代表下述雜環(huán)基團(tuán) 其中Q、R6和R7各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義。
非常特別優(yōu)選的另一組是那些式(I)化合物，其中R1、R2、R3、R4和R5各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義，和Z代表下述雜環(huán)基團(tuán) 其中Q和R7各自具有上述作為非常特別優(yōu)選的含義。
新的通式(I)的取代的雜環(huán)基-2H-苯并吡喃類化合物具有令人感興趣的生物學(xué)性能。特別地，他們具有強(qiáng)的除草活性。
所述的新的式(I)的取代的雜環(huán)基-2H-苯并吡喃類化合物可如下獲得在堿性氮化合物存在下熱解式(II)的3-炔基氧基-苯基雜環(huán)化合物， 其中R1、R2、R3、R4和Z各自如上所定義。
用例如4-(3-氯-4-甲基-5-氧代-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-1-基)-5-氟-2-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-芐腈作為原料，在本發(fā)明方法中所述的反應(yīng)的過(guò)程可以用下述反應(yīng)式來(lái)說(shuō)明 式(II)提供了在制備通式(I)化合物的本發(fā)明方法中用作起始原料的3-炔基氧基-苯基雜環(huán)化合物的一般定義。在式(II)中，R1、R2、R3、R4和Z各自優(yōu)選或特別具有在上文有關(guān)本發(fā)明式(I)化合物的描述中業(yè)已提到的R1、R2、R3、R4和Z的優(yōu)選或特別優(yōu)選的含義。
通式(II)的原料是已知的和/或可以通過(guò)本身已知的方法制備(參見EP-A-370332、EP-A-597360、EP-A-599135、EP-A-610733、EP-A-617026、WO-A-96/18618、WO-A-97/30980、WO-A-97/26248、WO-A-97/140018、WO-A-97/46535，制備實(shí)施例)。
制備式(I)化合物的方法用堿性有機(jī)氮化合物進(jìn)行。它們優(yōu)選包括三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二異丙基胺、N，N-二甲基環(huán)己基胺、二環(huán)已基胺、乙基二環(huán)己基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N，N-二甲基芐基胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)和1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一-7-烯(DBU)。
制備式(I)化合物的方法任選地用金屬氟化物進(jìn)行。它們優(yōu)選包括氟化鋰、氟化鈉、氟化鉀、氟化銣、氟化銫、氟化鎂、氟化鈣、氟化鋇和氟化鋁。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應(yīng)是在150℃至250℃，優(yōu)選在180℃至220℃間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明的方法通常是在常壓下進(jìn)行的。然而，本發(fā)明方法也可以在加壓或減壓下——通常是在0.1巴至10巴間的壓力下進(jìn)行。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)組分通常在室溫下混合，且反應(yīng)混合物通常是在所需的溫度下攪拌1個(gè)或多個(gè)小時(shí)。后處理是用常規(guī)方法進(jìn)行(參見，制備實(shí)施例)。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、殺莖桿劑，和特別是用作除草劑。所謂的雜草，就其最廣義而言，應(yīng)理解為生長(zhǎng)在不該生長(zhǎng)的地方的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。
本發(fā)明化合物可以與例如下列植物相關(guān)使用下列屬的雙子葉雜草苘麻屬、莧屬、豚草屬、Anoda、春黃菊屬、Aphanes、濱藜屬、雛菊屬、鬼針草屬、薺屬、飛廉屬、決明屬、矢車菊屬、藜屬、薊屬、旋花屬、曼陀羅屬、山馬蝗屬、刺酸模屬、糖芥屬、大戟屬、鼬瓣花屬、牛膝菊屬、豬殃殃屬、木槿屬、番薯屬、地膚屬、野芝麻屬、獨(dú)行草屬、母草屬、母菊屬、薄荷屬、山靛屬、Mullugo、勿忘我屬、罌粟屬、牽牛屬、車前屬、蓼屬、馬齒莧屬、毛莨屬、蘿卜屬、蔊菜屬、節(jié)節(jié)菜屬、酸模屬、豬毛菜屬、千里光屬、田菁屬、黃花稔屬、芥屬、茄屬、苦苣菜屬、尖瓣花屬、繁縷屬、蒲公英屬、遏藍(lán)菜屬、三葉草屬、蕁麻屬、婆婆納屬、堇菜屬、蒼耳屬。
下列屬的雙子葉作物花生屬、甜菜屬、蕓苔屬、黃瓜屬、南瓜屬、向日葵屬、胡蘿卜屬、大豆屬、棉屬、番薯屬、萵苣屬、亞麻屬、番茄屬、煙草屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、巢菜屬。
下列屬的單子葉雜草山羊草屬、冰草屬、翦股穎屬、看麥娘屬、Apera、燕麥屬、臂形草屬、雀麥屬、栗草屬、鴨跖草屬、狗牙根屬、莎草屬、龍爪茅屬、馬唐屬、稗屬、荸薺屬、蟋蟀草屬、畫眉草屬、野黍?qū)?、羊茅屬、飄拂草屬、異蕊花屬、白茅屬、鴨嘴草屬、千金子屬、黑麥草屬、雨久花屬、黍?qū)?、雀稗屬?草屬、梯牧草屬、早熟禾屬、筒軸茅屬、慈姑屬、莞草屬、狗尾草屬、高粱屬。
下列屬的單子葉作物蔥屬、鳳梨屬、天門冬屬、燕麥屬、大麥屬、稻屬、黍?qū)?、蔗屬、黑麥屬、高粱屬、黑小麥、小麥屬、玉蜀黍?qū)佟?br> 然而，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用決不限于這些屬，且也可以相同的方式延伸至其它植物。
取決于其濃度，本發(fā)明的活性化合物適合于滅生性防治雜草，例如工業(yè)地域和鐵道線，以及有或無(wú)種植樹林的道路和廣場(chǎng)。同樣，活性化合物可以用于防治多年生作物中的雜草，例如森林、裝飾樹林、果園、葡萄園、柑桔林、堅(jiān)果園、蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果林和啤酒花田、草場(chǎng)、體育場(chǎng)和牧場(chǎng)中的雜草且用于選擇性地防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明式(I)化合物當(dāng)施于土壤或用于植物地上部分時(shí)，具有強(qiáng)的除草活性和寬闊的活性譜；在某種程度上，它們還適合于以芽前和芽后二種方式選擇性地防治單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
在某些濃度和施用率時(shí)，本發(fā)明的活性化合物也可以用于防治動(dòng)物害蟲和真菌性或細(xì)菌性植物疾病。任選地，它們也可以用作合成活性化合物的中間體或前體。
根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物部分。這里，植物應(yīng)理解為所有植物和植物群體如希望的或不希望的野生植物或作物(包括天然存在的作物)。作物可以是通過(guò)常規(guī)種植和最優(yōu)化方法或通過(guò)生物技術(shù)和基因工程方法或這些方法的結(jié)合可以獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，也包括植物變種，無(wú)論它們是否可以被植物品種保護(hù)權(quán)利機(jī)構(gòu)保護(hù)。植物部分應(yīng)被理解為意指植物的所有地上和地下部分和器官例如芽、葉、花和根，可提及的例子是葉、針葉、莖、樹干、花、果體、果實(shí)和種子以及還有根、塊莖和根莖。植物部分也包括收割物，以及有生長(zhǎng)力的和有生殖能力的繁殖材料例如秧苗、塊莖、根莖、切割物和種子。
根據(jù)本發(fā)明用活性化合物對(duì)植物或植物部分的處理按照常規(guī)的處理方法例如浸蘸、噴霧、蒸發(fā)、霧化、撒播、刷涂和在繁殖材料的情況下特別是種子的情況下還可以通過(guò)單-或多層涂布直接地或通過(guò)作用于它們的環(huán)境、棲生地或儲(chǔ)存地來(lái)進(jìn)行。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、粉塵劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細(xì)膠囊。
這些制劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴(kuò)充劑，即液體溶劑和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
如果用水作擴(kuò)充劑，也可以用有機(jī)溶劑作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氨代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽，適合用于顆粒劑的固體載體有例如壓碎并分級(jí)的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無(wú)機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可能的添加劑是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)元素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
本發(fā)明活性化合物，其原樣或以其制劑形式，也可以作為與已知除草劑和/或改善植物安全性的物質(zhì)(“安全劑”)一起的混合物用于防治雜草，可以是終制劑或桶混物。也可以是與包含一種或多種已知除草劑和安全劑的除草劑的混合物。
混合物的可能的共組分是已知除草劑，例如，乙草胺、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、禾草滅(鈉鹽)、莠滅凈、amidochlor、酰嘧黃隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、azafenidin、四唑嘧黃隆、草除靈、呋草黃、芐嘧黃隆(甲酯)、滅草松、benzobicyclon、吡草酮、新燕靈(乙酯)、雙丙氨酰磷、甲羧除草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、butroxydim、丁草敵、cafenstrole、caloxydim、雙酰草胺、carfentrazone(-ethyl)、甲氧除草醚、草滅畏、殺草敏、氯嘧黃隆(乙酯)、草枯醚、綠黃隆、綠麥隆、cinidon(-ethyl)、環(huán)庚草醚、醚黃隆、clefoxydim、烯草酮、炔草酸、異噁草酮、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、clopyrasulfuron(-methyl)、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、cybutryne、滅草特、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈(甲酯)、diclosulam、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟草胺、diflufenzopyr、唑隆、哌草丹、二甲草胺、二甲丙乙凈、二甲吩草胺、dimexyflam、氨氟靈、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、殺草隆、epoprodan、茵達(dá)滅、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆(甲酯)、乙呋草黃、ethoxyfen、ethoxysulfuron、etobenzanid、噁唑禾草靈乙酯、fentrazamide、麥草伏(異丙酯)、麥草伏(異丙酯-L)、麥草伏(甲酯)、啶嘧黃隆、florasulam、吡氟禾草靈(丁酯)、fluazolate、flucarbazone、flufenacet、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、吡唑磺草胺、氟草隆、氟咯草隆、乙羧氟草醚(乙酯)、胺草唑、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl、sodium)、芴丁酸、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、氟嘧醇、flurtamone、fluthiacet(-methyl)、fluthiamide、氟黃胺草醚、草銨磷(銨鹽)、草甘磷(異丙銨鹽)、halosafen、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯)、精吡氟氯禾靈(甲酯)、環(huán)嗪酮、咪草酯(甲酯)、imazamethapyr、imazamox、imazapic、滅草煙、滅草喹、咪草煙、咪唑黃隆、碘磺隆(甲酯，鈉鹽)、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異噁隆、異噁酰草胺、isoxachlortole、isoxaflutole、噁草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、秀谷隆、(α-)異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲黃隆(甲酯)、草達(dá)滅、綠谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、煙嘧黃隆、噠草伏、坪草丹、安磺樂靈、oxadiargyl、噁草酮、oxasulfuron、oxaziclomefone、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊靈、pendralin、pentoxazone、甜菜寧、哌草磷、丙草胺、氟嘧黃隆(甲酯)、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、異丙草胺、戊炔草胺、芐草丹、氟磺隆、pyraflufen(-ethyl)、吡唑特、吡嘧黃隆(乙酯)、芐草唑、pyribenzoxim、稗草丹、噠草特、pyriminobac(-methyl)、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、喹草酸、滅藻醌、喹禾靈(乙酯)、喹禾靈(四氫糠酯)、砜嘧黃隆、稀禾定、西瑪津、西草凈、sulcitrione、甲磺草胺、嘧黃隆(甲酯)、草锍磷、甲嘧磺隆、牧草胺、特丁噻草隆、tepraloxydim、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、噻呋酰胺、噻唑煙酸、thidiazimin、噻黃隆(甲酯)、殺草丹、仲草丹、肟草酮、野燕畏、醚苯黃隆、苯黃隆(甲酯)、綠草定、滅草環(huán)、氟樂靈和氟胺黃隆。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物養(yǎng)料和土壤結(jié)構(gòu)改良劑一起的混合物。
活性化合物可以以其本身、以其制劑或由之經(jīng)進(jìn)一步稀釋而制備的使用形式使用，如直接可用溶液、懸浮液、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧或撒施等等。
本發(fā)明活性化合物可以在植物萌發(fā)前或后施用。它們也可以在播種前摻入土壤中。
所用的活性化合物的量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。用量基本上取決于所需的效果。通常，使用量在每公頃土表面積用1克至10千克之間，優(yōu)選每公頃5克至5千克。
本發(fā)明活性化合物的制備和使用可以參見下列實(shí)施例。制備實(shí)施例實(shí)施例1
將0.5g(1.3mmol)的3-[2-氟-4-氰基-5-(丁-1-炔-3-基氧基)-苯基]-1-氨基-6-三氟甲基-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮和15ml的N，N-二乙基苯胺的混合物在210℃下攪拌2小時(shí)，冷卻后與水混合。將沉淀的產(chǎn)物通過(guò)吸濾分離。將濾液與乙酸乙酯一起振搖，用硫酸鈉干燥有機(jī)相并過(guò)濾。將濾液在水泵真空下濃縮。將殘留物和吸濾分離出來(lái)的固體合并并通過(guò)硅膠柱色譜純化，用環(huán)己烷/乙酸乙酯(體積比3∶1)洗脫。
由此給出了0.20g(理論量的40％)的1-氨基-6-三氟甲基-3-(6-氟-8-氰基-2-甲基-苯并吡喃-3-基)-(1H，3H)-嘧啶-2，4-二酮。
1H-NMR(DMSO-d6)7.80；7.83(d，1H)。
實(shí)施例2 將0.85g(2.3mmol)的1-[2-氟-4-氰基-5-(丁-1-炔-3-基氧基)-苯基]-4-甲基-3-三氟甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-5-硫酮和12ml的N，N-二乙基苯胺的混合物在210℃下攪拌2小時(shí)，冷卻后與水混合，用濃鹽酸酸化(pH2)。將沉淀的產(chǎn)物通過(guò)吸濾分離，用水洗滌，干燥。
由此給出了0.84g(理論量的98％)的1-(8-氰基-6-氟-2-甲基-苯并吡喃-3-基)-4-甲基-3-三氟甲基-1，2，4(1H，4H)-三唑-5-硫酮，熔點(diǎn)144℃(logP3.37)。
類似于實(shí)施例1和2并依照本發(fā)明制備方法的一般性描述，也可以制備例如列在下表1中的式(I)的化合物。 表1式(I)化合物實(shí)例
表1中給出的logP值是按照EEC Directive 79/831 Annex V.A8通過(guò)HPLC(高效液相色譜法)在反相柱(C18)上測(cè)定的，溫度43℃。
(a)用于在酸性范圍內(nèi)測(cè)定的流動(dòng)相0.1％磷酸水溶液，乙腈；從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度——相應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果在表1中用a)標(biāo)記。
(b)用于在中性范圍內(nèi)測(cè)定的流動(dòng)相0.01M磷酸鹽緩沖水溶液，乙腈；從10％乙腈到90％乙腈的線性梯度——相應(yīng)的試驗(yàn)結(jié)果在表1中用b)標(biāo)記。
校正是用具有已知logP值的非支化的烷-2-酮(具有3-16個(gè)碳原子)進(jìn)行的(logP值是用兩個(gè)連續(xù)的烷酮之間的線性內(nèi)極化通過(guò)保留時(shí)間測(cè)定的)。
λmax值是借助在色譜信號(hào)的最大值內(nèi)200nm到400nm的UV光譜測(cè)定的。式(II)的起始原料實(shí)施例(II-1) 步驟1
將8.0g(50mmol)的4-氰基-2-氟-5-甲氧基-苯胺、7.4g(50mmol)的鄰苯二甲酸酐和150ml的甲醇的混合物加熱回流2天。然后加入0.8g的4-二甲基氨基-吡啶，并將混合物再加熱回流24小時(shí)。然后將混合物濃縮，殘留物與水和乙酸乙酯混合，通過(guò)吸濾分離沉淀的產(chǎn)物，用水洗滌。
由此給出了11.2g(理論量的76％)的N-(2-氟-4-氰基-5-甲氧基-苯基)-鄰苯二甲酰亞胺，熔點(diǎn)245℃(logP2.51)。
步驟2 將10.6g(35.8mmol)的N-(2-氟-4-氰基-5-甲氧基-苯基)鄰苯二甲酰亞胺先加入到300ml二氯甲烷中，在10-20℃下滴加107ml(107mmol)的三溴化硼(1M在二氯甲烷中)。將混合物在250℃攪拌2天，與水混合，再攪拌10分鐘，并通過(guò)吸濾分離固體產(chǎn)物。
由此給出了9.2g(理論量的91％)的N-(2-氟-4-氰基-5-羥基-苯基)-鄰苯二甲酰亞胺，熔點(diǎn)247℃(logP2.04)。
步驟3
將3.0g(10.6mmol)的N-(2-氟-4-氰基-5-羥基-苯基)-鄰苯二甲酰亞胺、100ml的乙腈、1.91g(13.8mmol)的碳酸鉀和1.39g(11.7mmol)的溴丙炔的混合物加熱回流18小時(shí)。然后將混合物濃縮，殘留物與乙酸乙酯和2N鹽酸混合，通過(guò)吸濾分離沉淀的產(chǎn)物。
由此給出了1.8g(理論量的52.9％)的N-(2-氟-4-氰基-5-炔丙基氧基-苯基)-鄰苯二甲酰亞胺，熔點(diǎn)242℃。
實(shí)施例(II-2) 將1.0g(3.55mmol)的N-(2-氟-4-氰基-5-羥基-苯基)-鄰苯二甲酰亞胺先與1.02g(3.9mmol)的三苯基膦和0.30g(4.26mmol)的丁-3-炔-2-醇加入到40ml的四氫呋喃中，用冰冷卻(最高20℃)下，加入0.70g(3.9mmol)的偶氮二羧酸二乙酯(溶于20ml的四氫呋喃中)。將混合物在25℃攪拌24小時(shí)，濃縮，在硅膠上用環(huán)己烷/乙酸乙酯2∶1純化。
由此給出了0.35g(理論量的29％)的N-[2-氟-4-氰基-5-(丁-1-炔-3-基)-氧基-苯基]-鄰苯二甲酰亞胺，熔點(diǎn)170℃(logP2.92)。應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A芽前試驗(yàn)溶劑 5份重量丙酮乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
將試驗(yàn)植物的種子播入通常的土壤中，約24小時(shí)后，土壤用活性化合物制劑澆水，在每單位面積上施用特定量的活性成分。選擇噴霧液的濃度，使所需的活性化合物的特定量以1000升水/公頃的噴霧量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照的發(fā)育相比較，目測(cè)定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％＝無(wú)作用(與未處理相同)100％＝完全破壞在此試驗(yàn)中，例如，制備實(shí)施例1、3、5、7、10、12、13和16的化合物對(duì)雜草顯示出非常強(qiáng)的活性，并且它們中的一些被作物如玉米、大豆和甜菜很好地耐受。
實(shí)施例B芽后試驗(yàn)溶劑 5份重量丙酮乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時(shí)，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
向株高5-15厘米的試驗(yàn)植物按單位面積噴霧施用一定量的所需活性化合物制劑。選擇噴霧液的濃度，使所需化合物的特定量以1,000升水/公頃的量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對(duì)照相比較，定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％＝無(wú)作用(與未處理相同)100％＝完全破壞在此試驗(yàn)中，制備實(shí)施例2、3、5、10、11、13和16的化合物對(duì)雜草顯示出非常強(qiáng)的活性，并且它們中的一些被作物如小麥很好地耐受。
權(quán)利要求
1.通式(I)的化合物， 其中R1代表氫、氰基或鹵素，R2代表氰基、硫代氨甲?；?、鹵素或代表各自任選地被取代的烷基或烷氧基，R3代表氫、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、氰基、氨甲?；⒘虼奔柞；?、鹵素，代表羥基亞氨基烷基或代表各自任選地被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰基氨基、烷氧基亞氨基烷基、鏈烯基、鏈烯基氧基、鏈烯基硫基、炔基、炔基氧基、炔基硫基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、環(huán)烷基氧基羰基、苯基或芐基，R4代表氫、鹵素或任選地被取代的烷基，R5代表氫、鹵素或任選地被取代的烷基，以及Z代表下列雜環(huán)基團(tuán)之一 其中Q代表O(氧)或S(硫)，R6代表氫、氨基、硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、硫代氨甲?；?、鹵素，或代表各自任選地被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基、烷氧羰基、二烷基氨基、鏈烯基、鏈烯基氧基、鏈烯基硫基、炔基、炔基氧基、炔基硫基、環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，以及R7代表氫、羥基、氨基、氰基，或代表各自任選地被取代的烷基、烷氧基、烷氧羰基、烷基氨基、鏈烯基、炔基、環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基、苯基或苯基烷基，其中，任選地，兩個(gè)相鄰的基團(tuán)-R6和R6、R7和R7或R6和R7-一起代表烷二基或鏈烯二基，它們各是任選地被取代的和/或任選地在開頭(和/或在末尾)或在所述烴鏈內(nèi)通過(guò)O(氧)、S(硫)或選自-SO-、-SO2-、-NH-和-N(烷基)-的基團(tuán)間斷。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，R1代表氫、氰基、氟、氯或溴，R2代表氰基、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴，或代表各自任選地被氟-和/或氯-取代的各自具有1到4個(gè)碳原子的烷基或烷氧基，R3代表氫、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、氰基、氨基甲酰基、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴，代表具有最多6個(gè)碳原子的羥基亞氨基烷基，代表各自任選地被氰基、羥基、氟、氯、溴、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺?；1-C4-烷基磺酰氧基或C1-C4-烷基羰基氧基取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基或烷基磺?；?，代表各自任選地被氰基、氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰基氨基或烷氧基亞氨基烷基，代表各自任選地被氰基、氟、氯或溴取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的鏈烯基、鏈烯基氧基、鏈烯基硫基、炔基、炔基氧基或炔基硫基，代表各自任選地被氰基、氟、氯、溴或C1-C4-烷基取代的各自在環(huán)烷基中具有3到6個(gè)碳原子和任選地在烷基部分具有最多4碳原子的環(huán)烷基、環(huán)烷基烷基或環(huán)烷基氧基羰基，或代表各自任選地被硝基、氰基、氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基或芐基，R4代表氫、氟、氯、溴，或代表任選地被氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基取代的具有1到6個(gè)碳原子的烷基，R5代表氫、氟、氯、溴，或代表任選地被氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基取代的具有1到6個(gè)碳原子的烷基，Z代表下列雜環(huán)基團(tuán)之一 其中Q代表O(氧)或S(硫)，R6代表氫、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨甲?；?、鹵素，代表各自任選地被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基或烷氧基羰基，代表在各烷基中具有最多4碳原子的二烷基氨基，代表各自任選地被氰基或鹵素取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的鏈烯基、炔基、鏈烯基氧基、炔基氧基、鏈烯基硫基、炔基硫基，或代表各自任選地被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的在環(huán)烷基部分各具有3到6碳原子和任選地在烷基部分具有最多4個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，R7代表氫、羥基、氨基、氰基，代表各自任選地被氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的烷基、烷氧基、烷氧羰基或烷基氨基，代表各自任選地被氰基或鹵素取代的各自具有最多6個(gè)碳原子的鏈烯基或炔基，代表各自任選地被氰基、鹵素或C1-C4-烷基取代的各自在環(huán)烷基中具有3到6個(gè)碳原子和任選地在烷基部分具有最多4個(gè)碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，或代表各自任選地被硝基、氰基、鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的苯基、芐基或苯乙基，其中兩個(gè)相鄰的基團(tuán)-R6和R6、R7和R7或R6和R7-一起代表各自任選地被鹵素取代和/或任選地在開頭(和/或在末尾)或在所述烴鏈內(nèi)通過(guò)O(氧)、S(硫)或選自-SO-、-SO2-、-NH和-N(C1-C4-烷基)-的基團(tuán)間斷的各自具有最多5個(gè)碳原子的烷二基或鏈烯二基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于R1代表氫、氟或氯，R2代表氰基、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基，R3代表氫、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、氰基、氨甲酰基、硫代氨甲?；⒎⒙?、溴，代表羥基亞氨基甲基、羥基亞氨基乙基或羥基亞氨基丙基，代表各自任選地被氰基、羥基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異-丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒓谆酋；蛞一酋；〈募谆?、乙基、正或異-丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、正-、異-、仲-或叔丁硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；蛞一酋；?，代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的乙?；?、丙?；?、正-或異-丁?；⒓籽趸驶?、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基、乙酰氨基、丙酰氨基、正-或異丁酰氨基、甲氧基亞氨基甲基、乙氧基亞氨基甲基、甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基，代表各自任選地被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基、丁炔基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙炔基硫基或丁炔基硫基，代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)丙基氧基羰基、環(huán)丁基氧基羰基、環(huán)戊基氧基羰基或環(huán)己基氧基羰基，或代表各自任選地被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基或甲氧基取代的苯基或芐基，R4代表氫、氟、氯、溴，或代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基，R5代表氫、氟、氯、溴，或代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基，Z代表下列雜環(huán)基團(tuán)之一 其中Q代表O(氧)或S(硫)，R6代表氫、氨基、硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、硫代氨甲酰基、氟、氯、溴，代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異-丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正-或異丙氧基羰基、正-、異-、仲-或叔丁氧基羰基，代表二甲基氨基或二乙基氨基，代表各自任選地被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基硫基或丁炔基硫基，或代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，R7代表氫、羥基、氨基、氰基，代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、正-或異丙氧基羰基、正-、異-、仲-或叔丁氧基羰基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基，代表各自任選地被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲基或乙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基甲基、環(huán)丁基甲基、環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，或代表各自任選地被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基或甲氧基取代的苯基或芐基，其中兩個(gè)相鄰的基團(tuán)-R6和R6、R7和R7或R6和R7-一起代表丙烷-1，3-二基(三亞甲基)、丁烷-1，4-二基(四亞甲基)、戊烷-1，5-二基(五亞甲基)、丙烯-1，3-二基、丁-1-烯-1，4-二基或丁-2-烯-1，4-二基，它們各任選地被氟或氯取代和/或任選地在開頭(和/或末尾)或在所述烴鏈內(nèi)通過(guò)O(氧)、S(硫)或選自-SO-、-SO2-、-NH-和-N(甲基)-的基團(tuán)間斷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于R1代表氫或氟，R2代表氰基、硫代氨甲?；?、氯或溴，R3代表氫、羧基、氰基、氨甲?；?、硫代氨甲?；?、氟、氯、溴，代表各自任選地被氟、氯、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；⒓谆酋；蛞一酋；〈募谆?、乙基、正-或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；蛞一酋；?，代表各自任選地被氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲氧羰基、乙氧羰基、正-或異丙氧基羰基，R4代表氫、氟、氯、溴，或代表各自任選地被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基，R5代表氫、氟、氯、溴，或代表各自任選地被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基，Z代表下列雜環(huán)基團(tuán)之一 其中Q代表O(氧)或S(硫)，R6代表氫、氟、氯、溴，代表各自任選地被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、甲基氨基、乙基氨基、正-或異丙基氨基，代表二甲基氨基，代表各自任選地被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基、丁炔基、丙烯基氧基、丁烯基氧基、丙炔基氧基、丁炔基氧基、丙烯基硫基、丁烯基硫基、丙炔基硫基或丁炔基硫基，R7代表氫，代表氨基，代表各自任選地被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代的甲基、乙基、正-或異丙基，或代表各自任選地被氰基、氟或氯取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，其中兩個(gè)相鄰的基團(tuán)-R6和R6、R7和R7或R6和R7-一起代表丙烷-1，3-二基(三亞甲基)、丁烷-1，4-二基(四亞甲基)、戊烷-1，5-二基(五亞甲基)、丙烯-1，3-二基、丁-1-烯-1，4-二基或丁-2-烯-1，4-二基，它們各任選地被氟或氯取代和/或任選地在開頭(和/或末尾)或在所述烴鏈內(nèi)通過(guò)O(氧)、S(硫)或選自-SO-、-SO2-、-NH-和-N(甲基)-的基團(tuán)間斷。
5.制備權(quán)利要求1至4之任一項(xiàng)的化合物的方法，其特征在于，在堿性氮化合物存在下熱解式(II)的3-炔基氧基-苯基雜環(huán)化合物， 其中R1、R2、R3、R4和Z各自如上所定義。
6.防治不希望的植物的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1至4之任一項(xiàng)的至少一種化合物作用于不希望的植物和/或其棲生地。
7.權(quán)利要求1至4之任一項(xiàng)的至少一種化合物防治不希望的植物的應(yīng)用。
8.除草組合物，其特征在于，它包含權(quán)利要求1至4之任一項(xiàng)的化合物和常規(guī)的擴(kuò)充劑和/或表面活性劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的通式(I)的雜環(huán)基－2H－苯并吡喃類化合物,其中,R
文檔編號(hào)A01N43/653GK1370160SQ00811693
公開日2002年9月18日 申請(qǐng)日期2000年7月28日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月10日
發(fā)明者K·H·林克, R·安德雷, K·J·羅伊布克, O·沙爾納, M·W·德魯斯, P·達(dá)門, D·福伊希特, R·龐岑 申請(qǐng)人:拜爾公司