制備n-取代的1h-吡唑-5-甲酸化合物及其衍生物的方法
【專利說明】制備N-取代的1H-吡唑-5-甲酸化合物及其衍生物的方法
[0001] 本發(fā)明涉及一種制備N-取代的IH-吡唑-5-甲酸化合物及其衍生物，尤其是相應(yīng) 的甲酰氯化合物（酰氯）的方法。本發(fā)明還涉及這些酰氯在制備為有用農(nóng)藥的鄰氨基苯甲 酰胺衍生物中的用途。
[0002] N-取代的IH-吡唑-5-甲酸化合物以及相應(yīng)的酰氯，尤其是取代的1-吡 啶-2-基-IH-吡唑-5-甲酰氯是用于在芳族氨基處帶有1-吡啶-2-基-IH-吡唑-5-基 羰基取代基的鄰氨基苯甲酰胺衍生物的重要中間體。該類化合物用作農(nóng)藥，尤其是殺蟲劑， 例如公開于 TO 01/70671，WO 03/015518, WO 03/015519、WO 03/016284, WO 03/016300, WO 03/024222,WO 06/000336 ;W0 06/068669,WO 07/043677 和 WO 08/130021 中。
[0003] 為了制備取代的1-吡啶-2-基-IH-吡唑-5-甲酰氯，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)描述于TO 02/070483、W003/015519、WO 07/043677 和 WO 08/130021 中的方法是有用的。它基于 用正丁基鋰或二異丙基氨基鋰使1-吡啶-2-基-IH-吡唑化合物脫質(zhì)子化，然后使所得 鋰化物質(zhì)與二氧化碳反應(yīng)成相應(yīng)的羧酸，隨后使用脫水性氯化劑如亞硫酰氯或草酰氯將 其氯化而得到對應(yīng)酰氯。全部要求作為中間體形成該吡唑-5-羧酸的類似合成途徑例 如描述于 Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 1975, 3, 392-395 ;Heterocycles 1985,23,943-951 ；Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters 2005,15,4898-4906； WO 06/000336 ；W0 06/068669 ；Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters2007, 17, 6274-6279 ;Bioorganic&Medicinal Chemistry 2008,16,3163-3170 !Organic Reactions 1979,26;Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters 2008,18,4438-4441 以及 WO 08/011131 中。
[0004] 然而，這些現(xiàn)有技術(shù)的程序存在幾個(gè)限制，這使得它們很難適合工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。例 如，將高度反應(yīng)性有機(jī)鋰堿如甲基鋰、丁基鋰、苯基鋰或二異丙基氨基鋰用于使吡唑類脫質(zhì) 子化在該合成中為潛在有害的步驟，尤其若大規(guī)模進(jìn)行的話。此外，這些有機(jī)鋰堿非常昂貴 且要求非常低的反應(yīng)溫度，這本身已經(jīng)導(dǎo)致過大的能量成本。額外地，已知程序要求的在少 于4個(gè)步驟中使1-吡啶-2-基-IH-吡唑化合物轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的吡唑-5-甲酰氯將是高度希 望的，因?yàn)槊恳缓铣刹襟E是耗時(shí)耗能的且導(dǎo)致材料損失。
[0005] 本發(fā)明的目的是要提供制備N-取代的IH-吡唑-5-甲酸化物和N-取代的IH-吡 唑-5-甲酰氯化合物以及制備衍生于它們的鄰氨基苯甲酰胺的吡唑羧酰胺的方法。這些方 法應(yīng)實(shí)施起來簡單，要求4或3個(gè)或更少的步驟且適合工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。它們應(yīng)額外廉價(jià)和 安全且基于選擇性反應(yīng)，并且使用溫和的反應(yīng)條件在短反應(yīng)時(shí)間內(nèi)賦予所需產(chǎn)物。
[0006] 該目的由下文詳細(xì)描述的方法實(shí)現(xiàn)。
[0007] 本發(fā)明第一方面涉及一種制備式（I-A)的N-取代的IH-吡唑-5-甲酸或其鎂鹽 的方法：
[0008]
[0009] 其中
[0010] R1選自氫、鹵素、氰基、-SF 5、C1-C6烷基、C「C6氟代烷基、CBrF 2、C3-Ci^烷基、C 3-Cs 氟代環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6氟代鏈烯基，其中后提到的6個(gè)基團(tuán)可以被一個(gè)或多個(gè)基 團(tuán) Ra取代；-Si (Rf)2Rg，-0Rb，_SRb，-S(O) niRb, -S (O)nN(Rc) Rd，-N(Rcl)Rd1,可以被 1、2、3、4 或 5 個(gè)基團(tuán)Re取代的苯基以及含有1、2或3個(gè)選自N、0、S、NO、SO和SO 2的雜原子或雜原子基 團(tuán)作為環(huán)成員的3、4、5、6或7員飽和、部分不飽和或芳族雜環(huán)，其中該雜環(huán)可以被一個(gè)或多 個(gè)基團(tuán)IT取代；
[0011] R2各自獨(dú)立地選自鹵素 、SF 5、C1-C6烷基、C「C6氟代烷基、C 3-(：8環(huán)烷基、C 3-Cs氟代 環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C 2-C6氟代鏈烯基，其中后提到的6個(gè)基團(tuán)可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)Ra 取代；-Si (Rf)2Rg，-0Rb，-SRb，-S(O) niRb, -S(O)nN(Rc)Rd, -N(Rcl)Rd1,可以被 1、2、3、4 或 5 個(gè)基 團(tuán)Re取代的苯基以及含有1、2或3個(gè)選自N、0、S、NO、SO和SO 2的雜原子或雜原子基團(tuán)作 為環(huán)成員的3、4、5、6或7員飽和、部分不飽和或完全不飽和雜環(huán)，其中該雜環(huán)可以被一個(gè)或 多個(gè)基團(tuán)IT取代；
[0012] Ra選自SF 5、C1-C6烷基、C fC6氟代烷基、C fC6烷氧基-C fC6烷基、C 3-(：8環(huán)烷基、 C3-C8氟代環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C 2-C6氟代鏈烯基、-Si (Rf)2Rg、-0Rb、-SRb、-S(O) niR^ -S(O) AOOR'-NOr1)!^1，可以被1、2、3、4或5個(gè)基團(tuán)IT取代的苯基以及含有1、2或3個(gè)選自N、 0、S、NO、SO和302的雜原子或雜原子基團(tuán)作為環(huán)成員的3、4、5、6或7員飽和、部分不飽和 或完全不飽和雜環(huán)，其中該雜環(huán)可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)IT取代；
[0013] 或者兩個(gè)偕鍵合的基團(tuán)Ra-起形成選自=CR hR1、= NR。1、= NORb和=NNR el的基 團(tuán)；
[0014] 或者兩個(gè)基團(tuán)Ra與它們所鍵合的碳原子一起形成3、4、5、6、7或8員飽和或部分 不飽和的碳環(huán)或含有1、2或3個(gè)選自N、0、S、NO、SO和50 2的雜原子或雜原子基團(tuán)作為環(huán) 成員的雜環(huán)；
[0015] 其中在不止一個(gè)Ra的情況下，Ra可以相同或不同；
[0016] Rb選自C ^C6烷基、C ^C6氟代烷基、C 2_C6鏈烯基、C 2_C6氟代鏈烯基、C 3_(：8環(huán)烷基、 C3-C8氟代環(huán)烷基，其中后提到的6個(gè)基團(tuán)可以任選帶有1或2個(gè)選自如下的基團(tuán)：C 氧基、C1-C6氟代烷氧基、C ^C6烷硫基、C ^C6氟代烷硫基、C ^C6烷基亞磺?； ^C6氟代烷 基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C 1-C6氟代烷基磺?；?Si (Rf)2Rg、苯基、芐基、吡啶基和苯 氧基，其中后提到的4個(gè)基團(tuán)可以未被取代、部分或完全被鹵代和/或可以帶有1、2或3個(gè) 選自C 1-C6烷基、C ^C6氟代烷基、C ^C6烷氧基和C「(:贏代烷氧基的取代基；
[0017] 其中在不止一個(gè)Rb的情況下，Rb可以相同或不同；
[0018] R% Rd相互獨(dú)立地且在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氰基、C「C6烷基、C「C6氟代烷基、 C2-C6鏈烯基、C 2-C6氟代鏈烯基、C 3-(：8環(huán)烷基、C 3-Cs氟代環(huán)烷基，其中后提到的6個(gè)基團(tuán)可 以任選帶有1或2個(gè)選自如下的基團(tuán)=C 1-C6烷氧基、C ^C6氟代烷氧基、C ^C6烷硫基、C ^C6 氟代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、-Si (Rf)2Rg、苯基、芐基、吡啶基和苯氧 基，其中后提到的4個(gè)基團(tuán)可以未被取代、部分或完全被鹵代和/或可以帶有1、2或3個(gè)選 自C 1-C6烷基、C ^C6氟代烷基、C ^C6烷氧基和C「(:贏代烷氧基的取代基；
[0019] 或者RlP R d與它們所鍵合的氮原子一起形成可以另外含有1或2個(gè)選自N、0和 S的雜原子作為環(huán)成員的3、4、5、6或7員飽和、部分不飽和或完全不飽和雜環(huán)，其中該雜環(huán) 可以帶有1、2、3或4個(gè)選自鹵素、C 1-C4烷基、C「C4氟代烷基、C「(：4烷氧基和C「C 4氟代烷 氧基的取代基；
[0020] Rel為氫或具有對R °所給含義之一；
[0021 ] Rdl為氫或具有對R dK給含義之一；
[0022] IT選自鹵素 、C ^C6烷基、C「C6氟代烷基、C 2_C6鏈烯基、C 2_C6氟代鏈烯基、C 3_(：8環(huán) 烷基、C3-C8氟代環(huán)烷基，其中后提到的6個(gè)基團(tuán)可以任選帶有1或2個(gè)選自C ^匕烷氧基的 基團(tuán)；C1-C6烷氧基、C ^C6氟代烷氧基、C ^C6烷硫基、C ^C6氟代烷硫基、C ^(^烷基亞磺?；?、 C1-C6氟代烷基亞磺?；「C6烷基磺?；?、C「C6氟代烷基磺?；?、-Si (R O2Rg、苯基、芐基、 吡啶基和苯氧基，其中后提到的4個(gè)基團(tuán)可以未被取代、部分或完全被鹵代和/或可以帶有 1、2或3個(gè)選自C1-C6烷基、C ^C6氟代烷基、C ^C6烷氧基和C ^(^氟代烷氧基的取代基；
[0023] 其中在不止一個(gè)IT的情況下，IT可以相同或不同；
[0024] Rf、互獨(dú)立地且每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自C「C4烷基、C 3_(：6環(huán)烷基、C「(：4烷氧 基-C1-C 4烷基、苯基和芐基；
[0025] Rh、R1相互獨(dú)立地且在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自氫、鹵素 、SF 5、C1-C6烷基、C「(：6氟代 烷基、C 2-C6鏈烯基、C 2-C6氟代鏈烯基、C 3-Cs環(huán)烷基、C 3-Cs氟代環(huán)烷基，其中后提到的6個(gè)基 團(tuán)可以任選帶有1或2個(gè)選自C1-C 4烷基和C i-C4氟代烷基的基團(tuán)；C ^C6烷氧基、C ^C6氟代 烷氧基、(；-(：6烷硫基、C「C6氟代烷硫基、C「〇3烷基亞磺?；?、C「C 6烷基磺?；?Si (R f)2Rg、 苯基、芐基、吡啶基和苯氧基，其中后提到的4個(gè)基團(tuán)可以未被取代、部分或完全被鹵代和 /或可以帶有1、2或3個(gè)選自C 1-C6烷基、C ^C6氟代烷基、C ^C6烷氧基、C ^C6氟代烷氧基、 C1-C6烷氧羰基、（C ^C6烷基）氨基和二-(C ^C6烷基）氨基的取代基；
[0026] m為1或2,其中在幾次出現(xiàn)的情況下，m可以相同或不同；
[0027] η為0、1或2 ;其中在幾次出現(xiàn)的情況下，η可以相同或不同；
[0028] r 為 0、1、2、3 或 4;
[0029] 包括如下步驟：
[0030] i)使式（II)化合物與選自具有碳鍵合的鎂的有機(jī)鎂化合物與仲胺的組合以及仲 胺的氨基鎂化合物的堿在鹵化鋰存在下反應(yīng)；其中堿的用量足以實(shí)現(xiàn)式（II)化合物至少 80 %脫質(zhì)子化：
[0031]
[0032] 其中變量R1、R2和r各自如上所定義；以及
[0033] ii)通過使步驟（i)中獲得的產(chǎn)物與二氧化碳或二氧化碳等價(jià)物反應(yīng)而對該產(chǎn)物 進(jìn)行羧化，得到式（I-A)化合物的鎂鹽，任選進(jìn)行水后處理得到作為游離酸的式（I-A)化合 物。
[0034] 在方法中制備式（I-A)的N-取代的IH-吡唑-5-甲酸的鎂鹽的情況下，鎂鹽包含 鎂陽離子和羧酸根形式的式（I-A)化合物。優(yōu)選鎂陽離子為（Mg 2+)/2、(MgBr+)或（MgCl+)， 尤其是（Mg2+)/2。
[0035] 本發(fā)明的第二方面涉及一種制備式（I)的N-取代的IH-吡唑-5-甲酰氯的方法：
[0036]
[0037] 其中變量R1、R2和r各自如本文所定義，該方法包括：
[0038] a)通過本文所述的方法制備式（I-A)的N-取代的IH-吡唑-5-甲酸或其鎂鹽，和
[0039] b)通過用氯化試劑處理將式（I-A)化合物或鎂鹽轉(zhuǎn)化為式（I)化合物。
[0040] 本發(fā)明的上述方法具有一系列優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)樗朔爽F(xiàn)有技術(shù)方法的上述缺點(diǎn)。例 如，本發(fā)明方法事實(shí)上能夠在一個(gè)工藝步驟中制備式（I-A)的N-取代的IH-吡唑-5-甲酸 或其鎂鹽，因?yàn)樵诜磻?yīng)步驟（i)之后得到的脫質(zhì)子化的中間體沒有在先后處理或提純就原 位轉(zhuǎn)化成式（I-A)的產(chǎn)物或其鎂鹽。本發(fā)明方法進(jìn)一步使得可經(jīng)由式（I-A)的有用中間體 或其鎂鹽制備式（I)的N-取代的IH-吡唑-5-甲酰氯化合物?？煞蛛x酸I-A的中間體鎂 鹽或可在進(jìn)行或不進(jìn)行預(yù)后處理或純化的情況下將其進(jìn)一步直接轉(zhuǎn)化為式I化合物或式 (I-A)的游離酸。式（I-A)的中間體可以在進(jìn)行或不進(jìn)行預(yù)后處理或純化的情況下轉(zhuǎn)化為 式I化合物。如果方法不具有后處理或純化步驟，則式（I)的甲酰氯化合物的制備實(shí)際上在 一個(gè)方法步驟中完成。這防止了后處理或純化中的損失，還節(jié)省了時(shí)間、資源和/或能量。 此外，在該轉(zhuǎn)化完成后可以借助包括結(jié)晶和溶劑蒸發(fā)在內(nèi)的簡單程序容易地分離和提純酰 氯I，以除去不希望的副產(chǎn)物。此外，該脫質(zhì)子化步驟用廉價(jià)的堿進(jìn)行，這允許在溫和溫度下 的選擇性、高產(chǎn)率和快速轉(zhuǎn)化，這些轉(zhuǎn)化可以安全和平穩(wěn)地以工業(yè)規(guī)模進(jìn)行。
[0041] 本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)在于，該方法允許使用溫和溫度和短反應(yīng)時(shí)間，同時(shí)使用安全 和廉價(jià)的試劑，這在成本和安全方面是有利的。通常，產(chǎn)率高并且僅有很少副產(chǎn)物（如果有 的話）以少量形成，這節(jié)約了時(shí)間、資源和能量。由于這些性能，該方法因此適合在工業(yè)規(guī) 模上適用，這又是一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。
[0042] 本發(fā)明第三方面涉及一種制備式（VI)的硫亞胺化合物的方法：
[0043]
[0044] 其中
[0045] R1、R2和r各自如本文和權(quán)利要求書所定義；
[0046] R3和R4獨(dú)立地選自鹵素、氰基、疊氮基、硝基、-SCN、SF5、C 1-C6烷基、C ^C6鹵代烷 基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C 8鹵代環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C 2-C6炔基、C 2-〇3鹵 代炔基，其中后提到的8個(gè)基團(tuán)可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)Ra取代，-Si (Rf)2Rg，-0Rb1，-OS(O) nRbl, SRbl, -S(O)nRb1, -S(O)nN(Rcl)Rd1, -N(Rcl)Rd1, -N(Rcl)C( = 0)Ra, -C ( = 0)Ra, -C( = 0) ORbl，-C ( = S) Ra，-C ( = S) ORbl，-C ( = NRcl) Ra，-C ( = 0) N (IT1) Rdl，-C ( = S) N (IT1) Rdl，可以 被1、2、3、4或5個(gè)基團(tuán)Re取代的苯基以及含有1、2或3個(gè)選自N、0、S、NO、SO和SO 2的雜 原子或雜原子基團(tuán)作為環(huán)成員的3、4、5、6或7員飽和、部分不飽和或完全不飽和雜環(huán)，其中 該雜環(huán)可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)IT取代；
[0047] R5選自氫、氰基、C1-Ciq烷基、C1-C 1。鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、 C2-C1。鏈烯基、C X1。鹵代鏈烯基、C ^C1。炔基、C ^C1。鹵代炔基，其中后提到的8個(gè)基團(tuán)可以 任選被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán) Ra取代；-N (Rel)Rdl，-Si (Rf)2Rg, -ORbl，-SRbl，-S(O)niRb1, -S(O)nNOT1) Rdl，-C( = 0)Ra，-C( = 0)0Rbl，-C( = 0)N(Rcl)Rdl，-C( = S)Ra，-C( = S)0Rbl，-C( = S)N(Rcl) 1?'-(：(=嫩1)1^可以被1、2、3、4或5個(gè)基團(tuán)『取代的苯基以及含有1、2或3個(gè)選自1 0、S、N0、SO和302的雜原子或雜原子基團(tuán)作為環(huán)成員的3、4、5、6或7員飽和、部分不飽和 或完全不飽和雜環(huán)，其中該雜環(huán)可以被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)IT取代；
[0048] R6和R 7相互獨(dú)立地選自氫、C。烷基、C。鹵代烷基、C 3_(：8環(huán)烷基、C 3_CS鹵代 環(huán)烷基、C2-C1。鏈烯基、C ^C1。鹵代鏈烯基、C 2-C1Q炔基、C ^C1。鹵代炔基，其中后提到的8個(gè) 基團(tuán)可以任選被一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)Ra取代；
[0049] 或者R6和R7-起表示C 2_C7亞烷基、C 2_C7亞鏈烯基或C 6_(：9亞炔基鏈，它們與所鍵 合的硫原子一起形成3、4、5、6、7、8、9或10員飽和、部分不飽和或完全不飽和環(huán)，其中C 2-C7 亞烷基鏈中的1-4個(gè)CH2基團(tuán)或者C 6-(：7亞鏈烯基鏈中的1-4個(gè)任意CH2或CH基團(tuán)或者C 6-C9 亞炔基鏈中的1-4個(gè)任意CH2基團(tuán)可以被1-4個(gè)獨(dú)立地選自C = 0、C = S、0、S、N、N0、S0、 SO# NH的基團(tuán)替代，并且其中在C 2-C7亞烷基、C 2-C7亞鏈烯基或C 6-C9亞炔基鏈中的碳和 /或氮原子可以被1-5個(gè)獨(dú)立地選自如下的取代基取代：鹵素、氰基A1-C6烷基、C1-C 6-R 烷基、C1-C6烷氧基、C ^C6鹵代烷氧基、C ^C6烷硫基、C ^C6鹵代烷硫基、C 3-(：8環(huán)烷基、C 3-cs 鹵代環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C 2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基；若存在不止一個(gè) 取代基，則所述取代基相互相同或不同；
[0050] Ra、Rel、Rdl、Re、Rf、R g、m和η各自如本文和權(quán)利要求書中所定義；
[0051] Rbl為氫或具有如本文和權(quán)利要求書中對R b所給含義之一；以及
[0052] t 為 0 或 1 ;
[0053] 該方法包括通過本文和權(quán)利要求書中所定義的方法提供式（I)化合物，隨后進(jìn)行 如下步驟：
[0054] c)使式（I)化合物與式（VII)化合物在堿存在下反應(yīng)：
[0055]
[0056] 其中變量R3、R4、R5、R6、R7和t各自如上所定義，
[0057] 得到式（VI)化合物。
[0058] 在本發(fā)明上下文中，以上位概念使用的術(shù)語各自如下所定義：
[0059] 前綴Cx-Cy在具體情況下涉及可能碳原子的數(shù)目。
[0060] 術(shù)語"鹵素"在每種情況下表示氟、溴、氯或碘，尤其是氟、氯或溴。
[0061] 術(shù)語"部分或完全被鹵代"被認(rèn)為是指給定基團(tuán)的氫原子中一個(gè)或多個(gè)，例如1、2、 3、4或5個(gè)或全部被鹵原子，尤其是氟或氯替代。
[0062] 本文（以及在包含烷基的其他基團(tuán)如烷氧基、烷基幾基、燒硫基、烷基亞橫醜基、 烷基磺?；屯檠趸榛耐榛Y(jié)構(gòu)部分中）所用術(shù)語"烷基"在每種情況下表示通常具 有1-14個(gè)碳原子，經(jīng)常具有1-10個(gè)碳原子，優(yōu)選具有1-6個(gè)碳原子，更優(yōu)選1-4個(gè)碳原子， 尤其是1-3個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基。烷基的實(shí)例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁 基、2-丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2, 2-二甲基 丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、 3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2_二甲基丁基、1，3_二甲基丁基、2, 2-二 甲基丁基、2, 3-二甲基丁基、3, 3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙 基、1，2, 2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、 2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊 基、正辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1，2-二甲基己基、1-丙基 戊基、2-丙基戊基、正壬基、1-甲基辛基、2-甲基辛基、2-乙基庚基、2-丙基己基、正癸基、 1-甲基壬基、1-乙基辛基、2-丙基庚基、2-丁基己基、正^^一烷基、1-甲基癸基、2-甲基癸 基、2-乙基壬基、2-丙基辛基、正十二烷基、1-甲基^^一烷基、2-甲基^^一烷基、2-乙基癸 基、2-丙基壬基、2- 丁基辛基等。
[0063] 本文所用術(shù)語"亞烷基"（或鏈烷二基）在每種情況下表示如上所定義的烷基，其 中在碳骨架的任何位置處的一個(gè)氫原子被另一鍵合位置替代，由此形成二價(jià)結(jié)構(gòu)部分。
[0064] 本文（以及在包含鹵代烷基的其他基團(tuán)如鹵代烷氧基和鹵代燒硫基的鹵代烷基 結(jié)構(gòu)部分中）所用術(shù)語"鹵代烷基"在每種情況下表示通常具有1-10個(gè)碳原子，常常具有 1-6個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基，其中該基團(tuán)的氫原子部分或全部被鹵原子替代。優(yōu)選的鹵 代烷基結(jié)構(gòu)部分選自C1-C4-代烷基，更優(yōu)選C ^(^鹵代烷基，更優(yōu)選鹵代甲基，尤其是C ^C2 氣代烷基，如氣甲基、二氣甲基、二氣甲基、1_氣乙基、氣乙基、2, 2_二氣乙基、2, 2, 2_二 氟乙基、五氟乙基等。
[0065] 本文（以及在氟代烷氧基、氟代烷硫基、氟代烷基亞磺?；头榛酋；?氟代烷基單元中）所用術(shù)語"氟代烷基"在每種情況下表示通常具有1-10個(gè)碳原子，常常 具有1-6個(gè)碳原子，尤其是1-4個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基，其中該基團(tuán)的氫原子部分或全 部被氟原子替代。其實(shí)例是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基，1-氟乙基、2-氟乙基、2, 2-二氟乙 基、2, 2, 2_二氣乙基、五氣乙基、3, 3, 3_二氣丙-1-基、1，1，1-二氣丙_2_基、七氣異丙基、 1-氟丁基、2-氟丁基、3-氟丁基、4-氟丁基、4, 4, 4-三氟丁基、氟代叔丁基等。
[0066] 本文（以及在包含環(huán)烷基的其他基團(tuán)如環(huán)烷氧基和環(huán)烷基烷基的環(huán)烷基結(jié)構(gòu)部 分中）所用術(shù)語"環(huán)烷基"在每種情況下表示通常具有3-10個(gè)碳原子、3-8個(gè)碳原子或3-6 個(gè)碳原子的單環(huán)或雙環(huán)脂環(huán)族基團(tuán)，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、雙 環(huán)[2. I. 1]己基、雙環(huán)[3. I. 1]庚基、雙環(huán)[2· 2· 1]庚基和雙環(huán)[2. 2. 2]辛基。
[0067] 本文（以及在包含鹵代環(huán)烷基的其他基團(tuán)如鹵代環(huán)烷基甲基的鹵代環(huán)烷基結(jié)構(gòu) 部分中）所用術(shù)語"鹵代環(huán)烷基"在每種情況下表示通常具有3-10個(gè)碳原子、3-8個(gè)碳原 子或3-6個(gè)碳原子的單環(huán)或雙環(huán)脂環(huán)族基團(tuán)，其中至少一個(gè)，例如1、2、3、4或5個(gè)氫原子 被鹵素，尤其是氟或氯替代。實(shí)例是1-和2-氟環(huán)丙基，1，2-、2, 2-和2, 3-二氟環(huán)丙基， 1，2, 2_二氣環(huán)丙基，2, 2, 3, 3_四氣環(huán)丙基，1-和2_氣環(huán)丙基，1，2_、2, 2_和2, 3_二氣環(huán) 丙基，1，2, 2_二氣環(huán)丙基，2, 2, 3, 3_四氣環(huán)丙基，1_、2_和3_氣環(huán)戊基，1，2_、2, 2_、2, 3_、 3, 3-、3, 4-、2, 5-二氣環(huán)戊基，1-、2-和 3-氣環(huán)戊基，1，2-、2, 2-、2, 3-、3, 3-、3, 4-、2, 5-二氣 環(huán)戊