8(d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2),7. 49 (d,J= 8. 8Hz,2H,C6H4),7. 99 (s,1H,CONH)。
[0088] 實施例18
[0089] 2-(2,2-二甲基-7,8-二氫-211-呋喃并[3,2-11]色滿-6(311)-亞氨氧)乙酰-4-溴 苯胺的制備
[0090]
[0091] 按照實施例4操作,反應(yīng)5h,得白色固體2-(2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并 [3,2-11]色滿-6(311)-亞氨氧)乙酰-4-溴苯胺,收率40.4%,180~182°(: ;111匪1?(40011抱, CDC13)S:1. 53(s,6H,2XCH3),3. 05(t,J= 6. 2Hz,4H,CNCH2,ArCH2),4. 34(t,J= 6. 2Hz, 2H),4. 73 (s,2H,0CH2),6. 76 (d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2),7. 38 (d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2),7. 44 (s, 4H,C6H4),7. 98(s,1H,CONH)。
[0092] 實施例19
[0093] 2-(2,2-二甲基-7,8-二氫-211-呋喃并[3,2-11]色滿-6(311)-亞氨氧)丙酰-4-氟 苯胺的制備
[0094]
[0095] 按照實施例4操作,反應(yīng)5h,得白色固體2-(2,2_二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并 [3,2-11]色滿-6(311)-亞氨氧)丙酰-4-氟苯胺,收率46.9%,152~154°(: ;111匪1?(4001 Hz,CDC13)S: 1.52 (s,6H,2XCH3),2.81 (t,J= 5.4Hz,2H,C0CH2),2.92 (t,J= 6.2Hz,2H, CNCH),3.03(s,2H2,ArCH2),4.26(t,J= 6.2Hz,2H,0CH2),4.53(t,J= 5.3Hz,2H,0CH2), 6. 71 (d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2),7. 00 (t,J= 8. 6Hz,2H,C6H4),7. 37 (d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2), 7. 44 (t,J= 8. 6Hz,2H,C6H4),7. 64 (s,1H,CONH)。
[0096] 實施例20~實施例34中的2,2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并[3,2-h]色 滿-6 (3H)-肟(取代)芐基醚的制備反應(yīng)如下:
[0097]
[0098] 式中Y\Y5選自:氫、甲基、乙基、C3~C4直鏈烷基、(:3~(:4支鏈烷基、甲氧基、乙氧 基、甲巰基、氟、氯、溴、碘、硝基或氰基;Y3選自:氫、甲基、乙基、C3~C4直鏈烷基、(:3~(:4支 鏈烷基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴、碘或氰基;Y2、Y4選自:氫、甲基、乙基、硝基、 氟、氯、溴或碘;X選自:氯或溴。
[0099] 實施例20
[0100] 2,2-二甲基-7,8-二氫-211-呋喃并[3,2-11]色滿-6(311)-肟芐基醚的制備
[0101]
[0102] lmmol2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并[3, 2-H]色滿-6 (3H)-酮肟(C), 1.05臟〇1氯芐,0.1臟〇1四丁基溴化銨0^8),0.1781(1,201^甲苯,滴加2.(^20%氫氧 化鈉,10分鐘滴完,升溫至60°C,TLC跟蹤,反應(yīng)3h;旋蒸回收甲苯,飽和食鹽水洗,無水 硫酸鈉干燥;柱色譜分離得粉紅色固體2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并[3, 2-h]色 滿-6(3H)-肟芐基醚,收率 87.3%,m.p.86~SStVHNMR(400MHz,CDC13)S:1.51(s,6H, 2XCH3),2. 95 (t,J= 6. 2Hz,2H,CNCH2),3. 02 (s,2H,ArCH2),4. 26 (t,J= 6. 2Hz,2H,0CH2), 5. 21(s,2H,0CH2),6. 73(d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2,呋喃酚苯環(huán)H,下同),7. 31 ~7. 43(m,5H, C6H2,C6H5,苯環(huán)H,下同)。
[0103] 實施例21
[0104] 2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并[3, 2-h]色滿-6 (3H)肟-2-甲基芐基醚的制 備
[0105]
[0106] 按照實施例20操作,反應(yīng)3h,得褐色固體2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并 [3,2-11]色滿-6(311)肟-2-甲基芐基醚,收率83.1%,111.口.88~90°(: ;111匪1?(40011抱, CDC13)S:1. 51(s,6H,2XCH3),2. 39(s,3H,PhCH3),2. 94(t,J= 6. 2Hz,2H,CNCH2),3. 02(s, 2H,ArCH2),4. 25(t,J= 6. 2Hz,2H,0CH2),5. 23(s,2H,0CH2),6. 73(d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2), 7. 18 ~7. 23 (m,3H,C6H4),7. 35 (d,J= 6. 7Hz,1H,C6H4),7. 41 (d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2)。
[0107] 實施例22
[0108] 2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并[3, 2-h]色滿-6 (3H)肟-4-甲基芐基醚的制 備
[0109]
[0110] 按照實施例20操作,反應(yīng)3h,得粉紅色固體2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并 [3,2-11]色滿-6(311)肟-4-甲基芐基醚,收率53.4%,111.口.81~83°(: ;111匪1?(40011抱, CDC13)S:1. 51(s,6H,2XCH3),2. 35(s,3H,PhCH3),2. 93(t,J= 6. 2Hz,2H,CNCH2),3. 02(s, 2H,ArCH2),4. 25(t,J= 6. 2Hz,2H,0CH2),5. 16(s,2H,0CH2),6. 73(d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2), 7. 17 (d,J= 7. 8Hz,2H,C6H4),7. 30 (d,J= 7. 8Hz,2H,C6H4),7. 42 (d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2)。
[0111] 實施例23
[0112]2,2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并[3,2-h]色滿-6 (3H)肟-2,4二甲基芐基醚 的制備
[0113]
[0114] 按照實施例20操作,反應(yīng)3h,得黃色油狀液體2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃 并[3,2-h]色滿-6(3H)肟 _2,4 二甲基芐基醚,收率 51.3% NMR(400MHz,CDC13)S: 1 ? 51 (s,6H,2XCH3),2. 32 (s,2H,PhCH3),2. 36 (s,2H,PhCH3),2. 92 (t,J= 6. 2Hz,2H,CNCH2), 3. 02(s,2H,ArCH2),4. 24(t,J= 6. 2Hz,2H,0CH2),5. 19(s,2H,0CH2),6. 73(d,J= 8. 0Hz, 1H,C6H2),7.00 ~7.06(m,2H,C6H3),7.24(d,J= 6.6Hz,lH,C6H3),7.41(d,J= 8.0Hz,lH, C6H2)〇
[0115] 實施例24
[0116] 2,2-二甲基-7,8-二氫-211-呋喃并[3,2-11]色滿-6(311)肟-4-叔丁基芐基醚的 制備
[0117]
[0118] 按照實施例20操作,反應(yīng)3h,得黃色固體2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并[3, 2-h]色滿-6(3H)肟-4-叔丁基芐基醚,收率 31.7%,m.p. 102 ~104°CNMR(400MHz, CDC13)S:1. 32(s,9H,3XCH3),1. 51(s,6H,2XCH3),2. 94(t,J= 6. 2Hz,2H,CNCH2),3. 02(s, 2H,ArCH2),4. 25(t,J= 6. 2Hz,2H,0CH2),5. 18(s,2H,0CH2),6. 73(d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2), 7. 33 ~7. 40 (m,4H,C6H4),7. 43 (d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2)。
[0119] 實施例25
[0120] 2,2-二甲基-7,8-二氫-211-呋喃并[3,2-11]色滿-6(311)肟-4-甲氧基芐基醚的 制備
[0121]
[0122] 按照實施例20操作,反應(yīng)3h,得白色固體2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并 [3,2-h]色滿-6(3H)肟-4-甲氧基芐基醚,收率 95.l%,m.p.83 ~NMR(400MHz, CDC13)S:1. 51(s,6H,2XCH3),2. 92(t,J= 6. 2Hz,2H,CNCH2),3. 02(s,2H,ArCH2),3. 81(s, 3H,0CH3),4. 24(t,J= 6. 2Hz,2H,0CH2),5. 14(s,2H,0CH2),6. 73(d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2), 6. 89 (d,J= 8. 6Hz,2H,C6H4),7. 35 (d,J= 8. 6Hz,2H,C6H4),7. 43 (d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2)。
[0123] 實施例26
[0124] 2,2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并[3,2-h]色滿-6 (3H)肟-4-三氟甲基芐基醚 的制備
[0125]
[0126] 按照實施例20操作,反應(yīng)3h,得白色固體2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并[3, 2-h]色滿-6(3H)肟-4-三氟甲基芐基醚,收率 66. 4%,m.p. 88 ~90°CNMR(400MHz, CDC13)S:1. 51(s,6H,2XCH3),2. 97(t,J= 6.lHz,2H,CNCH2),3. 02(s,2H,ArCH2),4. 28(t, J= 6. 2Hz,2H,0CH2),5. 25(s,2H,0CH2),6. 73(d,J= 7. 9Hz,1H,C6H2),7. 37(d,J= 7. 9Hz, 1H,C6H2),7. 50 (d,J= 7. 9Hz,2H,C6H4),7. 61 (d,J= 7. 9Hz,2H,C6H4)。
[0127] 實施例27
[0128] 2, 2_二甲基_7,8_二氛_2H_咲喃并[3, 2_h]色滿_6 (3H)月虧_2_氣芐基釀的制備
[0129]
[0130] 按照實施例20操作,反應(yīng)3h,得白色固體2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并[3, 2-h]色滿-6(3H)肟-2-氟芐基醚,收率94.2%,m.p.88~gOtVHNMR(400MHz,CDC13)S: 1 ? 51 (s,6H,2XCH3),2. 95 (t,J= 6. 2Hz,2H,CNCH2),3. 02 (s,2H,ArCH2),4. 26 (t,J= 6. 2Hz, 2H,0CH2),5. 28(s,2H,0CH2),6. 73(d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2),7. 00 ~7. 10(m,1H),7. 13(t,J =7. 4Hz,1H,C6H4),7. 29 (d,J= 7. 6Hz,1H,C6H4),7. 48 ~7. 39 (m,2H,C6H2,C6H4)。
[0131] 實施例26
[0132] 2, 2_二甲基_7,8_二氛_2H_咲喃并[3, 2_h]色滿_6 (3H)月虧_2, 5_二氣芐基釀的 制備
[0133]
[0134] 按照實施例20操作,反應(yīng)3h,得黃色固體2, 2-二甲基-7,8-二氫-2H-呋喃并 [3,2-11]色滿-6(311)肟-2,5-二氟芐基醚,收率90.4%,111.?.80~82°(: ;111匪1?(40011抱, CDC13)S:1. 51(s,6H,2XCH3),2. 96(t,J= 6. 2Hz,2H,CNCH2),3. 02(s,2H,ArCH2),4. 28(t, J= 6. 2Hz,2H,0CH2),5. 24(s,2H,0CH2),6. 73(d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2),6. 92 ~7. 05(m,2H, C6H3),7. 12 ~7. 14(m,1H,C6H3),7. 38(d,J= 8. 0Hz,1H,C6H2)。
[0135] 實施例29
[0136] 2, 2_二甲基_7,8_二氛_2H_咲喃并[3, 2_h]色滿_6 (3H)月虧_2,4_二氣芐基釀的 制備
[0137]
[0138] 按照實施例20操作,反應(yīng)