專利名稱：軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物和成型產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，更具體地說，本發(fā)明涉及具有良好的透明度、柔韌性和耐熱性的綜合性能的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物和包含該組合物的成型產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
包含由丙烯、乙烯和任選的含4-20個碳原子的α-烯烴共聚合制得的全同立構(gòu)聚丙烯的薄膜廣泛地用于各種包裝材料，這是因?yàn)樗鼉r廉并且具有優(yōu)良的柔韌性、抗?jié)裥院湍蜔嵝?。然而，若增加薄膜厚度以防止里面的物質(zhì)受到損害，則薄膜的透明度、柔韌性和熱封性能將變差。若增加全同立構(gòu)聚丙烯中共聚單體的含量以改進(jìn)這些性能，則粘性組分增加，從而導(dǎo)致抗粘連性下降。因此，難以從大厚度的薄膜制造具有優(yōu)良透明度、柔韌性和熱封性能的包裝材料。
已知間同立構(gòu)聚丙烯是在含釩化合物、醚和有機(jī)鋁的催化劑存在下經(jīng)低溫聚合制得的。然而，由這種方法制得的聚合物的間同立構(gòu)規(guī)整度低，并且它不具有間同立構(gòu)聚丙烯本身所固有的彈性性能。
最近，J.A.Ewen等發(fā)現(xiàn)間同立構(gòu)三單元組分?jǐn)?shù)(syndiotactic triadfraction)大于0.7的高立構(gòu)規(guī)整度的聚丙烯是在包含不對稱配位體和鋁氧烷(aluminoxane)的含過渡金屬催化劑的催化劑存在下制得的(參見J.A.Chem.Soc.,1988,110,6255-6256)。與全同立構(gòu)聚丙烯相比，J.A.Ewen等所述方法制得的聚合物具有高的間同立構(gòu)規(guī)整度并具有較好的彈性性能。然而，若在如使用非剛性氯乙烯或硫化橡膠的領(lǐng)域中使用上述聚合物作為軟質(zhì)成型材料，則該聚合物在柔韌性、彈性性能和機(jī)械強(qiáng)度上是不令人滿意的。
迄今為止，曾通過加入乙烯/丙烯共聚物橡膠來試圖改進(jìn)丙烯基聚合物的柔韌性和耐沖擊性，其中丙烯單元的有規(guī)立構(gòu)是全同立構(gòu)，但包含由這種方法制得的樹脂組合物的成型產(chǎn)品不具有足夠的柔韌性和耐沖擊性，盡管這些性能已在一定程度上得到了改進(jìn)。
而且，間同立構(gòu)聚丙烯的結(jié)晶速率慢，這樣在T形模薄膜成型中就產(chǎn)生了一個繞卷取輥纏繞的問題，因此需要改進(jìn)結(jié)晶速率。
在上述這種情況下，本發(fā)明人進(jìn)行了認(rèn)真的研究，結(jié)果他們發(fā)現(xiàn)包含特定間同立構(gòu)丙烯聚合物、α-烯烴聚合物和晶體成核劑和/或乙烯基聚合物的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。
本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)包含特定間同立構(gòu)丙烯聚合物、α-烯烴聚合物、全同立構(gòu)丙烯聚合物和晶體成核劑和/或乙烯基聚合物的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能，特別是包含特定間同立構(gòu)丙烯聚合物、α-烯烴聚合物、全同立構(gòu)丙烯聚合物和乙烯基聚合物的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能，并具有優(yōu)異的成型性。
本發(fā)明人進(jìn)一步還發(fā)現(xiàn)包含特定間同立構(gòu)丙烯聚合物、α-烯烴聚合物、乙烯基聚合物、全同立構(gòu)丙烯聚合物和含極性基團(tuán)的乙烯基和乙烯的共聚物的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和耐沖擊性的綜合性能，并具有優(yōu)良的成型性，而且由該組合物制成的薄膜具有優(yōu)良的撕裂性。
另外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)含有一層熱塑性樹脂和一層間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)-(3)中任一種組合物的層壓片具有各種有用的性能。本發(fā)明是基于這種發(fā)現(xiàn)完成的。
發(fā)明的描述本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)是一種包含下述組分的組合物(A)間同立構(gòu)丙烯聚合物，它包含來自具有基本上間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯的重復(fù)單元(Upr)和任選的來自乙烯的重復(fù)單元(Uet)和/或來自含4-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(Uol)，所述間同立構(gòu)丙烯聚合物所含的重復(fù)單元(Upr)的量為90-100mol％，重復(fù)單元(Uet)的量為0-10mol％，以及重復(fù)單元(Uol)的量為0-9.5mol％，該聚合物在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.5-10dl/g，(B)α-烯烴聚合物，它包含至少一種來自選自含2-20個碳原子的α-烯烴的α-烯烴的重復(fù)單元，所述α-烯烴聚合物所含的一種出自所述一種或多種重復(fù)單元的重復(fù)單元的量為50-100mol％，并且該聚合物的楊氏模量不大于150Mpa，和任選的(C)晶體成核劑和/或(D)密度為0.91-0.97g/cm3的乙烯基聚合物，其中間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)與α-烯烴聚合物(B)的重量比(A/B)為90/10-10/90。
在一個實(shí)例中，軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)是一種包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)和晶體成核劑(C)的組合物，其中聚合物(A)與聚合物(B)的重量比(A/B)為90/10-10/90，和以聚合物(A)和聚合物(B)的總重量為100重量份計(jì)，所含的晶體成核劑(C)的量為0.01-1重量份。
在這種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物中，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)基于丙烯單元三單元組序列的間同立構(gòu)規(guī)整度較好為不小于0.6，α-烯烴聚合物(B)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)較好為0.01-10dl/g，由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)較好為不大于4，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)較好為不高于-5℃，和晶體成核劑(C)較好為山梨醇型晶體成核劑。
該軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。
在另一個實(shí)例中，軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物是一種包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)和兩種或多種α-烯烴聚合物(B)的組合物，其中聚合物(A)與兩種或多種聚合物(B)的總量的重量比(A/(B總量))為90/10-10/90，和兩種或多種聚合物(B)中的每一種含量至少為1重量％。
這種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物較好是一種還包含晶體成核劑(C)的組合物，其中聚合物(A)與兩種或多種聚合物(B)的總量的重量比(A/(B總量))為90/10-10/90，兩種或多種聚合物(B)中的每一種含量至少為1重量％，和以聚合物(A)和兩種或多種聚合物(B)的總重量為100重量份計(jì)，晶體成核劑(C)的含量為0.01-1重量份。
在這種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物中，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)基于丙烯單元三單元組序列的間同立構(gòu)規(guī)整度較好為不小于0.6，和α-烯烴聚合物(B)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)較好為0.01-10dl/g，由GPC測定的Mw/Mn較好為不大于4,Tg較好為不高于-5℃。
該軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。
制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)所用的α-烯烴聚合物(B)較好是包含量為50-99mol％來自乙烯的重復(fù)單元和量為1-50mol％來自選自含3-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物，或包含量為50-99mol％來自丙烯的重復(fù)單元和量為1-50mol％來自選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物。
制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)所用的α-烯烴聚合物(B)較好是一種在金屬茂催化劑(1)存在下制得的聚合物，所述金屬茂催化劑(1)包含(a1)下式(Ⅰ)或(Ⅱ)表示的過渡金屬化合物 其中M是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru；Cp1和Cp2分別是環(huán)戊二烯基、茚基、芴基或其衍生基團(tuán)，各基團(tuán)以π-鍵連接到M上；X1和X2分別是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體；Y是含氮原子、氧原子、磷原子或硫原子的配位體；Z是C、O、B、S、Ge、Si或Sn原子或含這些原子中任一個的基團(tuán)，和(b)至少一種選自下述的化合物(b-1)與過渡金屬化合物(a1)中的過渡金屬M(fèi)反應(yīng)形成離子配合物的化合物，(b-2)有機(jī)鋁氧化合物(organoaluminum oxy-compound)，和(b-3)有機(jī)鋁化合物。
本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)是一種包含下述組分的組合物
(A)間同立構(gòu)丙烯聚合物，它包含來自具有基本上間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯的重復(fù)單元(Upr)和任選的來自乙烯的重復(fù)單元(Uet)和/或來自含4-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(Uol)，所述間同立構(gòu)丙烯聚合物所含的重復(fù)單元(Upr)的量為90-100mol％，重復(fù)單元(Uet)的量為0-10mol％，以及重復(fù)單元(Uol)的量為0-9.5mol％，該聚合物在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.5-10dl/g，(B)α-烯烴聚合物，它包含至少一種來自選自含2-20個碳原子的α-烯烴的α-烯烴的重復(fù)單元，所述α-烯烴聚合物所含的一種出自所述一種或多種重復(fù)單元的重復(fù)單元的量為50-100mol％，并且該聚合物的楊氏模量不大于150MPa，(E)全同立構(gòu)丙烯聚合物，它包含來自具有基本上全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯的重復(fù)單元(Upr)和任選的來自乙烯的重復(fù)單元(Uet)和/或來自含4-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(Uol)，所述全同立構(gòu)丙烯聚合物所含的重復(fù)單元(Upr)的量為90-100mol％，重復(fù)單元(Uet)的量為0-10mol％，以及重復(fù)單元(Uol)的量為0-9.5mol％，該聚合物在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.5-6dl/g，和任選的(C)晶體成核劑和/或(D)密度為0.91-0.97g/cm3的乙烯基聚合物，其中聚合物(A)與聚合物(E)的重量比(A/E)為99/1-1/99，和聚合物(A)和聚合物(E)的總和與聚合物(B)的重量比((A+E)/(B))為90/10-10/90。
在一個實(shí)例中，軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)是一種包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的組合物，其中聚合物(A)與聚合物(E)的重量比(A/E)為99/1-1/99，和聚合物(A)和聚合物(E)的總和與聚合物(B)的重量比((A+E)/(B))為90/10-10/90。
軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物較好是一種還包含晶體成核劑(C)的組合物，其中以聚合物(A)、(B)和(E)的總量為100重量份計(jì)，晶體成核劑(C)的含量為0.01-1重量份。
在這種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物中，晶體成核劑(C)較好為山梨醇型晶體成核劑，
間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)基于丙烯單元三單元組序列的間同立構(gòu)規(guī)整度較好為不小于0.6，和α-烯烴聚合物(B)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)較好為0.01-10dl/g，由GPC測定的Mw/Mn較好為不大于4,Tg較好為不高于-5℃。
該軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。
在另一個實(shí)例中，軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)是一種包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、兩種或多種α-烯烴共聚物(B)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的組合物，其中聚合物(A)與聚合物(E)的重量比(A/E)為99/1-1/99，聚合物(A)和聚合物(E)的總和與兩種或多種共聚物(B)的總量的重量比((A+E)/(B總量))為90/10-10/90，和兩種或多種共聚物(B)中的每一種含量至少為1重量％。
這種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物較好是一種還包含晶體成核劑(C)的組合物，其中以聚合物(A)、兩種或多種共聚物(B)和聚合物(E)的總量為100重量份計(jì)，成核劑(C)的含量為0.01-1重量份。
在這種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物中，α-烯烴聚合物(B)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)較好為0.01-10dl/g，由GPC測定的Mw/Mn較好為不大于4,Tg較好為不高于-5℃。
該軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。
在再一個實(shí)例中，軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)是一種包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和乙烯基聚合物(D)的組合物，其中聚合物(A)與聚合物(E)的重量比(A/E)為99/1-1/99，聚合物(A)和聚合物(E)的總和與聚合物(B)的重量比((A+E)/(B))為90/10-10/90，和以聚合物(A)、(B)和(E)的總量為100重量份計(jì)，聚合物(D)的含量為0.01-5重量份。
在這種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物中，α-烯烴聚合物(B)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)較好為0.01-10dl/g，由GPC測定的Mw/Mn較好為不大于4,Tg較好為不高于-5℃。
該軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。
在還有一個實(shí)例中，軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)是一種包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和乙烯基聚合物(D)的組合物，其中α-烯烴聚合物(B)由下述(B1)-(B3)組成(B1)間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物，它包含的具有基本上間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯單元的量為不小于60mol％到小于90mol％，(B2)非晶形α-烯烴共聚物，它包含量為不小于50mol％(條件是共聚物中所有重復(fù)單元的量為100mol％)的來自含3-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元，當(dāng)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量時基本上觀察不到所述共聚物的熔融峰，并且該共聚物在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.01-10dl/g，由GPC測定的分子量分布為不大于4,Tg為不高于40℃，和(B3)乙烯/α-烯烴共聚物，它是一種乙烯和含3-20個碳原子的α-烯烴的共聚物，該共聚物所含的來自乙烯的重復(fù)單元的量為不小于60mol％，由GPC測定該共聚物的Mw/Mn為不大于4，密度為0.855-0.895g/cm3，聚合物(A)的含量為20-60重量份，共聚物(B1)的含量為1-30重量份，共聚物(B2)的含量為1-30重量份，共聚物(B3)的含量為5-30重量份，聚合物(E)的含量為1-40重量份，組分(A)、(B1)、(B2)、(B3)和(E)的總量為100重量份，和以組分(A)、(B1)、(B2)、(B3)和(E)的總量為100重量份計(jì)，聚合物(D)的含量為0.01-5重量份。
在這種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物中，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)基于丙烯單元三單元組序列的間同立構(gòu)規(guī)整度較好為不小于0.6，和間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)較好為0.5-10dl/g，由GPC測定的Mw/Mn較好為不大于4,Tg較好為不高于-5℃。
非晶形α-烯烴聚合物(B2)較好是這樣一種共聚物，它包含50-99mol％來自丙烯的重復(fù)單元和1-50mol％來自選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中至少一種烯烴的重復(fù)單元。
該軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。
制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)所用的α-烯烴聚合物(B)較好是包含量為50-99mol％來自乙烯的重復(fù)單元和量為1-50mol％來自選自含3-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物，或包含量為50-99mol％來自丙烯的重復(fù)單元和量為1-50mol％來自選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物。
制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)所用的全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)基于丙烯單元三單元組序列的微全同立構(gòu)規(guī)整度(microisotacticity)較好為不小于0.8。
制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)所用的α-烯烴聚合物(B)較好是在上述金屬茂催化劑(1)存在下制得的聚合物。
本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)是一種包含下述組分的組合物(A)間同立構(gòu)丙烯聚合物，它包含來自具有基本上間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯的重復(fù)單元(Upr)和任選的來自乙烯的重復(fù)單元(Uet)和/或來自含4-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(Uol)，所述間同立構(gòu)丙烯聚合物所含的重復(fù)單元(Upr)的量為90-100mol％，重復(fù)單元(Uet)的量為0-10mol％，以及重復(fù)單元(Uol)的量為0-9.5mol％，該聚合物在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.5-10dl/g，(B)α-烯烴聚合物，它包含至少一種來自選自含2-20個碳原子的α-烯烴的α-烯烴的重復(fù)單元，所述α-烯烴聚合物所含的一種出自所述一種或多種重復(fù)單元的重復(fù)單元的量為50-100mol％，并且該聚合物的楊氏模量不大于150MPa，(D)密度為0.91-0.97g/cm3的乙烯基聚合物，(E)全同立構(gòu)丙烯聚合物，它包含來自具有基本上全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯的重復(fù)單元(Upr)和任選的來自乙烯的重復(fù)單元(Uet)和/或來自含4-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(Uol)，所述全同立構(gòu)丙烯聚合物所含的重復(fù)單元(Upr)的量為90-100mol％，重復(fù)單元(Uet)的量為0-10mol％，以及重復(fù)單元(Uol)的量為0-9.5mol％，該聚合物在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.5-6dl/g，和(F)含極性基團(tuán)的乙烯基和乙烯的共聚物，其中聚合物(A)與聚合物(E)的重量比(A/E)為99/1-1/99，聚合物(A)和聚合物(E)的總和與聚合物(B)的重量比((A+E)/(B))為90/10-10/90，和分別以組分(A)、(E)和(B)的總量為100重量份計(jì)，聚合物(D)的含量為0.01-5重量份，共聚物(F)的含量為10-40重量份。
在這種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物中，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)基于丙烯單元三單元組序列的間同立構(gòu)規(guī)整度較好為不小于0.6，和α-烯烴聚合物(B)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)較好為0.01-10dl/g，由GPC測定的Mw/Mn較好為不大于4,Tg較好為不高于-5℃。
制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)所用的α-烯烴聚合物(B)較好是包含量為50-99mol％來自乙烯的重復(fù)單元和量為1-50mol％來自選自含3-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物，或包含量為50-99mol％來自丙烯的重復(fù)單元和量為1-50mol％來自選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物。
制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)所用的全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)基于丙烯單元三單元組序列的微全同立構(gòu)規(guī)整度較好為不小于0.8。
制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)所用的α-烯烴聚合物(B)較好是在上述金屬茂催化劑(1)存在下制得的聚合物。
制備用于制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)的含極性基團(tuán)的乙烯基和乙烯的共聚物(F)所用的含極性基團(tuán)的乙烯基較好選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯和其衍生物。
軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能并顯示出優(yōu)良的成型性，由該組合物制成的膜具有優(yōu)良的透明度、耐沖擊性和撕裂性。
本發(fā)明的層壓片包含一包含熱塑性樹脂的層，和一包含軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)至(3)中任一種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物的層。
熱塑性樹脂例如是聚烯烴樹脂如乙烯基聚合物樹脂或全同立構(gòu)丙烯聚合物樹脂，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物樹脂，或乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化產(chǎn)物。
該層壓片幾乎不會熱分解，它具有各種優(yōu)良的性能如伸長性、耐水性和耐透氣性。
本發(fā)明的成型產(chǎn)品包含軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)至(3)中的任一種組合物。
該成型產(chǎn)品具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式下面將詳細(xì)描述本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物和包含該組合物的成型產(chǎn)品。
軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯細(xì)合物(1)本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)包含特定的間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、特定的α-烯烴聚合物(B)和任選的晶體成核劑(C)和/或乙烯基聚合物(D)。
首先，描述軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)中所含的各組分。
(A)間同立構(gòu)丙烯聚合物間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)是一種丙烯均聚物或得自丙烯和選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中至少一種烯烴的丙烯無規(guī)共聚物。
間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)是一種包含來自丙烯的重復(fù)單元(Upr)和任選的來自乙烯的重復(fù)單元(Uet)和/或來自含4-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(Uol)的(共)聚合物，該聚合物所含的重復(fù)單元(Upr)的量為90-100mol％，較好為92-100mol％，更好為92-98mol％，重復(fù)單元(Uet)的量為0-10mol％，較好為0-8mol％，更好為0.2-8mol％，以及重復(fù)單元(Uol)的量為0-9.5mol％，較好為0-8.5mol％，更好為0-7mol％。
含4-20個碳原子的α-烯烴的例子包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-十碳烯。其中，以1-丁烯為佳。
在135℃的萘烷中測量間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)的特性粘度(η)為0.5-10dl/g，較好為1.0-6dl/g，更好為1.0-4dl/g。當(dāng)特性粘度(η)在上述范圍內(nèi)時，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)顯示出良好的流動性并易于與其它組分共混，而且由所得的組合物往往可以獲得具有優(yōu)良機(jī)械強(qiáng)度的成型產(chǎn)品。
構(gòu)成本發(fā)明所用間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)的丙烯單元具有基本上間同立構(gòu)的結(jié)構(gòu)，基于丙烯單元三單元組序列的聚合物(A)的間同立構(gòu)規(guī)整度為不小于0.6，較好為不小于0.7。當(dāng)間同立構(gòu)規(guī)整度在上述范圍內(nèi)時，組合物具有高的結(jié)晶速率和優(yōu)良的加工性能。本說明書中所用的術(shù)語“具有基本上間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)”是指基于丙烯單元三單元組序列的間同立構(gòu)規(guī)整度為不小于0.6。
間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)的三單元組間同立構(gòu)規(guī)整度(下面有時稱為“rr分?jǐn)?shù)”)是采用聚合物(A)的13C-NMR譜按下式(1)確定，將其定義為頭尾相連的三單元組序列部分中第二單元的側(cè)鏈甲基的強(qiáng)度(面積)比。
rr分?jǐn)?shù)=PPP(rr)/(PPP(mm)+PPP(mr)+PPP(rr))(1)其中PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)分別是在下述13C-NMR譜的位移區(qū)域(shiftregions)中觀察到的在頭尾相連的三單元組序列部分中第二單元的側(cè)鏈甲基的面積。

PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)分別是指下述頭尾相連的三丙烯單元序列。

在甲基碳區(qū)域(19-23ppm)中，除了在上述頭尾相連的三單元組序列中丙烯單元的側(cè)鏈甲基外，還可以觀察到下述在其它序列中丙烯單元的側(cè)鏈甲基的峰。為了確定rr分?jǐn)?shù)，按下述方式校正不基于三單元組序列的甲基的峰面積。在下面的描述中，P是指來自丙烯的重復(fù)單元，E是指來自乙烯的重復(fù)單元。
(1)在第二區(qū)域中，可以觀察到來自PPE3-單元序列中第二單元(丙烯單元)的側(cè)鏈甲基的峰，其中丙烯單元是頭尾相連的。甲基峰的面積可以從PPE序列中第二單元(丙烯單元)的次甲基(在約30.6ppm處共振)的峰面積確定。
(2)在第三區(qū)域中，可以觀察到來自EPE3-單元序列中第二單元(丙烯單元)的側(cè)鏈甲基的峰。甲基峰的面積可以從EPE序列中第二單元(丙烯單元)的次甲基(在約32.9ppm處共振)的峰面積確定。
(3)在第二和第三區(qū)域中，可以觀察到來自例如由下述部分結(jié)構(gòu)(ⅰ)、(ⅱ)和(ⅲ)表示的區(qū)域不規(guī)則單元(regio-irregular units)的甲基C-E′的峰，在乙烯/丙烯無規(guī)共聚物中包含少量的所述區(qū)域不規(guī)則單元。
在第二區(qū)域中，可以觀察到甲基C的峰，甲基D的峰和甲基D′的峰，而在第三區(qū)域中，可以觀察到甲基E的峰和甲基E′的峰。
在區(qū)域不規(guī)則單元(ⅰ)-(ⅲ)的甲基中，分別在17.3ppm和17.0ppm處觀察到甲基A的峰和甲基B的峰，但在第一至第三區(qū)域中觀察不到這些峰。
結(jié)構(gòu)(ⅰ) 結(jié)構(gòu)(ⅱ)
結(jié)構(gòu)(ⅲ) (n≥2)甲基C的峰面積可以從相鄰次甲基(在約31.3ppm處共振)的峰面積確定。
甲基D的峰面積可以從基于結(jié)構(gòu)(ⅱ)的αβ亞甲基碳(在約34.3ppm和34.5ppm處共振)的峰總面積的1/2確定。
甲基D′的峰面積可以從基于與結(jié)構(gòu)(ⅲ)的甲基E′相鄰的次甲基(在約33.3ppm處共振)的峰面積確定。
甲基E的峰面積可以從相鄰次甲基(在約33.7處共振)的峰面積確定。
甲基E′的峰面積可以從相鄰次甲基(在約33.3處共振)的峰面積確定。
因此，從第二和第三區(qū)域所有峰面積的總和中減去這些峰面積，就可以確定頭尾相連的丙烯3-單元序列中第二丙烯單元的側(cè)鏈甲基的峰面積。
可參考文獻(xiàn)記載(聚合物，30,1350(1989))來確定譜圖中各碳峰。
制備間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)的方法在制備間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)的過程中，宜使用制備下述α-烯烴聚合物(B)所用的金屬茂催化劑(1)作為催化劑。
在制備間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)的過程中，可以使用在下述日本專利公開公報(bào)中描述的催化劑體系來代替上述催化劑體系，所述公報(bào)是No.41303/1990、41305/1990、274703/1990、274704/1990、179005/1991、179006/1991、69394/1992、17589/1993和120127/1996。
更具體地說，也可以使用在上述章節(jié)“背景技術(shù)”中提及的由J.A.Ewen等著的文獻(xiàn)“J.Am.Chem.Soc.”,1988,110,6255-6256中所述的催化劑體系。而且，即使具有不同于上述文獻(xiàn)所述化合物的結(jié)構(gòu)的催化劑體系也是可以使用的，只要使用該催化劑體系能制備間同立構(gòu)三單元組分?jǐn)?shù)(A.Zambelli等的“大分子”，第6卷，687(1973)，第8卷，925(1975))為上述值(如約0.5或更大)的較高立構(gòu)規(guī)整度的聚合物就可。例如，可以使用包含具有不對稱配位體的交聯(lián)過渡金屬化合物和助催化劑如有機(jī)鋁的催化劑體系。
構(gòu)成這種催化劑體系的具有不對稱配位體的交聯(lián)過渡金屬化合物的例子包括在上述文獻(xiàn)中所述的化合物，如二氯化二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(芴基)合鉿，二氯化二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(芴基)合鋯，二氯化異丙基(環(huán)戊二烯基-1-芴基)合鉿，二氯化異丙基(環(huán)戊二烯基-1-芴基)合鋯，和(叔丁酰氨基)二甲基(芴基)硅烷二甲基鈦。
助催化劑的例子包括與構(gòu)成用于制備下述α-烯烴聚合物(B)的金屬茂催化劑(1)中所述相同的電離的離子化合物、有機(jī)鋁氧化合物(也稱為“鋁氧烷”或“alumoxane”)和有機(jī)鋁化合物。
為了在上述催化劑存在下制備本發(fā)明所用的間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)，將丙烯和若需要的話選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中的至少一種烯烴進(jìn)行聚合，使最終獲得的聚合物具有上述性能。聚合可以液相聚合如懸浮聚合或溶液聚合和氣相聚合中的任何一種形式進(jìn)行。
在液相聚合中，可以使用惰性烴溶劑作為聚合介質(zhì)。惰性烴溶劑的例子包括脂肪族烴如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷和煤油；脂環(huán)族烴如環(huán)戊烷、環(huán)己烷和甲基環(huán)戊烷；芳香族烴如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴如氯化乙烯、氯苯和二氯甲烷；和它們的混合物?？梢允褂帽┳鳛槿軇?。
當(dāng)采用懸浮聚合時，聚合宜通常在-50至100℃，較好在0至90℃的溫度下進(jìn)行。當(dāng)采用溶液聚合時，聚合宜通常在0至250℃，較好在20至200℃的溫度下進(jìn)行。當(dāng)采用氣相聚合時，聚合宜通常在0至120℃，較好在20-100℃的溫度下進(jìn)行。聚合通常在常壓至100kg/cm2，較好在常壓至50kg/cm2的壓力下進(jìn)行。
聚合可以分批、半連續(xù)和連續(xù)過程中的任一種方式進(jìn)行?？梢栽诓煌姆磻?yīng)條件下以兩步或更多步進(jìn)行聚合。
可以通過讓氫存在于聚合體系中或改變反應(yīng)條件如聚合溫度和聚合壓力來調(diào)節(jié)所得間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)的分子量。
可以單獨(dú)或以兩種或多種結(jié)合起來的方式使用間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)。
(B)α-烯烴聚合物α-烯烴聚合物(B)是一種選自含2-20個碳原子的α-烯烴中一種α-烯烴的均聚物或選自含2-20個碳原子的α-烯烴中兩種或多種α-烯烴的無規(guī)共聚物。α-烯烴聚合物(B)包含至少一種來自選自含2-20個碳原子的α-烯烴的α-烯烴的重復(fù)單元，它所含的一種出自所述一種或多種重復(fù)單元的重復(fù)單元的量為50-100mol％，較好為60-90mol％，更好為65-85mol％。
上述含量α-烯烴單元的α-烯烴聚合物(B)與間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)具有良好的相容性，并且所得的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物往往顯示出充分的柔韌性、熱封性和耐沖擊性。
α-烯烴聚合物(B)是非晶形的，它的楊氏模量不大于150MPa，較好不大于100MPa，更好不大于50MPa。為了參照，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)的楊氏模量通常不小于300MPa。
α-烯烴共聚物(B)的例子包括乙烯二元聚合物如乙烯/丙烯共聚物(上面所述的α-烯烴是主要組分，下同)、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/戊烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/壬烯共聚物、乙烯/癸烯共聚物、乙烯/降冰片烯共聚物、乙烯/四環(huán)十二碳烯共聚物、乙烯/丁二烯共聚物、乙烯/異戊二烯共聚物、乙烯/1,5-己二烯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/酯丙烯酸酯共聚物和乙烯/酯甲基丙烯酸酯共聚物，丙烯二元聚合物如全同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/戊烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/戊烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/戊烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/己烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/己烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/己烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/庚烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/庚烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/庚烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/辛烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/辛烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/辛烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/癸烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/癸烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/癸烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/苯乙烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/苯乙烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/苯乙烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/降冰片烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/降冰片烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/降冰片烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/四環(huán)十二碳烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/四環(huán)十二碳烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/四環(huán)十二碳烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/丁二烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁二烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/丁二烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/異戊二烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/異戊二烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/異戊二烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/1,5-己二烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/1,5-己二烯共聚物和間同立構(gòu)丙烯/1,5-己二烯共聚物，乙烯三元聚合物如乙烯/丙烯/降冰片烯共聚物、乙烯/丁烯/降冰片烯共聚物、乙烯/辛烯/降冰片烯共聚物、乙烯/丙烯/四環(huán)十二碳烯共聚物、乙烯/丁烯/四環(huán)十二碳烯共聚物、乙烯/辛烯/四環(huán)十二碳烯共聚物、乙烯/丙烯/丁二烯共聚物、乙烯/丁烯/丁二烯共聚物、乙烯/辛烯/丁二烯共聚物、乙烯/丙烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/辛烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯/亞乙基降冰片烯共聚物、乙烯/丁烯/亞乙基降冰片烯共聚物和乙烯/辛烯/亞乙基降冰片烯共聚物，和丙烯三元聚合物如全同立構(gòu)丙烯/丁烯/乙烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁烯/乙烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/丁烯/乙烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/辛烯/乙烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/辛烯/乙烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/辛烯/乙烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/辛烯/乙烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/辛烯/乙烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/辛烯/乙烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/降冰片烯/乙烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/降冰片烯/乙烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/降冰片烯/乙烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/四環(huán)十二碳烯/乙烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/四環(huán)十二碳烯/乙烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/四環(huán)十二碳烯/乙烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/丁二烯/乙烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁二烯/乙烯共聚物、間同立構(gòu)丙烯/丁二烯/乙烯共聚物、全同立構(gòu)丙烯/異戊二烯/乙烯共聚物、無規(guī)立構(gòu)丙烯/異戊二烯/乙烯共聚物和間同立構(gòu)丙烯/異戊二烯/乙烯共聚物。
在135℃的萘烷中測量α-烯烴聚合物(B)的特性粘度(η)通常宜為0.01-10dl/g，較好為0.5-10dl/g，更好為1-8dl/g。當(dāng)α-烯烴聚合物(B)的特性粘度(η)在上述范圍內(nèi)時，所得的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物具有優(yōu)良的性能如耐候性、抗臭氧性、抗熱老化性、低溫性能和耐動態(tài)疲勞性。
α-烯烴聚合物(B)宜具有單個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常不高于-5℃，較好為-80至-5℃，更好為-80至-10℃，再好為-80至-20℃。當(dāng)α-烯烴聚合物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在上述范圍內(nèi)時，耐冷溫性和低溫性能變得非常好。
用凝膠滲透色譜法(GPC)測量聚合物(B)的分子量分布(Mw/Mm，以聚苯乙烯計(jì)，Mw重均分子量，Mn數(shù)均分子量)較好為不大于4.0，更好為不大于3.5。
可以單獨(dú)或以兩種或多種結(jié)合起來的方式使用α-烯烴共聚物(B)。當(dāng)使用兩種α-烯烴共聚物(B)時，其與間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)的相容性良好，并且所得間同立構(gòu)聚丙烯組合物往往顯示出充分的柔韌性、熱封性和耐沖擊性。
若使用兩種或多種α-烯烴共聚物(B)并且若它們的主要組分是相同的話，則希望這些共聚物的規(guī)整度不同。共聚物的組合的例子包括全同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物的組合，全同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物的組合，無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物的組合，全同立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物和無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物的組合，全同立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物和間同立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物的組合，以及無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物和間同立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物的組合。
制備(B)的方法α-烯烴共聚物(B)例如可通過在下述金屬茂催化劑(1)存在下將至少一種選自含2-20個碳原子的α-烯烴的α-烯烴(共)聚合制得。
作為金屬茂催化劑，可以使用至少一種包含下述組分的催化劑體系(a1)下述通式(Ⅰ)或(Ⅱ)表示的過渡金屬化合物，和(b)至少一種選自下述的化合物(b-1)與過渡金屬化合物(a1)中的過渡金屬M(fèi)反應(yīng)形成離子配合物的化合物(下面稱為“電離的離子化合物”)，(b-2)有機(jī)鋁氧化合物，(b-3)有機(jī)鋁化合物。
首先，將形成金屬茂催化劑(1)的由通式(Ⅰ)表示的過渡金屬化合物說明如下。
在本發(fā)明中，用作過渡金屬化合物(a1)的過渡金屬化合物由下述通式(Ⅰ)表示。 在上式中，M是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru，較好是Ti、Zr或Hf。
Cp1和Cp2分別是環(huán)戊二烯基、茚基、芴基或其衍生基團(tuán)，它們與M以π-鍵連接，詳細(xì)來說，Cp1和Cp2分別是與過渡金屬配位的配位體，它是含環(huán)戊二烯基骨架的配位體如環(huán)戊二烯基、茚基、4,5,6,7-四氫茚基或芴基，條件是含環(huán)戊二烯基骨架的配位體可以帶有取代基如烷基、環(huán)烷基、三烷基甲硅烷基、鹵原子等。
X1和X2分別是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體。其例子包括含1-12個碳原子的烴基、烷氧基、芳氧基、含磺酸的基團(tuán)(-SO3Ra，其中Ra是烷基、被鹵原子取代的烷基、芳基、被鹵原子取代的芳基或被烷基取代的芳基)、鹵原子、氫原子等。
Z是C、O、B、S、Ge、Si或Sn原子或含這些原子的基團(tuán)，如含1-20個碳原子的二價烴基、含1-20個碳原子的二價鹵代烴基、二價含硅基團(tuán)、二價含鍺基團(tuán)、二價含錫基團(tuán)、-CO-、-SO-、-SO2-和-BR5-，其中R5是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基或含1-20個碳原子的鹵代烴基。而且，由Z表示的基團(tuán)可以形成環(huán)。其中，Z較好是含O、Si或C的基團(tuán)。
通式(Ⅰ)表示的過渡金屬化合物的例子包括二氯化二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(芴基)合鉿，二氯化二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(芴基)合鋯，二氯化異丙基(環(huán)戊二烯基-1-芴基)合鉿，二氯化異丙基(環(huán)戊二烯基-1-芴基)合鋯，二氯化二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)芴基合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-乙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-正丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-正丁基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-仲丁基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-叔丁基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-正戊基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-正己基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-環(huán)己基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-甲基環(huán)己基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-苯乙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-苯基二氯甲基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-氯甲基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-三甲基亞甲硅烷基甲基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-三甲基甲硅烷氧基甲基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二乙基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(異丙基)亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(正丁基)亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(環(huán)己基)亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化申基苯基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化甲基苯基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-叔丁基茚基))合鋯，
外消旋-二氯化二苯基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-叔丁基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二苯基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二苯基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-乙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(對甲苯基)亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(對氯苯基)亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二溴化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2-甲基-4-異丙基-7-乙基茚基))合鋯，外消旋-二甲基二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基))合鋯，外消旋-氯化甲基二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基))合鋯，外消旋-雙(1-(三氟甲磺酰氧基(trifluoromethanesulfonato)))二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基))合鋯，外消旋-雙(1-(對苯基亞磺酰氧基))二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基雙(1-(2-苯基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基))合鋯，二氯化(環(huán)戊二烯基)(芴基)合鉿，二氯化(環(huán)戊二烯基)(芴基)合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-乙基茚基))合鋯，二氯化雙(環(huán)戊二烯基)合鉿，二氯化雙(環(huán)戊二烯基)合鋯，二氯化雙茚基合鉿，二氯化雙茚基合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-正丙基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，
二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-正丁基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-仲丁基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-叔丁基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-正戊基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-正己基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-環(huán)己基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-甲基環(huán)己基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-苯乙基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-苯基二氯甲基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-氯甲基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-三甲基亞甲硅烷基甲基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-三甲基甲硅烷氧基甲基茚基))合鋯，二氯化雙(1-(2,7-二甲基-4-乙基茚基))合鋯，二溴化雙(1-(2-甲基-4-異丙基-7-乙基茚基))合鋯，二甲基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基))合鋯，氯化甲基雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基))合鋯，雙(1-(三氟甲磺酰氧基))雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基))合鋯，雙(1-(對苯基亞磺酰氧基))雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基))合鋯，和二氯化雙(1-(2-苯基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基))合鋯。
而且，也可以述及這樣一些過渡金屬化合物，它是上述化合物中的鋯金屬被鈦金屬或鉿金屬取代而得。
在本發(fā)明中，用作過渡金屬化合物(a1)的過渡金屬化合物由下述通式(Ⅱ)表示。 在式(Ⅱ)中，M是周期表第4族過渡金屬或鑭系元素，具體是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru，較好是Ti、Zr或Hf。
Cp1是環(huán)戊二烯基、茚基、芴基或其衍生基團(tuán)，它與M以π-鍵連接，詳細(xì)來說，Cp1是與過渡金屬配位的配位體，它是含環(huán)戊二烯基骨架的配位體如環(huán)戊二烯基、茚基、芴基或其衍生基團(tuán)，條件是含環(huán)戊二烯基骨架的配位體可以帶有取代基如烷基、環(huán)烷基、三烷基甲硅烷基、鹵原子等。
X1和X2分別是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體，它們可以相同或不同，它們分別是氫原子或鹵原子，或含20個或更少碳原子的烴基，含20個或更少硅原子的硅烷基或含20個或更少鍺原子的鍺烷基(germill group)。
Z是碳、氧、硫、硼或周期表第14族的原子，如硅、鍺和錫，較好是碳、氧或硅。Z可以包含取代基，如烷基和烷氧基，這些取代基可以相互連接形成環(huán)。而且，Z和Y可以相互連接形成稠環(huán)。
由通式(Ⅱ)表示的過渡金屬化合物的例子包括二甲基(叔丁酰胺)二甲基(芴基)硅烷鈦烷(titane)，二氯化(叔丁酰胺)二甲基(芴基)硅烷鈦烷，二甲基(叔丁酰胺)二甲基(芴基)硅烷合鋯，二氯化(叔丁酰胺)二甲基(芴基)硅烷合鋯，二氯化二甲基(叔丁酰胺)(四甲基-η5環(huán)戊二烯基)亞甲硅烷基)鈦烷，二氯化((叔丁酰胺)(四甲基-η5環(huán)戊二烯基)-1,2-亞乙基))鈦烷，二氯化(二甲基(苯酰胺)(四甲基-η5環(huán)戊二烯基)亞甲硅烷基)鈦烷，二甲基(二甲基(叔丁酰胺)(四甲基-η5環(huán)戊二烯基)亞甲硅烷基)鈦烷，二氯化(二甲基(4-甲基苯酰胺)(四甲基-η5環(huán)戊二烯基)亞甲硅烷基)鈦烷，二氯化(二甲基(叔丁酰胺)(η5環(huán)戊二烯基)亞甲硅烷基)鈦烷，二氯化(四甲基(叔丁酰胺)(四甲基-η5環(huán)戊二烯基)二亞甲硅烷基)鈦烷，和二甲基(叔丁酰胺)二甲基(芴基)硅烷鈦烷。
可以單獨(dú)或以兩種或多種結(jié)合起來的方式使用過渡金屬化合物。
顆粒載體上述過渡金屬化合物(a1)可以負(fù)載于顆粒載體上。
顆粒載體的例子包括無機(jī)載體如SiO2、Al2O3、B2O3、MgO、ZrO2、CaO、TiO2、ZnO、SnO2、BaO、ThO，和有機(jī)載體如聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物?？梢詥为?dú)或以兩種或多種結(jié)合起來的方式使用顆粒載體。
接下來，說明形成金屬茂催化劑(1)所用的組分(b)，即電離的離子化合物(b-1)、有機(jī)鋁氧化合物(b-2)和有機(jī)鋁化合物(b-3)。
(b-1)電離的離子化合物電離的離子化合物(b-1)是一種與過渡金屬化合物(a1)中的過渡金屬M(fèi)反應(yīng)形成離子配合物的化合物。
這種化合物的例子包括路易斯酸、離子化合物、硼烷化合物和碳硼烷化合物，這些化合物描述于日本專利公開公報(bào)No.501950/1989、502036/1989、179005/1991、179006/1991、207703/1991和207704/1991以及美國專利5,321,106中。
路易斯酸例如是BR3表示的化合物(其中R是氟原子或苯基，所述苯基可帶有取代基如氟原子、甲基或三氟甲基)。這種化合物的例子包括三氟化硼、三苯基硼、三(4-氟苯基)硼、三(3,5-二氟苯基)硼、三(4-氟甲基苯基)硼、三(五氟苯基)硼、三(對甲苯基)硼、三(鄰甲苯基)硼、三(3,5-二甲基苯基)硼、MgCl2、Al2O3和SiO2-Al2O3。
作為離子化合物可使用的有三烷基取代的銨鹽、N,N-二烷基苯銨鹽、二烷基銨鹽或三芳基磷鎓鹽。
三烷基取代的銨鹽的例子包括四(苯基)硼三乙基銨、四(苯基)硼三丙基銨和四(苯基)硼三(正丁基)銨。
二烷基銨鹽的例子包括四(五氟苯基)硼二(1-丙基)銨和四(苯基)硼二環(huán)己基銨。
作為離子化合物還可使用的有四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨、四(五氟苯基)硼酸N,N-二甲基苯銨和四(五氟苯基)硼酸二茂鐵鎓(ferrocenium)。
硼烷化合物的例子包括金屬硼烷陰離子鹽，如癸硼烷(14)、壬硼酸二[三(正丁基)銨]、癸硼酸二[三(正丁基)銨]和二(十二氫十二硼酸)鎳酸(Ⅲ)二[三(正丁基)銨]。
碳硼烷化合物的例子包括金屬碳硼烷陰離子鹽，如4-碳代壬硼烷(14)(carbanonaborane)、1,3-二碳代壬硼烷(13)、二(十一氫-7-碳代十一硼酸)鎳酸(Ⅳ)二[三(正丁基)銨]、十二硼烷、1-碳代十一硼烷、(1-碳代十二)硼酸二(正丁基)銨、(7,8-二碳代十一)硼酸三(正丁基)銨和(十三氫-7-碳代十一)硼酸三(正丁基)銨。
可以單獨(dú)或以兩種或多種結(jié)合起來的方式使用上述電離的離子化合物(b-1)。
電離的離子化合物(b-1)可以負(fù)載于上述顆粒載體上。
(b-2)有機(jī)鋁氧化合物有機(jī)鋁氧化合物(b-2)可以是迄今已知的鋁氧烷或在如日本專利公開公報(bào)No.78687/1990中例舉的苯不溶的有機(jī)鋁氧化合物。
迄今已知的鋁氧烷(alumoxane)用下式表示 其中R是烴基如甲基、乙基、丙基或丁基，較好是甲基或乙基，特別好是甲基；m是5或更大的整數(shù)，較好是5-40的整數(shù)，特別好是10-40的整數(shù)。
鋁氧烷可以由混合的烷氧基鋁單元組成，所述混合單元由式OA1(R1)表示的烷氧基鋁單元和式OA1(R2)表示的烷氧基鋁單元組成(各R1和R2是與R相同的烴基，并且R1和R2是互不相同的基團(tuán))。
迄今已知的鋁氧烷例如可經(jīng)下述方法制得。
(1)將有機(jī)鋁化合物如三烷基鋁加到含吸附水的化合物或含結(jié)晶水的鹽(如水合氯化鎂、水合硫酸銅、水合硫酸鋁、水合硫酸鎳或水合氯化鈰)的烴介質(zhì)懸浮液中，使有機(jī)鋁化合物與吸附水或結(jié)晶水反應(yīng)。
(2)讓水、冰或水蒸氣直接作用于在介質(zhì)(如苯、甲苯、乙醚或四氫呋喃)中的有機(jī)鋁化合物(如三烷基鋁)。
(3)讓有機(jī)錫氧化物(如氧化二甲基錫或氧化二丁基錫)與在介質(zhì)(如癸烷、苯或甲苯)中的有機(jī)鋁化合物(如三烷基鋁)反應(yīng)。
鋁氧烷可以包含少量的有機(jī)金屬組分。而且，可以從回收的鋁氧烷溶液中蒸餾除去溶劑或未反應(yīng)的有機(jī)鋁化合物，然后將剩余物溶解在溶劑中或懸浮在鋁氧烷的不良溶劑中。
制備鋁氧烷所用的有機(jī)鋁化合物的例子包括與下述有機(jī)鋁化合物(b-3)相同的化合物。
可以單獨(dú)或以兩種或多種結(jié)合起來的方式使用有機(jī)鋁化合物。
制備鋁氧烷所用的溶劑的例子包括芳香族烴如苯、甲苯、二甲苯、枯烯和繖花烴；脂肪族烴如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、十六烷和十八烷；脂環(huán)族烴如環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)辛烷和甲基環(huán)戊烷；石油餾分如汽油、煤油或瓦斯油；和這些芳香族、脂肪族和脂環(huán)族烴的鹵化產(chǎn)物(如其氯化或溴化產(chǎn)物)。也可使用的有醚如乙醚和四氫呋喃。在這些溶劑中，特別好的是芳香族烴和脂肪族烴。
可以單獨(dú)或以兩種或多種結(jié)合起來的方式使用上述有機(jī)鋁氧化合物。
可以使用負(fù)載于上述顆粒載體上的形式的有機(jī)鋁氧化合物(b-2)。
有機(jī)鋁化合物(b-3)作為有機(jī)鋁化合物(b-3)，可以使用在分子中含一個或多個A1-碳鍵的化合物。這種化合物的例子包括下述通式(Ⅲ)表示的有機(jī)鋁化合物，R9nAlX3-n…(Ⅲ)其中R9是含1-12個碳原子的烴基，X是鹵原子或氫原子，n是1-3的整數(shù)。
在式(Ⅲ)中，R9是含1-12個碳原子的烴基如烷基、環(huán)烷基或芳基。R9的具體例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、戊基、己基、辛基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基和甲苯基。
有機(jī)鋁化合物的例子包括下述化合物；三烷基鋁如三甲基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁、三(2-乙基己基)鋁和三癸基鋁；鏈烯基鋁如異戊二烯基鋁；二烷基鋁鹵化物如氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、氯化二異丙基鋁、氯化二異丁基鋁和溴化二甲基鋁；倍半鹵化烷基鋁如倍半氯化甲基鋁、倍半氯化乙基鋁、倍半氯化異丙基鋁、倍半氯化丁基鋁和倍半溴化乙基鋁；烷基鋁二鹵化物如二氯化甲基鋁、二氯化乙基鋁、二氯化異丙基鋁和二溴化乙基鋁；和烷基鋁氫化物如氫化二乙基鋁和氫化二異丁基鋁。
有機(jī)鋁化合物(b-3)的例子還包括下式(Ⅳ)表示的化合物，R9nAlL3-n…(Ⅳ)其中R9的含義與上述相同；L是-OR10基團(tuán)、-OSiR113基團(tuán)、-OAlR122基團(tuán)、-NR132基團(tuán)、-SiR143基團(tuán)或-N(R15)AlR162基團(tuán)；n是1或2的整數(shù)；R10、R11、R12和R16分別是甲基、乙基、異丙基、異丁基、環(huán)己基和苯基；R13是氫原子、甲基、乙基、異丙基、苯基或三甲基甲硅烷基；以及R14和R15分別是甲基和乙基。
在有機(jī)鋁化合物中，較好的是由式R9nAl(OAlR102)3-n表示的化合物，如Et2AlOAlEt2和(i-Bu)2AlOAl(i-Bu)2。
在由上式(Ⅲ)和(Ⅳ)表示的有機(jī)鋁化合物，較好的是由式R93Al表示的化合物，特別好的是其中R9為異烷基的化合物。
在本發(fā)明中，宜使用金屬茂催化劑(1)作為制備α-烯烴聚合物(B)的催化劑，但除了金屬茂催化劑(1)外，也可以使用下述催化劑(ⅰ)含固體鈦催化劑組分和有機(jī)鋁化合物的鈦催化劑，和(ⅱ)含可溶性釩化合物和有機(jī)鋁化合物的釩催化劑。
在本發(fā)明中，通常在液相中在金屬茂催化劑(1)存在下對選自含2-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴進(jìn)行共聚合。在共聚合過程中，一般使用惰性烴溶劑，但也可以使用丙烯作為溶劑。共聚合可以采用分批和連續(xù)方法中的任何一種方式進(jìn)行。
制備α-烯烴聚合物(B)所用的惰性烴溶劑的例子包括與制備間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)中所用的相同的惰性烴溶劑。
當(dāng)使用金屬茂催化劑(1)經(jīng)分批方法進(jìn)行共聚合時，以1升聚合體積計(jì)，在聚合體系中的過渡金屬化合物(a1)的用量通常為0.00005-1mmol，較好為0.0001-0.5mmol。
電離的離子化合物(b-1)的用量為使電離的離子化合物與過渡金屬化合物(a1)的摩爾比((b-1)/(a1))為0.5-20，較好為1-10。
有機(jī)鋁氧化合物(b-2)的用量為使鋁原子(Al)與過渡金屬化合物(a1)中過渡金屬原子(M)的摩爾比(Al/M)為1-10000，較好為10-5000。
以1升聚合體積計(jì)，有機(jī)鋁化合物(b-3)的用量通常約為0-5mmol，較好約為0-2mmol。
共聚合反應(yīng)在下述條件下進(jìn)行，即溫度通常為-20至150℃，較好為0至120℃，更好為0至100℃，壓力為大于0kg/cm2至不大于80kg/cm2，較好為大于0kg/cm2至不大于50kg/cm2。
反應(yīng)時間(在連續(xù)聚合情況下為平均停留時間)通常為5分鐘-3小時，較好為10分鐘-1.5小時，盡管它視諸如催化劑濃度和聚合溫度等條件而變。
在聚合體系中加入選自含2-20個碳原子的α-烯烴中至少一種烯烴，其量為能獲得具有上述特定組成的α-烯烴聚合物(B)。在共聚合過程中，可以使用分子量調(diào)節(jié)劑如氫。
當(dāng)選自含2-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴進(jìn)行聚合時，所得的α-烯烴聚合物(B)通常是含它的聚合物溶液的形式。然后以常規(guī)方式處理該聚合物溶液，獲得α-烯烴聚合物(B)。
(C)晶體成核劑在本發(fā)明中任選使用的晶體成核劑(C)可以是各種常規(guī)已知的晶體成核劑，它并不局限于特定的一種。成核劑的較好例子由下式表示。 在上式中，R1是氧原子、硫原子或含1-10個碳原子的烴基；R2和R3分別是氫原子或含1-10個碳原子的烴基，它們可以相同或不同，并且多個R2、R3或R2和R3可以相互連接成環(huán)；M是化合價為1-3的金屬原子；以及n是1-3的整數(shù)。
上述成核劑的具體例子包括2,2’-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉，2,2’-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉，2,2’-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鋰，2,2’-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鋰，2,2’-亞乙基-雙(4-異丙基-6-叔丁基苯基)磷酸鈉，2,2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)磷酸鋰，2,2’-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯基)磷酸鋰，雙(2,2’-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)磷酸)鈣，
雙(2,2’-硫代雙(4-乙基-6-叔丁基苯基)磷酸)鈣，雙(2,2’-硫代雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸)鈣，雙(2,2’-硫代雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸)鎂，雙(2,2’-硫代雙(4-叔辛基苯基)磷酸)鎂，2,2’-亞丁基-雙(4,6-二甲基苯基)磷酸鈉，2,2’-亞丁基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉，2,2’-叔辛基亞甲基-雙(4,6-二甲基苯基)磷酸鈉，2,2’-叔辛基亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉，雙(2,2’-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸)鈣，雙(2,2’-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸)鎂，雙(2,2’-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸)鋇，2,2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)磷酸鈉，2,2’-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯基)磷酸鈉，(4,4’-二甲基-5,6’-二叔丁基-2,2’-聯(lián)苯基)磷酸鈉，雙((4,4’-二甲基-6,6’二叔丁基-2,2’-聯(lián)苯基)磷酸)鈣，2,2’-亞乙基-雙(4-間丁基-6-叔丁基苯基)磷酸鈉，2,2’-亞甲基-雙(4,6-二甲基苯基)磷酸鈉，2,2’-亞甲基-雙(4,6-二乙基苯基)磷酸鈉，2,2’-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鉀，雙(2,2’-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸)鈣，雙(2,2’-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸)鎂，雙(2,2’-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸)鋇，三(2,2’-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸)鋁，和三(2,2’-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸)鋁，和它們的兩種或多種混合物。 在上式中，R4是氫原子或含1-10個碳原子的烴基；M是化合價為1-3的金屬原子；以及n是1-3的整數(shù)。
上述成核劑的具體例子包括雙(4-叔丁基苯基)磷酸鈉，雙(4-甲基苯基)磷酸鈉，雙(4-乙基苯基)磷酸鈉，雙(4-異丙基苯基)磷酸鈉，雙(4-叔辛基苯基)磷酸鈉，雙(4-叔丁基苯基)磷酸鉀，雙(4-叔丁基苯基)磷酸鈣，雙(4-叔丁基苯基)磷酸鎂，雙(4-叔丁基苯基)磷酸鋰，雙(4-叔丁基苯基)磷酸鋁，和它們的兩種或多種混合物。 在上式中，R5是氫原子或含1-10個碳原子的烴基。
上述成核劑的具體例子包括1,3,2,4-二亞芐基山梨醇，1,3-亞芐基-2,4-對甲基亞芐基山梨醇，1,3-亞芐基-2,4-對乙基亞芐基山梨醇，1,3-對甲基亞芐基-2,4-亞芐基山梨醇，1,3-對乙基亞芐基-2,4-亞芐基山梨醇，1,3-對甲基亞芐基-2,4-對乙基亞芐基山梨醇，1,3-對乙基亞芐基-2,4-對甲基亞芐基山梨醇，1,3,2,4-二(對甲基亞芐基)山梨醇，1,3,2,4-二(對乙基亞芐基)山梨醇，1,3,2,4-二(對正丙基亞芐基)山梨醇，1,3,2,4-二(對異丙基亞芐基)山梨醇，1,3,2,4-二(對正丁基亞芐基)山梨醇，1,3,2,4-二(對仲丁基亞芐基)山梨醇，
1,3,2,4-二(對叔丁基亞芐基)山梨醇，1,3,2,4-二(2’,4’-二甲基亞芐基)山梨醇，1,3,2,4-二(對甲氧基亞芐基)山梨醇，1,3,2,4-二(對乙氧基亞芐基)山梨醇，1,3-亞芐基-2,4-對氯亞芐基山梨醇，1,3-對氯亞芐基-2,4-亞芐基山梨醇，1,3-對氯亞芐基-2,4-對甲基亞芐基山梨醇，1,3-對氯亞芐基-2,4-對乙基亞芐基山梨醇，1,3-對甲基亞芐基-2,4-對氯亞芐基山梨醇，1,3-對乙基亞芐基-2,4-對氯亞芐基山梨醇，和1,3,2,4-二(對氯亞芐基)山梨醇和它們的兩種或多種混合物。特別好的例子包括1,3,2,4-二亞芐基山梨醇，1,3,2,4-二(對甲基亞芐基)山梨醇，1,3,2,4-二(對乙基亞芐基)山梨醇，1,3-對氯亞芐基-2,4-對甲基亞芐基山梨醇，1,3,2,4-二(對氯亞芐基)山梨醇，和它們的兩種或多種混合物。
其它晶體成核劑的例子包括脂肪族酰胺、芳香族羧酸的金屬鹽和脂肪族羧酸的金屬鹽。具體地可以述及的有亞乙基雙硬脂酰胺、苯甲酸鋁、對叔丁基苯甲酸鋁、己二酸鈉、噻吩羧酸鈉和吡咯羧酸鈉。也可以使用含氟聚合物如Teflon作為晶體成核劑。
(D)乙烯基聚合物本發(fā)明任選使用的乙烯基聚合物(D)的例子包括乙烯均聚物；二元聚合物如乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物和乙烯/己烯共聚物；和三元聚合物如乙烯/丁烯/4-甲基-1-戊烯共聚物。其中，以乙烯均聚物和乙烯/丙烯共聚物為佳。
乙烯基聚合物(D)的密度宜為0.91-0.97g/cm3，較好為0.92-0.97g/cm3，更好為0.93-0.97g/cm3。
在135℃的萘烷中測量其特性粘度(η)宜為0.5-20dl/g，較好為1-20dl/g，更好為1-15dl/g。
對制備乙烯基聚合物(D)所用的催化劑并無特別的限制，任何催化劑如鈦催化劑或金屬茂催化劑都可以使用。
組合物本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)和若需要的話，晶體成核劑(C)和/或乙烯基聚合物(D)。
在軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)中，組分(A)與組分(B)的重量比(A/B)宜為90/10-10/90，較好為80/20-20/80，更好為75/25-40/60。
以組分(A)和(B)的總量為100重量份計(jì)，組分(C)的含量宜為0.01-1重量份，較好為0.1-0.8重量份。
以組分(A)和(B)的總量為100重量份計(jì)，組分(D)的含量宜為0.01-5重量份，較好為0.01-4重量份，更好為0.01-3重量份。
包含上述比例的組分(A)和(B)以及任選地還包含組分(C)和/或組分(D)的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)往往具有優(yōu)良的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性。
在一個較好的實(shí)例中，軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)和晶體成核劑(C)。
在這種情況下，以組分(A)和(B)的總量為100重量份計(jì)，組分(C)的含量宜為0.01-1重量份，較好為0.1-0.8重量份。作為晶體成核劑(C)，較好是山梨醇型化合物。
包含上述比例的組分(A)、(B)和(C)的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)往往具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和耐沖擊性的綜合性能。而且，該組合物往往還具有優(yōu)良的熱封性能和耐沖擊性。
在另一個較好的實(shí)例中，軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、兩種或多種α-烯烴聚合物(B)和若需要的話，晶體成核劑(C)。
在這種情況下，組分(A)與兩種或多種組分(B)的總量的重量比(A/B總量)宜為90/10-10/90，較好為80/20-20/80，更好為75/25-40/60，組分(B)中的每一種含量宜為不小于1重量％，更好為不小于2重量％，特別好為不小于4重量％。
以組分(A)和(B)的總量為100重量份計(jì)，組分(C)的含量宜為0.01-1重量份，較好為0.01-0.8重量份。作為晶體成核劑(C)，較好是山梨醇型化合物。
包含上述比例的組分(A)和(B)以及任選地還包含組分(C)的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)往往具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和耐沖擊性的綜合性能。而且，該組合物往往還具有優(yōu)良的熱封性能和耐沖擊性。
軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)的熔體流動速率(ASTM D 1238,230℃，負(fù)載為2.16kg)通常為0.0001-1000g/10min，較好為0.0001-900g/10min，更好為0.0001-800g/10min，在135℃的十氫化萘中測量其特性粘度(η)通常為0.01-10dl/g，較好為0.05-10dl/g，更好為0.1-10dl/g。
當(dāng)本發(fā)明軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)的熔體張力(MT)通常為0.5-10g，較好為1-10g時，該組合物的成型性如膜的成型性是優(yōu)良的。當(dāng)以給定速率(10m/min)拉出在測量溫度為200℃并且擠出速率為15mm/min的條件下擠出的線料時，測量施加到單絲上的張力來確定熔體張力(MT)，用熔體張力試驗(yàn)機(jī)(由ToyoSeiki Seisakusho K.K.制造)測量張力。
制備組合物(1)的方法軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)可經(jīng)下述方法制得，用各種已知的裝置如Henschel混合機(jī)、V-摻合機(jī)、螺帶式混合機(jī)和轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)將上述量的上述組分混合，或者在混合后，使用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、捏煉機(jī)、Banbury混煉機(jī)等熔融捏合混合物，隨后造?；蚍鬯椤?br> 在軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)中可以加入添加劑如熱穩(wěn)定劑、天候穩(wěn)定劑、抗靜電劑、顏料、染料、防銹劑和下述“其它共聚物”，其量以不損害本發(fā)明的目的為準(zhǔn)。
其它共聚物任選地可以包含在軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)中的“其它共聚物”的例子包括下述可被氫化的芳香烴嵌段共聚物(P)、下述乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)、下述乙烯/三烯共聚物(R)、乙烯/苯乙烯共聚物和乙烯二烯共聚物?？梢詥为?dú)或以兩種或多種結(jié)合起來的方式使用這些共聚物。
以軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物為100重量份計(jì)，“其它共聚物”的用量通常為0-40重量份，較好為0-30重量份。
當(dāng)使用上述量的“其它共聚物”時，可以獲得能制造具有良好的剛性、硬度、透明度和耐沖擊性的綜合性能的成型產(chǎn)品的組合物。
可被氫化的芳香烴嵌段共聚物(P)任選地在本發(fā)明中使用的可被氫化的芳香烴嵌段共聚物(P)是包含來自芳香族乙烯基的嵌段聚合物單元(X)和來自共軛二烯的嵌段聚合物單元(Y)的芳香族乙烯基/共軛二烯嵌段共聚物(P1)，或其氫化產(chǎn)物(P2)。
上述結(jié)構(gòu)的芳香族乙烯基/共軛二烯嵌段共聚物(P1)例如由X(YX)n或(XY)n(n是1或更大的整數(shù))表示。
首先，X(YX)n嵌段共聚物，特別是X-Y-X是較好的，具體來說，聚苯乙烯-聚丁二烯(或聚異戊二烯或聚異戊二烯/丁二烯)-聚苯乙烯形式的苯乙烯嵌段共聚物是較好的。
在芳香烴嵌段共聚物中，芳香族乙烯基嵌段聚合物單元(X)是硬段，它作為共軛二烯嵌段聚合物單元(Y)的交聯(lián)點(diǎn)而存在，并形成物理交聯(lián)(微區(qū))。在芳香族乙烯基嵌段聚合物單元(X)之間存在的共軛二烯嵌段聚合物單元(Y)是軟段，它具有彈性性能。
形成芳香族乙烯基嵌段聚合物單元(X)的芳香族乙烯基的例子包括苯乙烯和苯乙烯衍生物如α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、4-環(huán)己基苯乙烯、2-乙基-4-芐基苯乙烯和4-(苯基丁基)苯乙烯。其中，苯乙烯是較好的。
形成共軛二烯嵌段聚合物單元(Y)的共軛二烯的例子包括丁二烯、異戊二烯、戊二烯、2,3-二甲基丁二烯和它們的組合。其中，丁二烯、異戊二烯或丁二烯和異戊二烯的組合是較好的。
當(dāng)共軛二烯嵌段聚合物單元(Y)是來自丁二烯和異戊二烯時，來自異戊二烯的單元的含量宜不小于40mol％。
含丁二烯/異戊二烯共聚物單元的共軛二烯嵌段聚合物單元(Y)可以是丁二烯和異戊二烯的無規(guī)共聚物單元、其嵌段共聚物單元或其遞變共聚物單元。
在芳香族乙烯基/共軛二烯嵌段共聚物(P1)中，芳香族乙烯基嵌段聚合物單元(X)的含量為不大于22重量％，較好為5-22重量％。芳香族乙烯基聚合物單元的含量可用常規(guī)的方法如紅外光譜法或MR譜法測量。
芳香族乙烯基/共軛二烯嵌段共聚物(P1)的熔體流動速率(MFR,ASTM D1238,200℃，負(fù)載為2.16kg)通常為5g/10min，較好為5-100g/10min。
芳香族乙烯基/共軛二烯共聚物(P1)可經(jīng)各種方法如下述方法制得。
(1)使用烷基鋰化合物如正丁基鋰作為引發(fā)劑，將芳香族乙烯基化合物進(jìn)行聚合，然后依次聚合共軛二烯。
(2)聚合芳香族乙烯基化合物，然后聚合共軛二烯，再用偶合劑進(jìn)行偶合。
(3)使用鋰化合物作為引發(fā)劑，聚合共軛二烯，然后依次聚合芳香族乙烯基化合物。
芳香族乙烯基/共軛二烯嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物(P2)可通過以常規(guī)方式氫化芳香族乙烯基/共軛二烯嵌段共聚物(P1)而制得。芳香族乙烯基/共軛二烯嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物(P2)的氫化度通常不小于90％。
氫化度是當(dāng)共軛二烯嵌段聚合物單元(Y)中碳-碳雙鍵的總量為100％時給出的值。
芳香族乙烯基/共軛二烯嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物(P2)的例子包括苯乙烯/異戊二烯嵌段共聚物氫化產(chǎn)物(SEP)，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物氫化產(chǎn)物(SEPS，聚苯乙烯/聚乙烯/丙烯/聚苯乙烯嵌段共聚物)，和苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物氫化產(chǎn)物(SEBS，聚苯乙烯/聚乙烯/丁烯/聚苯乙烯嵌段共聚物)。更具體地說，可以述及的有HYBRAR(購自Kraray Co.,Ltd.)、Crayton(購自Shell Japan,Ltd.)、Cariflex TR(購自Shell Japan,Ltd.)、Solprene(購自Philips Petrolifam Co.)、Europrene SOLT(購自Annitch Co.)、Toughprene(購自Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.)、Solprene-T(購自Nippon Elastomer Co.)、JSR-TR(購自JSR Co.,Ltd.)、Denka STR(購自DenkiKagaku Kogyo K.K.)、Quintac(購自Nippon Geon Co.,Ltd.)、Crayton G(購自Shell Japan,Ltd.)和Toughtech(購自Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.)，所有這些都是商品名。
其中，SEBS或SEPS宜用作芳香族乙烯基/共軛二烯嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物(P2)。
以軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物為100重量份計(jì)，可被氫化的芳香烴嵌段共聚物(P)的用量宜通常為0-30重量％，較好為0-25重量％。當(dāng)使用上述量的可被氫化的芳香烴嵌段共聚物(P)時，可以獲得能制造具有良好的剛性、硬度、透明度和耐沖擊性的綜合性能的成型產(chǎn)品的組合物。
乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)任選地在本發(fā)明中使用的乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)包含包含100-80mol％來自乙烯的重復(fù)單元和0-20mol％來自含3-10個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元的結(jié)晶聚乙烯部分，和包含兩種或多種來自含2-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元的低結(jié)晶共聚物部分或非晶形共聚物部分。
在本發(fā)明中，包含30-95mol％來自乙烯的重復(fù)單元和70-5mol％來自含3-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元的乙烯/α-烯烴嵌段共聚物是較好的。包含60-90mol％來自乙烯的重復(fù)單元和40-10mol％來自含3-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元的乙烯/α-烯烴嵌段共聚物是特別好的。
含3-20個碳原子的α-烯烴的例子包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、環(huán)戊烯、環(huán)庚烯、降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、四環(huán)十二碳烯和2-乙基-1,4,5,8-二亞甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氫化萘。
在結(jié)晶聚乙烯部分中可以包含兩種或多種來自含3-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元。
在用于本發(fā)明的乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)中，來自含4-20個碳原子的二烯化合物的重復(fù)單元的含量可為不大于5mol％。
二烯化合物的例子包括1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,3-己二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、6-甲基-1,6-辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、6-乙基-1,6-辛二烯、6-丙基-1,6-辛二烯、6-丁基-1,6-辛二烯、6-甲基-1,6-壬二烯、7-甲基-1,6-壬二烯、6-乙基-1,6-壬二烯、7-乙基-1,6-壬二烯、6-甲基-1,6-癸二烯、7-甲基-1,6-癸二烯、6-甲基-1,6-十一碳二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、異戊二烯、丁二烯、亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯和二環(huán)戊二烯。
乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)的熔體流動速率(MFR,ASTM D 1238,190℃，負(fù)載為2.16kg)通常為0.0001-500g/10min，較好為0.0001-300g/10min，更好為0.0001-200g/10min，其密度(ASTM D 1505)為0.85-0.90g/cm3，較好為0.85-0.89g/cm3，更好為0.86-0.89g/cm3。
乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)的結(jié)晶度通常為0-30％，較好為0-28％，更好為0-25％。
乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)的結(jié)晶度是用沸騰庚烷不溶組分的X-射線衍射法測定的。
沸騰庚烷不溶組分是按下述方式制備的。在1升裝有攪拌器的燒瓶中加入3g聚合物樣品、20mg 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和500ml正癸烷，在145℃的油浴中加熱，以溶解聚合物樣品。待聚合物樣品溶解后，在約8小時的時間內(nèi)將溶液冷至室溫，然后保持在23℃的水浴中8小時。使用G-4(或G-2)玻璃過濾器經(jīng)過濾分離含沉淀聚合物(23℃癸烷不溶組分)的正癸烷懸浮液，隨后真空干燥。然后，使用庚烷對1.5g聚合物進(jìn)行Soxhlet萃取6小時或更長的時間，獲得沸騰庚烷不溶組分。
使用上面獲得的沸騰庚烷不溶組分作為樣品按下述方式測量結(jié)晶度。用壓力成型機(jī)在180℃時成型樣品，制備1毫米厚的方形棒，隨后立刻用水冷卻，獲得壓制板材。使用該壓制板材，用Rigaku Denki K.K.制造的轉(zhuǎn)子撓曲RU300測量儀(輸出50kV,250mA)測量結(jié)晶度。對于此測量，采用透射方法，并在旋轉(zhuǎn)樣品的情況下進(jìn)行測量。
在乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)中沸騰庚烷不溶組分的密度通常不小于0.86g/cm3，較好不小于0.87g/cm3。
在乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)中23℃正癸烷可溶組分的量為0.1-99％，較好為0.5-99％，更好為1-99％。
按下述方式測量乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)中23℃正癸烷可溶組分的量。在1升裝有攪拌器的燒瓶中加入3g聚合物樣品、20mg 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和500ml正癸烷，在145℃的油浴中加熱，以溶解聚合物樣品。待聚合物樣品溶解后，在約8小時的時間內(nèi)將溶液冷至室溫，然后保持在23℃的水浴中8小時。使用G-4(或G-2)玻璃過濾器經(jīng)過濾從沉淀聚合物中分離含溶解聚合物的正癸烷溶液。在10mmHg和150℃的條件下加熱所得的溶液，以干燥溶解在正癸烷溶液中的聚合物，直至達(dá)到恒重。將此重量作為23℃癸烷可溶組分的量，計(jì)算乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)中23℃正癸烷可溶組分的量相對于聚合物樣品重量的百分?jǐn)?shù)。
可以采用迄今已知的方法來制備任選使用的乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)。
以軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物為100重量份計(jì)，乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)的用量通常宜為0-40重量％，較好為0-35重量％。當(dāng)使用這種量的乙烯/α-烯烴嵌段共聚物(Q)時，可以獲得能制造具有良好的剛性、硬度、透明度和耐沖擊性的綜合性能的成型產(chǎn)品的組合物。
乙烯/三烯共聚物(R)任選地在本發(fā)明中使用的乙烯/三烯共聚物(R)是乙烯和三烯的無規(guī)共聚物。
三烯的例子包括非共軛三烯，如6,10-二甲基-1,5,9-十一碳三烯、4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯、5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯、6,9-二甲基-1,5,8-癸三烯、6,8,9-三甲基-1,5,8-癸三烯、6-乙基-10-甲基-1,5,9-十一碳三烯、4-亞乙基-1,6-辛二烯、7-甲基-4-亞乙基-1,6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯(EMND)、7-甲基-4-亞乙基-1,6-壬二烯、7-乙基-4-亞乙基-1,6-壬二烯、6,7-二甲基-4-亞乙基-1,6-辛二烯、6,7-二甲基-4-亞乙基-1,6-壬二烯、4-亞乙基-1,6-癸二烯、7-甲基-4-亞乙基-1,6-癸二烯、7-甲基-6-丙基-4-亞乙基-1,6-辛二烯、4-亞乙基-1,7-壬二烯、8-甲基-4-亞乙基-1,7-壬二烯和4-亞乙基-1,7-十一碳二烯；和共軛三烯，如1,3,5-己三烯?？梢詥为?dú)或以兩種或多種結(jié)合起來的方式使用這些三烯。
可以采用迄今已知的方法如在EPO691354A1和WO96/20150中所述的方法來制備上述三烯。
在乙烯/三烯共聚物(R)中，來自三烯的構(gòu)成單元的含量通常宜為0.1-30mol％，較好為0.1-20mol％，更好為0.5-15mol％。乙烯/三烯共聚物(R)的碘值通常宜為1-200，較好為1-100，更好為1-50。
在135℃的十氫化萘中測量乙烯/三烯共聚物(R)的特性粘度(η)宜為0.01-10dl/g，較好為0.05-10dl/g，更好為0.1-10dl/g。
可以采用迄今已知的方法來制備乙烯/三烯共聚物(R)。
以軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物為100重量份計(jì)，乙烯/三烯共聚物(R)的用量通常宜為0-40重量％，較好為0-35重量％。當(dāng)使用這種量的乙烯/三烯共聚物(R)時，可以獲得能制造具有良好的剛性、硬度、透明度和耐沖擊性的綜合性能的成型產(chǎn)品的組合物。
軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)包含特定的間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、特定的α-烯烴聚合物(B)、特定的全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和任選的晶體成核劑(C)和/或乙烯基聚合物(D)。
制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)所用的間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)、晶體成核劑(C)和乙烯基聚合物(D)與制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)所用的前述組分(A)、(B)、(C)和(D)相同。
(E)全同立構(gòu)丙烯聚合物全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)是丙烯均聚物或得自丙烯和選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中至少一種烯烴的丙烯無規(guī)共聚物。全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)包含來自丙烯的重復(fù)單元(Upr)和任選的來自乙烯的重復(fù)單元(Uet)和/或來自含4-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(Uol)，所述全同立構(gòu)丙烯聚合物所含的重復(fù)單元(Upr)的量為90-100mol％，較好為90-99mol％，更好為92-98mol％，重復(fù)單元(Uet)的量為0-10mol％，較好為0.5-9mol％，更好為1.5-8mol％，以及重復(fù)單元(Uol)的量為0-9.5mol％，較好為0-8.5mol％，更好為0-7mol％。
含4-20個碳原子的α-烯烴的例子包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。其中，以1-丁烯為佳。
在135℃的萘烷中測量全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的特性粘度(η)宜為0.5-6dl/g，較好為1.0-4dl/g。當(dāng)特性粘度(η)在上述范圍內(nèi)時，全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)具有良好的流動性并易于與其它組分共混，而且從所得的組合物往往可以獲得具有優(yōu)良機(jī)械強(qiáng)度的成型產(chǎn)品。
用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的熔點(diǎn)(Tm(℃))宜在下述范圍內(nèi)70＜Tm＜155-5.5(100-P)，較好為90＜Tm＜155-5.5(100-P)，更好為100＜Tm＜155-5.5(100-P)，其中P是在聚合物中丙烯單元的含量(mol％)。
當(dāng)熔點(diǎn)(Tm)在上述范圍內(nèi)時，透明度和抗粘連性往往是優(yōu)良的。
構(gòu)成本發(fā)明所用全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的丙烯單元具有基本上全同立構(gòu)的結(jié)構(gòu)，聚合物(E)基于丙烯單元三單元組序列的微全同立構(gòu)規(guī)整度不小于0.8，較好不小于0.85。當(dāng)微全同立構(gòu)規(guī)整度在上述范圍內(nèi)時，結(jié)晶速率提高并且加工性能優(yōu)良。本說明書中所用的術(shù)語“具有基本上全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)”是指基于丙烯單元三單元組序列的全同立構(gòu)規(guī)整度不小于0.8。
下面說明基于丙烯單元三單元組序列的微全同立構(gòu)規(guī)整度。
全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度(下面有時稱為“mm分?jǐn)?shù)”)是采用聚合物(E)的13C-NMR譜按下式(2)確定，將其定義為頭尾相連的三單元組序列部分中第二單元的側(cè)鏈甲基的強(qiáng)度(面積)比。
mm分?jǐn)?shù)=PPP(mm)/(PPP(mm)+PPP(mr)+PPP(rr))(2)其中PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)的含義與前述式(1)中所述的PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)的相同。
制備聚合物(E)的方法在制備這種全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的過程中，例如可以使用常規(guī)已知的鈦催化劑或金屬茂催化劑(2)作為催化劑。
作為金屬茂催化劑(2)，例如可以使用包含下述組分的催化劑(a2)由下式(Ⅴ)表示的過渡金屬化合物，和(b)至少一種選自下述的化合物(b-1)與過渡金屬化合物(a2)反應(yīng)形成離子對的化合物，(b-2)有機(jī)鋁氧化合物，和(b-3)有機(jī)鋁化合物。
過渡金屬化合物(a2)由下式(Ⅴ)表示。 在該式中，M是周期表第4至6族的過渡金屬，具體地說，它是鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉻、鉬和鎢。其中，較好的是鈦、鋯和鉿，特別好的是鋯。
R1和R2可以相同或不同，它們分別是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基、含1-20個碳原子的鹵代烴基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)和含磷基團(tuán)。
具體地可以述及的有鹵原子如氟、氯、溴和碘；含1-20個碳原子的烴基，如烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環(huán)己基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基(norbornyl)和金剛烷基(adamantyl)；鏈烯基如乙烯基、丙烯基和環(huán)己烯基；芳烷基如芐基、苯乙基和苯丙基；和芳基如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙苯基、丙苯基、聯(lián)苯基、萘基、甲萘基、蒽基和菲基；上述烴基被鹵原子取代而得的鹵代烴基；含硅基團(tuán)，如一烴基取代的甲硅烷基如甲基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二烴基取代的甲硅烷基如二甲基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；三烴基取代的甲硅烷基如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基和三萘基甲硅烷基；烴基取代的甲硅烷基的甲硅烷基醚如三甲基甲硅烷基醚；硅取代的烷基如三甲基甲硅烷基甲基；和硅取代的芳基如三甲基苯基；含氧基團(tuán)，如羥基；烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；芳氧基如苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基和萘氧基；和芳基烷氧基如苯基甲氧基和苯基乙氧基；上述含氧基團(tuán)中的氧被硫取代而得的含硫基團(tuán)；含氮基團(tuán)，如氨基；烷氨基如甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基和二環(huán)己氨基；和芳氨基或烷芳氨基如苯氨基、二苯氨基、二甲苯氨基、二萘氨基和甲基苯氨基；和含磷基團(tuán)，如膦基如二甲基膦基和二苯基膦基。
其中R1較好是氫原子、甲基、含2-6個碳原子的烴基和芳香基，特別好是甲基和含2-6個碳原子的烴基。
其中R2較好是氫原子和烴基，特別好是氫原子。
R3是含1-20個碳原子的烴基或其中的烴基可被鹵原子或含硅基團(tuán)取代的基團(tuán)，其中，較好是含3-20個碳原子的仲或叔烷基或芳香基。
仲或叔烷基的例子包括異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、1,2-二甲基丙基、2,3-二甲基丁基、異戊基、叔戊基、新戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、異己基、降冰片基和金剛烷基。
芳香基的例子包括芳基如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、聯(lián)苯基、α-或β-萘基、甲基萘基、蒽基、菲基、芐基苯基、芘基、苊基(acenaphthyl)、phenalenyl、醋蒽烯基、四氫萘基、2,3-二氫化茚基和聯(lián)苯基；和芳烷基如芐基、苯乙基、苯丙基和甲苯基甲基，并且這些基團(tuán)可以包含雙鍵和三鍵。
這些基團(tuán)可被如R1中定義的鹵原子或含硅基團(tuán)取代。
R4是氫原子或含1-20個碳原子的烷基。
烷基的例子包括直鏈烷基和環(huán)烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基和金剛烷基。
這些基團(tuán)可被如R1中定義的鹵原子或含硅基團(tuán)取代。
X1和X2分別是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基、含1-20個碳原子的鹵代烴基、含氧基團(tuán)和含硫基團(tuán)。
具體地說，鹵原子、含氧基團(tuán)、含1-20個碳原子的烴基和含1-20個碳原子的鹵代烴基的例子與R1中定義的相同。
作為含硫基團(tuán)，可以使用R1中定義的那些，還可以使用磺酸酯基如甲磺酸酯、三氟甲磺酸酯、苯磺酸酯、芐磺酸酯、對甲苯磺酸酯、三甲基苯磺酸酯、三異丁基苯磺酸酯、對氯苯磺酸酯和五氟苯磺酸酯；和亞磺酸酯基如甲亞磺酸酯、苯亞磺酸酯、苯亞磺酸酯、對甲苯亞磺酸酯、三甲基苯亞磺酸酯和五氟苯亞磺酸酯。
Y是含1-20個碳原子的二價烴基、含1-20個碳原子的二價鹵代烴基、二價含硅基團(tuán)、二價含鍺基團(tuán)、二價含錫基團(tuán)、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR5-、-P(R5)-、-P(O)(R5)-、-BR5-或-AlR5-，其中R5是氫原子、鹵原子、含1-20個碳原子的烴基和含1-20個碳原子的鹵代烴基。
具體地說，可以述及的有含1-20個碳原子的二價烴基，如亞烷基如亞甲基、二甲基亞甲基、1,2-亞乙基、二甲基-1,2-亞乙基、1,3-三亞甲基、1,4-四亞甲基、1,2-環(huán)亞己基和1,4-環(huán)亞己基，和芳基亞烷基如二苯基亞甲基和二苯基-1,2-亞乙基；含1-20個碳原子的二價鹵代烴基如氯亞甲基等；二價含硅基團(tuán)包括烷基亞甲硅烷基、烷芳基亞甲硅烷基和芳基亞甲硅烷基，如甲基亞甲硅烷基、二甲基亞甲硅烷基、二乙基亞甲硅烷基、二(正丙基)亞甲硅烷基、二(異丙基)亞甲硅烷基、二(環(huán)己基)亞甲硅烷基、甲基苯基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基、二(對甲苯基)亞甲硅烷基和二(對氯苯基)亞甲硅烷基，和烷基二甲硅烷基、烷芳基二甲硅烷基和芳基二甲硅烷基如四甲基-1,2-二甲硅烷基和四苯基-1,2-二甲硅烷基；
二價含硅基團(tuán)中的硅被鍺取代而得的二價含鍺基團(tuán)；和二價含硅基團(tuán)中的硅被錫取代而得的二價含錫基團(tuán)。
R5是鹵原子、含1-20個碳原子的烴基和含1-20個碳原子的鹵代烴基，這些基團(tuán)與先前R1中所述的相同。
其中，較好的是二價含硅基團(tuán)、二價含鍺基團(tuán)和二價含錫基團(tuán)。更好的是二價含硅基團(tuán)，特別好的例子包括烷基亞甲硅烷基、烷芳基亞甲硅烷基和芳基亞甲硅烷基。
由式(Ⅴ)表示的過渡金屬化合物的具體例子包括外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-乙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-正丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-正丁基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-仲丁基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-叔丁基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-正戊基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-正己基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-環(huán)己基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-甲基環(huán)己基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-苯乙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-苯基二氯甲基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-氯甲基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-三甲基亞甲硅烷基甲基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-三甲基甲硅烷氧基甲基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二乙基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(異丙基)亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(正丁基)亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(環(huán)己基)亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化甲基苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化甲基苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-叔丁基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-叔丁基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-乙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(對甲苯基)亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(對氯苯基)亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基茚基))合鋯，外消旋-二溴化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-異丙基-7-乙基茚基))合鋯，
外消旋-二甲基二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基))合鋯，外消旋-氯化甲基二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基))合鋯，外消旋-雙(1-(三氟甲磺酰氧基))二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基))合鋯，外消旋-雙(1-(對苯基亞磺酰氧基))二甲基亞甲硅烷基-雙((2,7-二甲基-4-異丙基-1-茚基))合鋯，和外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-苯基-4-異丙基-7-甲基-1-茚基))合鋯。
在本發(fā)明中，在由式(Ⅴ)表示的過渡金屬化合物中，宜使用由下式(Ⅵ)表示的過渡金屬化合物， 其中M、X1、X2、R1、R3和Y分別與式(Ⅴ)中定義的M、X1、X2、R1、R3和Y相同，并且R1較好是氫原子、甲基和芳香基。
由通式(Ⅵ)表示的過渡金屬化合物的較好例子包括外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(4-苯基-1-茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(β-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(1-蒽基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(2-蒽基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(9-蒽基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(9-菲基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(對氟苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(五氟苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(對氯苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(間氯苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(鄰氯苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(鄰、對-二氯苯基)苯基-1-茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(對溴苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(對甲苯基)-1-茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(間甲苯基)-1-茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(鄰甲苯基)-1-茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(鄰、鄰’-二甲基苯基)-1-茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(對乙基苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(對異丙基苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(對芐基苯基)茚基))合鋯，
外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(對聯(lián)苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(間聯(lián)苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(對三甲基亞甲硅烷基苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-(間三甲基亞甲硅烷基苯基)-1-茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(2-苯基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(異丙基)亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(正丁基)亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二環(huán)己基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化甲基苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(對甲苯基)亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二(對氯苯基)亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化亞甲基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化亞乙基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲鍺烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲錫烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二溴化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二甲基二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-氯化甲基二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-氯化SO2Me二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-氯化OSO2Me二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鈦，和外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鉿。
其中，較好的是其中的R1為甲基的化合物。
而且，也宜使用其中的R1為含2-6個碳原子的烴基并且R3為含6-16個碳原子的芳基的由式(Ⅵ)表示的過渡金屬化合物。較好化合物的例子包括外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(β-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(5-苊基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(9-蒽基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(9-菲基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(鄰甲基苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(間甲基苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(對甲基苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(2,3-二甲基苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(2,4-二甲基苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(2,5-二甲基苯基)茚基))合鋯，
外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(2,4,6-三甲基苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(鄰氯苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(間氯苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(對氯苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(2,3-二氯苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(2,6-二氯苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(3,5-二氯苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(2-溴苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(3-溴苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(4-溴苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(4-聯(lián)苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(4-三甲基亞甲硅烷基苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丙基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丙基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丙基-4-(β-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丙基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基))合鋯，
外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丙基-4-(5-苊基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丙基-4-(9-蒽基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丙基-4-(9-菲基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丙基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丙基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丙基-4-(β-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丙基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丙基-4-(5-苊基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丙基-4-(9-蒽基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丙基-4-(9-菲基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-仲丁基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-仲丁基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-仲丁基-4-(β-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-仲丁基-4-(8-甲基-9-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-仲丁基-4-(5-苊基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-仲丁基-4-(9-蒽基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-仲丁基-4-(9-菲基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正戊基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正戊基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丁基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丁基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丁基-4-(β-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丁基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丁基-4-(5-苊基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丁基-4-(9-蒽基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正丁基-4-(9-菲基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丁基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丁基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丁基-4-(β-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丁基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丁基-4-(5-苊基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丁基-4-(9-蒽基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-異丁基-4-(9-菲基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-新戊基-4-苯基茚基))合鋯，
外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-新戊基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正己基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-正己基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化甲基苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化甲基苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化甲基苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(9-蒽基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化甲基苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(9-菲基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(9-蒽基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(9-菲基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二苯基亞甲硅烷基-雙(1-(2-乙基-4-(4-聯(lián)苯基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化亞甲基-雙(1-(2-乙基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化亞甲基-雙(1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化亞乙基-雙(1-(2-乙基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化亞乙基-雙(1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化亞乙基-雙(1-(2-正丙基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲鍺烷基-雙(1-(2-乙基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲鍺烷基-雙(1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲鍺烷基-雙(1-(2-正丙基-4-苯基茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲錫烷基-雙(1-(2-乙基-4-苯基茚基))合鋯，
外消旋-二氯化二甲基亞甲錫烷基-雙(1-(2-乙基-4-(α-萘基)茚基))合鋯，外消旋-二氯化二甲基亞甲錫烷基-雙(1-(2-正乙基-4-(9-菲基)茚基))合鋯，和外消旋-二氯化二甲基亞甲錫烷基-雙(1-(2-正丙基-4-苯基茚基))合鋯。
在本發(fā)明中，也可以使用上述化合物中的鋯金屬被鈦金屬、鉿金屬、釩金屬、鈮金屬、鉭金屬、鉻金屬、鉬金屬或鎢金屬取代而得的過渡金屬化合物。
通常使用外消旋體形式的過渡金屬化合物作為烯烴聚合化合物，但也可以使用R-型或S-型。
由式(Ⅴ)表示的過渡金屬化合物(a2)可按“有機(jī)金屬化學(xué)雜志”，288(1985),pp.63-67和歐洲專利公開公報(bào)No.0,320,762的說明書和實(shí)施例來制備。
作為制備用于制備全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的金屬茂催化劑所用的與過渡金屬化合物(a2)反應(yīng)形成離子對的化合物(b-1)，可以使用與制備金屬茂催化劑(1)所用化合物(b-1)相同的化合物。作為有機(jī)鋁氧化合物(b-2)和有機(jī)鋁化合物(b-3)，可以使用與制備金屬茂催化劑(1)所用有機(jī)鋁氧化合物(b-2)和有機(jī)鋁化合物(b-3)相同的化合物。
制備全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)所用的金屬茂催化劑(2)可以通過在惰性烴溶劑或烯烴溶劑中將組分(a2)與組分(b)混合而制得。
制備該催化劑所用的惰性烴溶劑的例子包括脂肪族烴如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷和煤油；脂環(huán)族烴如環(huán)戊烷、環(huán)己烷和甲基環(huán)戊烷；芳香族烴如苯、甲苯和二甲苯；鹵代烴如氯化乙烯、氯苯和二氯甲烷；和它們的混合物。
在從上述組分制備催化劑的過程中，可以任何順序讓各組分接觸，但較好是讓組分(a2)與組分(b-2)(或組分(b-1))接觸，讓組分(b-2)與組分(b-3)接觸，而后再與組分(a2)接觸，讓組分(a2)與組分(b-2)(或組分(b-1))接觸，而后再與組分(b-3)接觸，或讓組分(a2)與組分(b-3)接觸，而后再與組分(b-2)(或組分(b-1))接觸。
在讓上述各組分接觸的過程中，過渡金屬化合物(a2)的用量約為10-8-10- 1mol/1聚合體積，較好是10-7-5×10-2mol/l。
當(dāng)采用組分(b-1)時，組分(b-1)的用量為使組分(a2)與組分(b-1)的摩爾比((a2)/(b-1))通常為0.01-10，較好為0.1-5。
組分(b-2)的用量為使組分(b-2)中的鋁原子與組分(a2)中的過渡金屬的摩爾比(Al/過渡金屬)為10-10000，較好為20-5000。
組分(b-3)的用量為使組分(b-3)中的鋁原子(Alb-3)與組分(b-2)中的鋁原子(Alb-2)的原子比(Alb-3/Alb-2)通常為0.02-20，較好為0.2-10。
催化劑各組分可以在聚合反應(yīng)器中混合使它們接觸，或者它們可以預(yù)先接觸而后送入聚合反應(yīng)器中。
預(yù)先接觸可以在溫度通常為-50至150℃，較好為-20至120℃時進(jìn)行1至1000分鐘，較好進(jìn)行5至600分鐘。在接觸過程中，接觸溫度可以改變。
在制備金屬茂催化劑(2)的過程中，可以將組分(a2)和組分(b)中的至少一種負(fù)載于顆?；蚣?xì)小顆粒狀的顆粒載體上形成固體催化劑。
顆粒載體的例子包括那些可用于金屬茂催化劑(1)的所例舉的無機(jī)和有機(jī)載體。
在本發(fā)明所用的金屬茂催化劑(2)中可以預(yù)聚合入烯烴如丙烯、乙烯或1-丁烯或此烯烴與其它烯烴的混合物。
除了上述組分外，本發(fā)明所用的金屬茂催化劑(2)還可以包含用于烯烴聚合的其它組分如水作為催化劑組分。
本發(fā)明所用的全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)可經(jīng)下述方法制備，在金屬茂催化劑(2)存在下將丙烯均聚合或?qū)⒈┡c選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中至少一種烯烴共聚合，以便使所得的聚合物最終具有前述性能。聚合可以液相聚合如懸浮聚合或溶液聚合和氣相聚合中的任何一種形式進(jìn)行。
在液相聚合中，可以使用制備上述催化劑所用的相同的惰性烴溶劑，或者可以使用丙烯作為溶劑。
當(dāng)采用懸浮聚合時，聚合宜在通常為-50至100℃，較好為0至90℃的溫度下進(jìn)行。當(dāng)采用溶液聚合時，聚合宜在通常為0至250℃，較好為20至200℃的溫度下進(jìn)行。當(dāng)采用氣相聚合時，聚合宜通常在0至120℃，較好為20至100℃的溫度下進(jìn)行。聚合在通常為常壓至100 kg/cm2，較好為常壓至50kg/cm2的壓力下進(jìn)行。
聚合可以分批、半連續(xù)和連續(xù)方法中的任一種方式進(jìn)行。可以在不同的反應(yīng)條件下以兩步或更多步進(jìn)行聚合。
可以通過讓氫存在于聚合體系中或改變反應(yīng)條件如聚合溫度和聚合壓力來調(diào)節(jié)所得全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的分子量。
組合物本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和若需要的話，晶體成核劑(C)和/或乙烯基聚合物(D)。
在軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)中，組分(A)與組分(E)的重量比(A/E)宜為99/1-1/99，較好為95/5-10/90，更好為90/10-30/70，組分(A)和(E)的總和與組分(B)的重量比((A+E)/(B))宜為90/10-10/90，較好為80/20-20/80，更好為75/25-40/60。
以組分(A)、(B)和(E)的總量為100重量份計(jì)，組分(C)的含量宜為0.01-1重量份，較好為0.1-0.8重量份。
以組分(A)、(B)和(E)的總量為100重量份計(jì)，組分(D)的含量宜為0.01-5重量份，較好為0.01-4重量份，更好為0.01-3重量份。
包含上述比例的組分(A)、(B)和(E)以及任選地還包含組分(C)和/或組分(D)的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)往往具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。
在一個較好的實(shí)例中，軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和若需要的話，晶體成核劑(C)。
在這種情況下，以組分(A)、(B)和(E)的總量為100重量份計(jì)，組分(C)的含量宜為0.01-1重量份，較好為0.1-0.8重量份。作為晶體成核劑(C)，山梨醇型化合物是較好的。
包含上述比例的組分(A)、(B)和(E)以及任選地還包含組分(C)的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)往往具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和耐沖擊性的綜合性能。而且，該組合物往往也具有優(yōu)良的熱封性能和耐沖擊性。
在另一個較好的實(shí)例中，軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、兩種或多種α-烯烴聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和若需要的話，晶體成核劑(C)。
在這種情況下，組分(A)和(E)的總和與兩種或多種組分(B)的總量的重量比((A+E)/B總量)宜為90/10-10/90，較好為80/20-20/80，更好為75/25-40/60，并且組分(B)中的每一種含量宜不小于1重量％，更好為不小于2重量％，特別好為不小于4重量％。
以組分(A)、(B)和(E)的總量為100重量份計(jì)，組分(C)的含量宜為0.01-1重量份，較好為0.1-0.8重量份。作為晶體成核劑(C)，山梨醇型化合物是較好的。
包含上述比例的組分(A)、(B)和(E)的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物往往具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。而且，該組合物往往也具有優(yōu)良的熱封性能和耐沖擊性。
包含上述比例的組分(A)、(B)和(E)以及任選地還包含組分(C)的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)往往具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。而且，該組合物往往也具有優(yōu)良的熱封性能和耐沖擊性。
在另一個較好的實(shí)例中，軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和乙烯基聚合物(D)。若在此組合物中使用晶體成核劑(C)，則可以使用諸如上述脂肪族酰胺、芳香族羧酸的金屬鹽、脂肪族羧酸的金屬鹽或含氟聚合物之類的晶體成核劑，而且較好是使用脂肪族酰胺或含氟聚合物。
包含上述比例的組分(A)、(B)、(D)和(E)的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能，并且具有優(yōu)良的成型性。而且，該組合物往往也具有優(yōu)良的熱封性能和耐沖擊性。
在另一個較好的實(shí)例中，本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)是一種包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和乙烯基聚合物(D)的組合物，其中α-烯烴聚合物(B)由下述間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)、下述非晶形α-烯烴共聚物(B2)和下述乙烯/α-烯烴共聚物(B3)組成。
(B1)間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)包含具有間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯單元和乙烯單元，所述丙烯單元的量為不小于60mol％至小于90mol％，較好為不小于63mol％至小于90mol％，更好為不小于65mol％至小于90mol％，所述乙烯單元的量為大于10mol％至不大于40mol％，較好為大于10mol％至不大于37mol％，更好為大于10mol％至不大于35mol％。
包含上述量的乙烯單元和丙烯單元的間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)與間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)具有良好的相容性，并且所得的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)往往具有足夠的透明度、柔韌性和抗刮性。
在135℃的萘烷中測量間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)的特性粘度(η)宜通常為0.01-10dl/g，較好為0.05-10dl/g。當(dāng)間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)的特性粘度(η)在上述范圍內(nèi)時，這種共聚物在諸如耐候性、抗臭氧性、抗熱老化性、低溫性能和耐動態(tài)疲勞性等性能上是優(yōu)良的。
間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)宜具有單個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)宜通常為不高于-15℃，較好為不高于-20℃。當(dāng)間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在上述范圍內(nèi)時，所得的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)具有優(yōu)良的耐冷溫性和低溫性能。
用GPC測量分子量分布(Mw/Mn，按聚苯乙烯計(jì)，Mw重均分子量，Mn數(shù)均分子量)較好為不大于4.0。
在使用共聚物的1,2,4-三氯苯溶液測量的13C-NMR中在約20.2ppm處觀察到的間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)的峰強(qiáng)度宜為不小于0.3，較好為不小于0.5，特別好為不小于0.6，該值是所述峰強(qiáng)度與歸為丙烯單元所有甲基的峰強(qiáng)度之比。當(dāng)峰強(qiáng)度不小于0.3時，透明度、抗刮性和耐沖擊性變得非常好，故上述范圍是較好的。
按下述方式測量間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)。
在加熱下將0.35g樣品溶解在2.0ml六氯丁二烯中。將該溶液通過玻璃過濾器(G2)過濾，然后加入0.5ml含氘苯(deuterobenzene)，將混合物加到直徑為10mm的NMR管中。然后，使用Japan Electron Optics Laboratory GX-500型NMR測量儀在120℃時進(jìn)行13C-NMR的測量。積分次數(shù)為10,000或更多。
間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)可通過在金屬茂催化劑(1)存在下共聚合丙烯和乙烯制得。
在本發(fā)明中，宜使用金屬茂催化劑(1)作為制備間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)的催化劑，但除了金屬茂催化劑(1)外的催化劑也是可以使用的。例如，迄今已知的催化劑如含固體鈦催化劑組分和有機(jī)鋁化合物的鈦催化劑和含可溶性釩化合物和有機(jī)鋁化合物的釩催化劑也是可以使用的。
本發(fā)明所用的間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)可通過較好在金屬茂催化劑(1)存在下通常在液相中共聚合丙烯和乙烯制得。在共聚合過程中，一般使用烴溶劑，但也可以使用丙烯作為溶劑。共聚合可以分批和連續(xù)方法中的任一種方式進(jìn)行。
當(dāng)使用金屬茂催化劑(1)以分批方式共聚合丙烯和乙烯時，以1升聚合體積計(jì)，在聚合體系中的過渡金屬化合物(a1)的用量通常為0.00005-1mmol，較好為0.0001-0.5mmol。
當(dāng)使用電離的離子化合物(b-1)作為組分(b)時，宜使電離的離子化合物(b-1)的用量為電離的離子化合物(b-1)與過渡金屬化合物(a1)的摩爾比((b-1)/(a1))為0.5-20，較好為1-10。
當(dāng)使用有機(jī)鋁氧化合物(b-2)作為組分(b)時，宜使有機(jī)鋁氧化合物(b-2)的用量為有機(jī)鋁氧化合物(b-2)中的鋁原子(Al)與過渡金屬化合物(a1)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比(Al/M)為1-10000，較好為10-5000。
以1升聚合體積計(jì)，有機(jī)鋁化合物(b-3)的用量宜通常約為0-5mmol，較好約為0-2mmol。
共聚合反應(yīng)在下述條件下進(jìn)行，即溫度通常為-20至150℃，較好為0至120℃，更好為0至100℃，壓力為大于0kg/cm2至不大于80kg/cm2，較好為大于0kg/cm2至不大于50kg/cm2。
反應(yīng)時間(在連續(xù)聚合情況下為平均停留時間)通常為5分鐘-3小時，較好為10分鐘-1.5小時，盡管它視諸如催化劑濃度和聚合溫度等條件而變。
在聚合體系中分別送入單體，即丙烯和乙烯，其量以能獲得上述間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)為準(zhǔn)。在共聚合過程中，可以使用分子量調(diào)節(jié)劑如氫。
通過上述聚合，獲得的間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)通常是包含它的聚合物溶液的形式。然后按常規(guī)方式處理該聚合物溶液，獲得間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)。
(B2)非晶形α-烯烴共聚物非晶形α-烯烴共聚物(B2)是一種包含量為不小于50mol％來自含3-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物，較好是一種包含量為50-99mol％丙烯單元和量為1-50mol％來自選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中至少一種烯烴的重復(fù)單元的共聚物(條件是共聚物(B2)中所有重復(fù)單元的總量為100mol％)。
包含上述量的來自含3-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元的非晶形α-烯烴共聚物(B2)與間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)具有良好的相容性，并且所得的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物往往具有足夠的柔韌性、耐沖擊性和熱封性能。
制備非晶形α-烯烴共聚物(B2)所用的含3-20個碳原子的α-烯烴可以是直鏈或支鏈的。
含3-20個碳原子的α-烯烴的例子包括丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯和3-乙基-1-己烯。其中，較好的是丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和4-甲基-1-戊烯，特別好的是丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯?？梢詥为?dú)或以兩種或多種結(jié)合起來的方式使用含3-20個碳原子的α-烯烴。
除了來自含3-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元外，在非晶形α-烯烴共聚物(B2)中還可以包含乙烯單元、來自含兩個或更多個雙鍵的多烯不飽和化合物的重復(fù)單元和來自醇、羧酸、胺和其衍生物的重復(fù)單元。
多烯不飽和化合物的例子包括含鏈狀烯屬不飽和鍵基的降冰片烯，如亞乙基降冰片烯(如5-亞乙基-2-降冰片烯)和5-亞乙烯基-2-降冰片烯；鏈狀烯屬不飽和化合物如丁二烯、異戊二烯、1,4-己二烯、4-亞乙基-1,6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯(EMND)和4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯；和脂環(huán)族烯屬不飽和化合物如二環(huán)戊二烯。
非晶形α-烯烴共聚物(B2)例如是一種包含下述組分的共聚物來自含3-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(如丙烯單元)，其量為不小于50mol％，較好為50-99mol％，乙烯單元，其量為不大于50mol％，較好為1-50ol％，更好為1-49mol％，和來自多烯不飽和化合物的重復(fù)單元，其量為0-30mol％，較好為0-29mo％(條件是共聚物(B2)中所有重復(fù)單元的總量為100mol％)。
包含上述量的各種重復(fù)單元的非晶形α-烯烴共聚物(B2)具有良好的交聯(lián)效率，包含該共聚物的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)的硫化成型產(chǎn)品往往具有優(yōu)良的抗刮性和耐油性。
當(dāng)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量時，基本上觀察不到非晶形α-烯烴共聚物(B2)的熔融峰。包含這種非晶形α-烯烴共聚物(B2)的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)往往具有優(yōu)良的柔韌性、透明度和耐沖擊性。
非晶形α-烯烴共聚物(B2)的碘值宜通常為0-150，較好為0-100。當(dāng)非晶形α-烯烴共聚物(B2)的碘值在上述范圍內(nèi)時，交聯(lián)過程中的交聯(lián)速率高，并且所得的交聯(lián)產(chǎn)物具有優(yōu)良的低溫性能。
在135℃的萘烷中測量非晶形α-烯烴共聚物(B2)的特性粘度(η)宜通常為0.01-10dl/g，較好為0.05-10dl/g。當(dāng)非晶形α-烯烴共聚物(B2)的特性粘度(η)在上述范圍內(nèi)時，所得的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)在諸如耐候性、抗臭氧性、抗熱老化性、低溫性能和耐動態(tài)疲勞性等性能上是優(yōu)良的。
非晶形α-烯烴共聚物(B2)宜具有單個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常宜不高于40℃，較好為不高于20℃。當(dāng)非晶形α-烯烴共聚物(B2)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在上述范圍內(nèi)時，此共聚物具有優(yōu)良的低溫耐沖擊性。
用GPC測量非晶形α-烯烴共聚物(B2)的分子量分布(Mw/Mn，按聚苯乙烯計(jì)，Mw重均分子量，Mn數(shù)均分子量)較好為不大于4.0，更好為不大于3.5。
非晶形α-烯烴共聚物(B2)可通過將不小于50mol％含3-20個碳原子的α-烯烴，較好是含3-12個碳原子的α-烯烴，特別好是丙烯和若需要的話，不大于50mol％的乙烯共聚合而制得。
非晶形α-烯烴共聚物(B2)可通過在金屬茂催化劑(1)存在下共聚合上述單體而制得。
可以在如上述詳細(xì)描述制備間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)相同的條件下制備非晶形α-烯烴共聚物(B2)。
(B3)乙烯/α-烯烴共聚物乙烯/α-烯烴共聚物(B3)包含乙烯和選自含3-20個碳原子的α-烯烴、二烯和三烯中的至少一種單體。
含3-20個碳原子的α-烯烴的例子包括丙烯、1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯和1-二十碳烯。較好的是丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯和1-二十碳烯。其中，宜使用含4-10個碳原子的α-烯烴如1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。
二烯的例子包括非共軛二烯如1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二環(huán)戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯和4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯；和共軛二烯如丁二烯和異戊二烯。其中，以具有降冰片烯骨架的二烯為佳。
可以單獨(dú)或以兩種或多種結(jié)合起來的方式使用上述二烯。
三烯的例子包括非共軛三烯如6,10-二甲基-1,5,9-十一碳三烯、4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯、5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯、6,9-二甲基-1,5,8-癸三烯、6,8,9-三甲基-1,5,8-癸三烯、6-乙基-10-甲基-1,5,9-十一碳三烯、4-亞乙基-1,6-辛二烯、7-甲基-4-亞乙基-1,6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯(EMND)、7-甲基-4-亞乙基-1,6-壬二烯、7-乙基-4-亞乙基-1,6-壬二烯、6,7-二甲基-4-亞乙基-1,6-辛二烯、6,7-二甲基-4-亞乙基-1,6-壬二烯、4-亞乙基-1,6-癸二烯、7-甲基-4-亞乙基-1,6-癸二烯、7-甲基-6-丙基-4-亞乙基-1,6-辛二烯、4-亞乙基-1,7-壬二烯、8-甲基-4-亞乙基-1,7-壬二烯和4-亞乙基-1,7-十一碳二烯；和共軛三烯，如1,3,5-己三烯等。其中，以4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯和4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯(EMND)為佳。
可以單獨(dú)或以兩種或多種結(jié)合起來的方式使用上述三烯。
二烯和三烯可以結(jié)合起來使用。在上述二烯和三烯中，特別好的是那些具有降冰片烯骨架的二烯和三烯。
乙烯/α-烯烴共聚物(B3)的密度宜為0.855-0.895g/cm3，較好為0.860-0.890g/cm3，更好為0.860-0.885g/cm3。
在乙烯/α-烯烴共聚物(B3)中乙烯單元的含量宜不小于60mol％，較好為60-100mol％，更好為70-90mol％。
乙烯/α-烯烴共聚物(B3)的熔體流動速率(MFR,ASTM D1238,190℃，負(fù)載為2.16kg)宜通常為0.01-200g/10min，較好為0.05-100g/10min，更好為0.05-80g/10min。
用GPC測量乙烯/α-烯烴共聚物(B3)的分子量分布(Mw/Mn，按聚苯乙烯計(jì)，Mw重均分子量，Mn數(shù)均分子量)較好為不大于4.0，更好為不大于3.5。
使用上述二烯或三烯作為原料的乙烯/α-烯烴共聚物(B3)的碘值通常不大于80，較好為5-60。
作為乙烯/α-烯烴共聚物(B3)，宜使用未改性的共聚物，但用含極性基團(tuán)的單體如不飽和羧酸或其衍生物改性的共聚物也是可以使用的。
乙烯/α-烯烴共聚物(B3)例如可經(jīng)下述方法制得，使用其量滿足上述乙烯含量的乙烯和選自含3-20個碳原子的α-烯烴、二烯和三烯中至少一種單體，在金屬茂(1)存在下共聚合這些單體。
制備乙烯/α-烯烴共聚物(B3)的共聚可以在如上述詳細(xì)描述制備間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)相同的條件下進(jìn)行。
當(dāng)軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)、非晶形α-烯烴共聚物(B2)、乙烯/α-烯烴共聚物(B3)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和乙烯基聚合物(D)時，該組合物(2)宜包含20-60重量份，較好為30-60重量份的組分(A)，1-30重量份，較好為3-30重量份的組分(B1)，1-30重量份，較好為3-30重量份的組分(B2)，5-30重量份，較好為5-25重量份的組分(B3)，1-40重量份，較好為5-35重量份的組分(E)，組分(A)、(B1)、(B2)、(B3)和(E)的總量為100重量份，和以組分(A)、(B1)、(B2)、(B3)和(E)的總量為100重量份計(jì)，組分(D)的量為0.01-5重量份，較好為0.01-4重量份，更好為0.01-3重量份。
包含上述比例的組分(A)、(B1)、(B2)、(B3)、(C)和(D)的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)不僅具有優(yōu)良的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能，而且具有應(yīng)變回復(fù)性、低溫耐沖擊性和成型性。
當(dāng)在這種組合物中使用晶體成核劑(C)時，可以使用諸如上述脂肪族酰胺、芳香族羧酸的金屬鹽、脂肪族羧酸的金屬鹽或含氟聚合物之類的晶體成核劑，而且較好是使用脂肪族酰胺或含氟聚合物。
軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)的熔體流動速率(ASTM D1238,230℃，負(fù)載為2.16kg)通常為0.0001-1000g/10min，較好為0.0001-900g/10min，更好為0.0001-800g/10min，在135℃的十氫化萘中測量其特性粘度(η)通常為0.01-10dl/g，較好為0.05-10dl/g，更好為0.1-10dl/g。
本發(fā)明軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)的熔體張力(MT)通常為0.5-10g，較好為1-10g，該組合物具有優(yōu)良的成型性如膜的成型性。
制備組合物(2)的方法軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)可用各種已知的方法來制備，例如使用上述量的上述各組分采用上述制備組合物(1)相同的方法來制備。
需要時可以在軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)中加入添加劑如熱穩(wěn)定劑、天候穩(wěn)定劑、抗靜電劑、顏料、染料、防銹劑和前述“其它共聚物”，其量以不損害本發(fā)明的目的為準(zhǔn)。
可以單獨(dú)或結(jié)合起來使用“其它共聚物”。
以軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)為100重量份計(jì)，“其它共聚物”的用量通常為0-40重量份，較好為0-30重量份。
當(dāng)使用上述量的“其它共聚物”時，可以獲得能制造具有優(yōu)良的熱封性、透明度和耐熱性的綜合性能的成型產(chǎn)品的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，因此上述量是較好的。
軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)包含特定的間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、特定的α-烯烴聚合物(B)、特定的全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)、含極性基團(tuán)的乙烯基和乙烯的共聚物(F)和特定的乙烯基聚合物(D)。
制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)所用的間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和乙烯基聚合物(D)與制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)所用的前述組分(A)、(B)、(E)和(D)是相同的。
(F)含極性基團(tuán)的乙烯基和乙烯的共聚物本發(fā)明所用的含極性基團(tuán)的乙烯基和乙烯的共聚物(F)是一種選自甲基丙烯酸、丙烯酸、乙酸乙烯酯和其衍生物的含極性基團(tuán)的乙烯基和乙烯的共聚物。
在共聚物(F)中，來自含極性基團(tuán)的乙烯基的重復(fù)單元的含量宜通常為5-40重量％，較好為10-35重量％。重復(fù)單元的含量可以從IR測得的亞甲基鏈和羰基鏈的強(qiáng)度比算得。
共聚物(F)的密度宜通常為0.92-0.97g/cm3，較好為0.93-0.96g/cm3。
在135℃的萘烷中測量共聚物(F)的特性粘度(η)宜通常為0.5-20dl/g，較好為1-20dl/g，更好為1-15dl/g。
組合物本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)、含極性基團(tuán)的乙烯基和乙烯的共聚物(F)和乙烯基聚合物(D)。
在軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)中，組分(A)與組分(E)的重量比(A/E)宜為99/1-1/99，較好為95/5-10/90，更好為90/10-30/70，和組分(A)和(E)的總和與α-烯烴聚合物(B)的重量比((A+E)/B)宜為90/10-10/90，較好為80/20-20/80，更好為75/25-40/60。
以組分(A)、(E)和(B)的總量為100重量份計(jì)，組分(F)的含量宜為10-40重量份，較好為10-30重量份。
以組分(A)、(E)和(B)的總量為100重量份計(jì)，組分(D)的含量宜為0.01-5重量份，較好為0.01-4重量份，更好為0.01-3重量份。
包含上述比例的組分(A)、(B)、(E)、(D)和(F)的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)具有良好的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能，并具有優(yōu)良的成型性和撕裂性。
在135℃的萘烷中測量軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)的特性粘度(η)通常為0.01-10dl/g，較好為0.05-10dl/g，更好為0.1-10dl/g。
本發(fā)明軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)的熔體張力(MT)通常為0.5-10g，較好為1-10g，該組合物具有優(yōu)良的成型性如膜的成型性。
制備組合物(3)的方法軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)可用各種已知的方法來制備，例如使用上述量的上述各組分采用上述制備組合物(1)相同的方法來制備。
需要時可以在軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)中加入添加劑如熱穩(wěn)定劑、天候穩(wěn)定劑、抗靜電劑、顏料、染料、防銹劑和前述“其它共聚物”，其量以不損害本發(fā)明的目的為準(zhǔn)。
可以單獨(dú)或結(jié)合起來使用“其它共聚物”。
以軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)為100重量份計(jì)，“其它共聚物”的用量通常為0-40重量份，較好為0-30重量份。
當(dāng)使用上述量的“其它共聚物”時，可以獲得能制造具有良好的熱封性、透明度和耐熱性的綜合性能的成型產(chǎn)品的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，因此上述量是較好的。
層壓片下面，說明本發(fā)明的層壓片。
本發(fā)明的層壓片包含一含熱塑性樹脂的層和一含間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)、(2)或(3)的層。
含熱塑性樹脂的層較好是一含選自下述樹脂中至少一種樹脂的層，所述樹脂是聚烯烴、聚酰胺、聚酯、聚縮醛、聚氯乙烯、聚苯乙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)和聚碳酸酯，所述含熱塑性樹脂的層更好是一含聚烯烴、聚酯、聚碳酸酯或聚酰胺的層，特別好是一含聚烯烴的層。
聚烯烴較好是乙烯基聚合物或全同立構(gòu)丙烯聚合物，更好是乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化產(chǎn)物。
乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的乙烯單元的含量宜為15-60mol％，較好為25-50mol％，在190℃時測量該共聚物的熔體流動速率宜為0.1-500g/10min，較好為0.1-400g/10min，更好為1-300g/10min。
乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化產(chǎn)物宜是這樣一種產(chǎn)物，它是以使所得產(chǎn)物的皂化度不小于50％，較好為不小于90％的方式對乙烯單元含量為15-60mol％，較好為25-50mol％的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物進(jìn)行皂化而制得的。當(dāng)乙烯單元含量在上述范圍內(nèi)時，皂化產(chǎn)物幾乎不會熱分解，該產(chǎn)物易于熔融成型并具有優(yōu)良的伸長性、耐水性和耐透氣性。
當(dāng)皂化度不小于50％時，皂化產(chǎn)物具有優(yōu)良的耐透氣性。
在本發(fā)明的層壓片中，可以將含熱塑性樹脂的層和含間同立構(gòu)聚丙烯組合物的層相互直接層壓在一起，但在這些層之間可以插入一含粘合劑樹脂如馬來酐接枝共聚合的乙烯基聚合物或丙烯基聚合物的層。
為了制造本發(fā)明的層壓片，可以采用共擠出成型法，即將熱塑性樹脂、粘合劑樹脂和間同立構(gòu)聚丙烯組合物在分開的擠出機(jī)中熔融，送入三層結(jié)構(gòu)的模頭中，共擠出形成粘合劑樹脂中間層，也可以采用夾芯層壓法，即預(yù)先制成熱塑性樹脂的膜或片和間同立構(gòu)聚丙烯組合物的膜或片，在這些膜或片之間熔融擠出粘合劑樹脂。其中，以共擠出成型法為佳，因?yàn)榭梢垣@得優(yōu)良的層間強(qiáng)度。
共擠出成型法包括使用扁平模頭的T形模法和使用圓口模頭的吹脹法。作為扁平模頭，可以采用使用黑箱(black box)的單料道型模頭和多料道型模頭中的任何一種。作為吹脹法的模頭，可以使用已知任何一種模頭。
層壓片中各層的厚度可按層壓片的用途而適當(dāng)?shù)丶右源_定，但當(dāng)制得的層壓片是片狀或膜狀時，含熱塑性樹脂的層的厚度通常為0.005-1mm，含粘合劑樹脂的層的厚度通常為0.005-1mm，含間同立構(gòu)聚丙烯組合物的層的厚度通常約為0.005-5mm。
工業(yè)應(yīng)用的可能性上述本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物不僅可廣泛地應(yīng)用于層壓片而且可應(yīng)用于迄今已知的聚烯烴用途中，并且它們例如可在成型成各種形狀的產(chǎn)品(包括片、未拉伸或拉伸膜和長絲)后加以使用。
成型產(chǎn)品的例子包括那些經(jīng)已知的熱成型法制得的產(chǎn)品，所述熱成型法如擠出成型、注射成型、吹脹成型、吹塑、擠出吹塑、注射吹塑、壓機(jī)成型、真空成型、壓延和發(fā)泡成型。
下面說明成型產(chǎn)品的一些例子。
當(dāng)本發(fā)明的成型產(chǎn)品是擠出成型產(chǎn)品時，對產(chǎn)品的形狀和種類并無特別的限制。成型產(chǎn)品的例子包括片、膜(未拉伸)、管、軟管、包線和長絲。其中，片、膜和長絲特別好。
在擠出成型軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物的過程中，可以采用迄今已知的擠出機(jī)和成型條件。例如，使用單螺桿擠出機(jī)、捏合擠出機(jī)、活塞式擠出機(jī)、齒輪式擠出機(jī)等將熔融的間同立構(gòu)聚丙烯組合物從T形模中擠出，制成片或膜(未拉伸)。
拉伸膜可通過諸如拉幅(縱向-橫向拉伸、橫向-縱向拉伸)、同時雙軸取向或單軸拉伸的已知方法拉伸擠出的片或擠出的膜(未拉伸)而制得。
當(dāng)拉伸片或未拉伸的膜時，在雙軸取向的情況下拉伸比通常約為20-70倍，在單軸拉伸的情況下拉伸比通常約為2-10倍。希望獲得厚度約為5-200μm的拉伸膜。
所制得的吹脹膜可以是膜狀的成型產(chǎn)品。當(dāng)對本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物進(jìn)行吹脹成型時，幾乎不會發(fā)生垂伸(drawdown)。
包含本發(fā)明軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物的片狀或膜狀成型產(chǎn)品幾乎不會帶靜電，它具有優(yōu)良的柔韌性如拉伸模量、耐熱性、熱封性、耐沖擊性、耐老化性、透明度、透視性、光澤度、剛性、抗?jié)裥院妥铓庑裕⑶宜梢詮V泛地用作包裝膜等。由于其特別優(yōu)良的抗?jié)裥裕m合用作經(jīng)壓制的包裝，用來包裝藥物片劑或膠囊。
長絲例如可通過噴絲板擠出熔融的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物而制得。對這樣獲得的長絲可進(jìn)一步拉伸。須進(jìn)行拉伸到如此的程度，即至少單軸進(jìn)行分子取向，并且宜以通常約5-10倍的拉伸比進(jìn)行上述取向。包含本發(fā)明軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物的長絲幾乎不會帶靜電，它具有優(yōu)良的透明度、剛性、耐熱性和耐沖擊性。
注射成型產(chǎn)品可通過在已知的條件下使用迄今已知的注射成型機(jī)將本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物注射成型成各種形狀而制得。包含本發(fā)明軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物的注射成型產(chǎn)品幾乎不會帶靜電，它具有優(yōu)良的剛性、耐熱性、耐沖擊性、表面光澤度、耐化學(xué)性和耐磨性。因此，它可以廣泛地用于汽車內(nèi)部裝飾、汽車外部裝飾、電氣設(shè)備和容器的外罩。
吹塑產(chǎn)品可通過在已知的條件下使用迄今已知的吹塑機(jī)吹塑本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物而制得。
例如，在擠出吹塑中，在樹脂溫度為100-300℃時從模頭擠出熔融狀態(tài)的間同立構(gòu)聚丙烯組合物，形成管狀型坯，然后將該型坯保留在所需形狀的模具中，在樹脂溫度為130-300℃時在模具中吹入空氣以貼合(fit)型坯，從而制得吹塑產(chǎn)品。
在橫向上的拉伸(吹塑)比宜約為1.5-5倍。
在注射吹塑中，在樹脂溫度為100-300℃時將間同立構(gòu)聚丙烯組合物注射到型坯模具中，形成型坯，然后將該型坯保留在所需形狀的模具中，在樹脂溫度為120-300℃時在模具中吹入空氣以貼合型坯，從而制得吹塑產(chǎn)品。
在縱向上的拉伸(吹塑)比宜為1.1-1.8倍，在橫向上的拉伸(吹塑)比宜為1.3-2.5倍。
包含本發(fā)明軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物的吹塑產(chǎn)品具有優(yōu)良的抗?jié)裥院屯该鞫取傂?、耐熱性和耐沖擊性。
壓模產(chǎn)品例如是模具沖壓產(chǎn)品，當(dāng)同時壓制基材材料和外層材料進(jìn)行整體成型(模具沖壓)時，基材可以由本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物制得。
模具沖壓產(chǎn)品的例子包括汽車內(nèi)部裝飾如車門裝飾、后部包裝裝飾、板背面裝飾和儀器面板。
本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物具有透明度和高的剛性。例如，即使該組合物包含彈性體組分，它也具有足夠高的剛性，因此它尤其適合用作汽車內(nèi)部裝飾、電氣設(shè)備和各種容器的外罩。
包含本發(fā)明軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物的壓模產(chǎn)品幾乎不會帶靜電，它具有優(yōu)良的剛性、耐熱性、透明度、耐沖擊性、耐老化性、表面光澤度、耐化學(xué)性和耐磨性。
用上述各種成型方法來成型本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，它例如適合應(yīng)用于下述用途膜，如多層拉伸膜、多層未拉伸膜、層壓膜、收縮膜、拉伸膜、外包裝膜、防護(hù)膜、蒸煮膜、多孔膜、阻隔膜、沉積金屬的膜和農(nóng)用膜；片和片產(chǎn)品，如墻紙、發(fā)泡片、包線、泡罩包裝、盤、固定制品、食品容器、玩具、化妝品容器、醫(yī)療器具、洗滌劑容器、地板材料、緩沖地板、化妝品片和鞋底；吹塑產(chǎn)品，如瓶；擠出成型產(chǎn)品如管、包線、電纜護(hù)套、管和墊圈；纖維產(chǎn)品如纖維和扁平絲；非織造織物和非織造制品如非織造織物和過濾器；注射成型產(chǎn)品如汽車內(nèi)部裝飾外層、汽車外部裝飾、日用的各種物品、電氣設(shè)備、帽子、容器和貨盤；改性劑如粘合劑、潤滑油添加劑、熱熔粘合劑、調(diào)色劑釋放劑(tonerrelease agents)、顏料分散劑和瀝青改性劑；和其它產(chǎn)品如密封劑、真空成型產(chǎn)品和粉末搪塑產(chǎn)品。
本發(fā)明的效果本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)具有優(yōu)良的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。
本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(2)具有優(yōu)良的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能。
本發(fā)明的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(3)具有優(yōu)良的透明度、柔韌性、耐熱性和抗刮性的綜合性能，而且它具有優(yōu)良的成型性。從這些組合物可以制得具有優(yōu)良撕裂性的膜或片。
本發(fā)明的層壓片幾乎不會熱分解，它具有各種優(yōu)良的性能如伸長性、耐水性和耐透氣性。
實(shí)施例本發(fā)明將參考下述實(shí)施例作進(jìn)一步描述，但應(yīng)說明的是本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。
性能測量的條件如下。
1．拉伸模量(楊氏模量)使用JIS No.3啞鈴形試樣在跨距為30mm并且應(yīng)力速率為30mm/min的條件下按JIS K6301測量拉伸模量。
2．Martens硬度(l/mm)使用Tokyo Shoki制造的Martens劃痕硬度試驗(yàn)儀，將20g負(fù)載加到壓針上，用刮痕壓針刮擦厚度為3mm的樣品，形成刮痕，測量刮痕的寬度。計(jì)算所得值的倒數(shù)(reciprocal number)。
3．穿透溫度(℃)在位于厚度為2mm的樣品上的直徑為1.8mm的扁平壓頭上施加2kg/cm2的壓力，在加熱速率為5℃/min時按JIS K7196獲得TMA曲線，從該曲線確定穿透溫度(℃)。
4．霧度(％)用Nippon Denshoku Kogyo K.K.制造的數(shù)字霧度計(jì)(NDH-20D)使用厚度為1mm的樣品測量霧度。
5．熔點(diǎn)(Tm)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)測量DSC吸熱曲線，在曲線上取最大峰位置處的溫度為Tm。
按下述過程進(jìn)行測量，將樣品放在鋁盤中，以100℃/min的速率將樣品加熱到200℃，將其保持在200℃ 5分鐘，然后以10℃/min的速率將其冷至-150℃，再以10℃/min的速率加熱，獲得吸熱曲線，從該曲線確定Tm。
6．特性粘度(η)在135℃的萘烷中測量特性粘度。
7．分子量分布(Mw/Mn)在140℃時使用鄰二氯苯溶劑用GPC(凝膠滲透色譜法)測量分子量分布。
8．成型性(結(jié)晶速率)測量DSC放熱曲線，從該曲線上讀取相應(yīng)于1/2峰面積的溫度。按下述過程進(jìn)行測量，將樣品放在鋁盤中，以320℃/min的速率將樣品加熱到200℃，將其保持在200℃ 5分鐘，以320℃/min的速率將其冷至100℃，保持在該溫度，獲得放熱曲線。
9．膜性能試驗(yàn)在模頭溫度為230℃、輥溫為40℃并且引出速率為10m/min的條件下用30mmφ單螺桿擠出機(jī)制造厚度為20μm的流延膜。測量該膜的膜性能。
用Nippon Denshoku Kogyo K.K.制造的數(shù)字霧度計(jì)NDH-20D測量膜的霧度(％)。
在-30℃時按ASTM D3420測量膜的沖擊性(KJ/m)。
11．應(yīng)變回復(fù)(％)在厚度為20μ并且直徑為50mm的未拉伸流延膜上，用1/2英寸的頂桿以100mm/min的速度給出15mm的位移，測量永久應(yīng)變，用下述公司計(jì)算應(yīng)變回復(fù)。
應(yīng)變回復(fù)(％)=(15mm-永久應(yīng)變(mm))/15mm×100作為Elmendorf撕裂強(qiáng)度(N/cm)，按JIS Z1702測量與樹脂流垂直方向上的膜的撕裂強(qiáng)度。
合成例1合成間同立構(gòu)聚丙烯在氫存在下使用由二氯化二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)芴基合鋯和甲基鋁氧烷組成的催化劑，按日本專利公開公報(bào)No.274763/1990中所述的方法將丙烯進(jìn)行本體聚合，獲得間同立構(gòu)聚丙烯。
上面獲得的間同立構(gòu)聚丙烯的熔體流動指數(shù)為4.4g/10min，用GPC測得的分子量分布為2.3，用13C-NMR測得的間同立構(gòu)三單元組分?jǐn)?shù)為0.823，用差示掃描量熱計(jì)測得的Tm為127℃，以及Tc為57℃。
合成例2合成α-烯烴聚合物在室溫下，在1.5升真空干燥和用氮?dú)獯祾哌^的高壓釜中放入750ml庚烷。在攪拌下連續(xù)地加入0.3ml三異丁基鋁(下面縮寫為TIBA)的甲苯溶液(濃度1.0mmol/ml)，使鋁原子的量為0.3mmol，并加入30升丙烯(25℃,1atm)。然后，開始升高溫度，使溫度達(dá)到60℃。隨后，用乙烯將體系增壓至5.9kg/cm2-G，加入3.75ml用已知方法合成的二氯化(二甲基(叔丁酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷)合鈦的甲苯溶液(0.0001mM/ml)和2.0ml四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓的甲苯溶液(0.001mM/ml)，引發(fā)丙烯和乙烯的共聚合。至于共聚合中的催化劑濃度，二氯化(二甲基(叔丁酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷)合鈦在整個體系中的濃度為0.0005mmol/l，而四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓在整個體系中的濃度為0.002mmol/l。在聚合過程中，連續(xù)地通入乙烯，以將內(nèi)壓保持在5.9kg/cm2-G。15分鐘后，加入甲醇，終止聚合反應(yīng)。釋放壓力后，排出聚合物溶液，然后用5ml濃鹽酸在1升水中的水溶液洗滌之，其中以1∶1的比率(聚合物溶液∶水溶液)來使用這些溶液，從而將催化劑殘余物轉(zhuǎn)移到水相中。接觸后，讓混合溶液靜置，分離去除水相，用蒸餾水洗滌剩余物2次，隨后進(jìn)行油-水分離，從而分離出聚合物溶液相。在劇烈攪拌下將這樣分離出來的聚合物溶液相與量為聚合物溶液相3倍的丙酮接觸，以沉淀聚合物，隨后用丙酮充分地洗滌。接著，過濾收集固體(共聚物)，在氮?dú)饬髦性?30℃和350mmHg下干燥12小時。
上面獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物的產(chǎn)率為29g，在135℃的萘烷中測量這種共聚物的特性粘度(η)為3.2dl/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-22℃，乙烯含量為16.0mol％，活性為310kg/mmol-Zr·hr，用GPC測量分子量分布為2.6。楊氏模量為3MPa。
合成例3合成α-烯烴聚合物在室溫下，在1.5升真空干燥和用氮?dú)獯祾哌^的高壓釜中放入750ml庚烷。在攪拌下連續(xù)地加入0.3ml TIBA的甲苯溶液(濃度1.0mmol/ml)，使鋁原子的量為0.3mmol，并加入28升丙烯(25℃,1atm)。然后，開始升高溫度，使溫度達(dá)到60℃。隨后，用乙烯將體系增壓至5.9kg/cm2-G，加入3.75ml用已知方法合成的外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯的甲苯溶液(0.0001mM/ml)和9.38ml甲基鋁氧烷的甲苯溶液(0.01mM/ml)，引發(fā)丙烯和乙烯的共聚合。至于共聚合中的催化劑濃度，外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(1-(2-甲基-4-苯基茚基))合鋯在整個體系中的濃度為0.0005mmol/l，而甲基鋁氧烷在整個體系中的濃度為0.125mmol/l。在聚合過程中，連續(xù)地通入乙烯，以將內(nèi)壓保持在5.9kg/cm2-G。15分鐘后，加入甲醇，終止聚合反應(yīng)。釋放壓力后，排出聚合物溶液，然后用5ml濃鹽酸在1升水中的水溶液洗滌之，其中以1∶1的比率(聚合物溶液∶水溶液)來使用這些溶液，從而將催化劑殘余物轉(zhuǎn)移到水相中。接觸后，讓混合溶液靜置，分離去除水相，用蒸餾水洗滌剩余物2次，隨后進(jìn)行油-水分離，從而分離出聚合物溶液相。在劇烈攪拌下將這樣分離出來的聚合物溶液相與量為聚合物溶液相3倍的丙酮接觸，以沉淀聚合物，隨后用丙酮充分地洗滌。接著，過濾收集固體(共聚物)，在氮?dú)饬髦性?30℃和350mmHg下干燥12小時。
上面獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物的產(chǎn)率為26 g，在135℃的萘烷中測量這種共聚物的特性粘度(η)為2.8dl/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-47℃，乙烯含量為30.0mol％，活性為276kg/mmol-Zr·hr，和用GPC測量分子量分布為2.7。
盡管可以觀察到用DSC測得的熔融峰，但對其無法定量確定，因?yàn)樵摲迨菍挼?。楊氏模量?MPa。
合成例4合成α-烯烴聚合物在室溫下，在1.5升真空干燥和用氮?dú)獯祾哌^的高壓釜中放入750ml庚烷。在攪拌下連續(xù)地加入0.3ml TIBA的甲苯溶液(濃度1.0mmol/ml)，使鋁原子的量為0.3mmol，并加入50.7升丙烯(25℃,1atm)。然后，開始升高溫度，使溫度達(dá)到30℃。隨后，用乙烯將體系增壓至5.5kg/cm2-G，加入3.75ml用已知方法合成的二氯化二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)芴基合鋯的庚烷溶液(0.0002mM/ml)和2.0ml四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓的甲苯溶液(0.002mM/ml)，引發(fā)丙烯和乙烯的共聚合。至于共聚合中的催化劑濃度，二氯化二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)芴基合鋯在整個體系中的濃度為0.001mmol/l，而四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓在整個體系中的濃度為0.004mmol/l。
在聚合過程中，連續(xù)地通入乙烯，以將內(nèi)壓保持在5.5kg/cm2-G。從引發(fā)聚合的30分鐘后，加入甲醇，終止聚合反應(yīng)。釋放壓力后，排出聚合物溶液，然后用5ml濃鹽酸在1升水中的水溶液洗滌之，其中以1∶1的比率(聚合物溶液∶水溶液)來使用這些溶液，從而將催化劑殘余物轉(zhuǎn)移到水相中。接觸后，讓混合溶液靜置，分離去除水相，用蒸餾水洗滌剩余物2次，隨后進(jìn)行油-水分離，從而分離出聚合物溶液相。在劇烈攪拌下將這樣分離出來的聚合物溶液相與量為聚合物溶液相3倍的丙酮接觸，以沉淀聚合物，隨后用丙酮充分地洗滌。接著，過濾收集固體(共聚物)，在氮?dú)饬髦性?30℃和350mmHg下干燥12小時。
上面獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物的產(chǎn)率為50g，在135℃的萘烷中測量這種共聚物的特性粘度(η)為2.4dl/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-28℃，乙烯含量為24.0mol％，和用GPC測量分子量分布為2.9。楊氏模量為2MPa。在上述DSC測量條件下，基本上觀察不到熔融峰。
合成例5合成α-烯烴聚合物在室溫下，在1.5升真空干燥和用氮?dú)獯祾哌^的高壓釜中放入710ml庚烷。在攪拌下連續(xù)地加入1.0ml TIBA的甲苯溶液(濃度1.0mmol/ml)，使鋁原子的量為1.0mmol，并加入25克1-丁烯。然后，開始升高溫度，使溫度達(dá)到30℃。隨后，用丙烯將體系增壓至6.0kg/cm2-G，加入0.75ml用已知方法合成的二氯化(二甲基(叔丁酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷)合鈦的甲苯溶液(0.01mM/ml)和4.5ml甲基鋁氧烷的甲苯溶液(1mM/ml)，引發(fā)丙烯和1-丁烯的共聚合。至于共聚合中的催化劑濃度，二氯化(二甲基(叔丁酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷)合鈦在整個體系中的濃度為0.01mmol/l，而甲基鋁氧烷在整個體系中的濃度為6.0mmol/l。
在聚合過程中，連續(xù)地加入丙烯，以將內(nèi)壓保持在6.0kg/cm2-G。引發(fā)聚合的15分鐘后，加入甲醇，終止聚合反應(yīng)。釋放壓力后，排出聚合物溶液，然后用5ml濃鹽酸在1升水中的水溶液洗滌之，其中以1∶1的比率(聚合物溶液∶水溶液)來使用這些溶液，從而將催化劑殘余物轉(zhuǎn)移到水相中。接觸后，讓混合溶液靜置，分離去除水相，用蒸餾水洗滌剩余物2次，隨后進(jìn)行油-水分離，從而分離出聚合物溶液相。在劇烈攪拌下將這樣分離出來的聚合物溶液相與量為聚合物溶液相3倍的丙酮接觸，以沉淀聚合物，隨后用丙酮充分地洗滌。接著，過濾收集固體(共聚物)，在氮?dú)饬髦性?30℃和350mmHg下干燥12小時。
上面獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物的產(chǎn)率為130g，在135℃的萘烷中測量這種共聚物的特性粘度(η)為1.1dl/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-18℃，丁烯含量為6.2mol％，用GPC測量分子量分布為2.8。楊氏模量為5MPa。在上述DSC測量條件下，基本上觀察不到熔融峰。
合成例6合成α-烯烴聚合物在室溫下，在1.5升真空干燥和用氮?dú)獯祾哌^的高壓釜中放入675ml庚烷。在攪拌下連續(xù)地加入1.0ml TIBA的甲苯溶液(濃度1.0mmol/ml)，使鋁原子的量為1.0mmol，并加入30克1-丁烯。然后，開始升高溫度，使溫度達(dá)到30℃。隨后，用丙烯將體系增壓至6.0kg/cm2-G，加入0.75ml用已知方法合成的二氯化二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)芴基合鋯的甲苯溶液(0.01mM/ml)和4.5ml甲基鋁氧烷的甲苯溶液(1.0mM/ml)，引發(fā)丙烯和1-丁烯的共聚合。至于共聚合中的催化劑濃度，二氯化二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)芴基合鋯在整個體系中的濃度為0.01mmol/l，而甲基鋁氧烷在整個體系中的濃度為6.0mmol/l。
在聚合過程中，連續(xù)地加入丙烯，以將內(nèi)壓保持在6.0kg/cm2-G。從引發(fā)聚合的15分鐘后，加入甲醇，終止聚合反應(yīng)。釋放壓力后，排出聚合物溶液，然后用5ml濃鹽酸在1升水中的水溶液洗滌之，其中以1∶1的比率(聚合物溶液∶水溶液)來使用這些溶液，從而將催化劑殘余物轉(zhuǎn)移到水相中。接觸后，讓混合溶液靜置，分離去除水相，用蒸餾水洗滌剩余物2次，隨后進(jìn)行油-水分離，從而分離出聚合物溶液相。在劇烈攪拌下將這樣分離出來的聚合物溶液相與量為聚合物溶液相3倍的丙酮接觸，以沉淀聚合物，隨后用丙酮充分地洗滌。接著，過濾收集固體(共聚物)，在氮?dú)饬髦性?30℃和350mmHg下干燥12小時。
上面獲得的間同立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物的產(chǎn)率為75g，在135℃的萘烷中測量這種共聚物的特性粘度(η)為2.7dl/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-5.3℃，熔化熱量為20J/g，丁烯含量為11mol％，和用GPC測量分子量分布為2.4。楊氏模量為145MPa。
合成例7合成α-烯烴聚合物在室溫下，在1.5升真空干燥和用氮?dú)獯祾哌^的高壓釜中放入535ml庚烷。在攪拌下連續(xù)地加入0.23ml TIBA的甲苯溶液(濃度1.0mmol/ml)，使鋁原子的量為0.3mmol，并加入150克1-辛烯。然后，開始升高溫度，使溫度達(dá)到30℃。隨后，用丙烯將體系增壓至6.0kg/cm2-G，加入0.75ml用已知方法合成的二氯化二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)芴基合鋯的甲苯溶液(0.01mM/ml)和1.5ml四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓的甲苯溶液(0.02mM/ml)，引發(fā)丙烯和1-辛烯的共聚合。至于共聚合中的催化劑濃度，二氯化二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)芴基合鋯在整個體系中的濃度為0.01mmol/l，而四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓在整個體系中的濃度為0.04mmol/l。
在聚合過程中，連續(xù)地加入丙烯，以將內(nèi)壓保持在6.0kg/cm2-G。從引發(fā)聚合的15分鐘后，加入甲醇，終止聚合反應(yīng)。釋放壓力后，排出聚合物溶液，然后用5ml濃鹽酸在1升水中的水溶液洗滌之，其中以1∶1的比率(聚合物溶液∶水溶液)來使用這些溶液，從而將催化劑殘余物轉(zhuǎn)移到水相中。接觸后，讓混合溶液靜置，分離去除水相，用蒸餾水洗滌剩余物2次，隨后進(jìn)行油-水分離，從而分離出聚合物溶液相。在劇烈攪拌下將這樣分離出來的聚合物溶液相與量為聚合物溶液相3倍的丙酮接觸，以沉淀聚合物，隨后用丙酮充分地洗滌。接著，過濾收集固體(共聚物)，在氮?dú)饬髦性?30℃和350mmHg下干燥12小時。
上面獲得的間同立構(gòu)丙烯/辛烯共聚物的產(chǎn)率為53g，在135℃的萘烷中測量這種共聚物的特性粘度(η)為2.7dl/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-18℃，辛烯含量為18mol％，和用GPC測量分子量分布為2.4。楊氏模量為2MPa。在上述DSC測量條件下，基本上觀察不到熔融峰。
實(shí)施例1將70重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)聚丙烯、30重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和0.02重量份山梨醇型晶體成核劑(商品名GelolMD，購自Shinnihon Rikagaku)混合，并熔融捏合，制得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例2按實(shí)施例1相同的方式制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，所不同的是使用合成例3獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物來代替合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物，間同立構(gòu)聚丙烯的量為50重量份，全同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物的量為50重量份。
實(shí)施例3按實(shí)施例1相同的方式制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，所不同的是使用合成例4獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物來代替合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物，間同立構(gòu)聚丙烯的量為60重量份，間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物的量為40重量份。
實(shí)施例4按實(shí)施例1相同的方式制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，所不同的是使用合成例5獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物來代替合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物。
實(shí)施例5按實(shí)施例1相同的方式制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，所不同的是使用合成例6獲得的間同立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物來代替合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物，間同立構(gòu)聚丙烯的量為10重量份，間同立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物的量為90重量份。
實(shí)施例6按實(shí)施例1相同的方式制備軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，所不同的是使用合成例7獲得的間同立構(gòu)丙烯/辛烯共聚物來代替合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物。
對比例1按實(shí)施例1相同的方式制備聚丙烯組合物，所不同的是不使用山梨醇型晶體成核劑。
對比例2按實(shí)施例2相同的方式制備聚丙烯組合物，所不同的是不使用山梨醇型晶體成核劑。
對比例3按實(shí)施例3相同的方式制備聚丙烯組合物，所不同的是不使用山梨醇型晶體成核劑。
對比例4按實(shí)施例4相同的方式制備聚丙烯組合物，所不同的是不使用山梨醇型晶體成核劑。
對比例5按實(shí)施例5相同的方式制備聚丙烯組合物，所不同的是不使用山梨醇型晶體成核劑。
對比例6按實(shí)施例6相同的方式制備聚丙烯組合物，所不同的是不使用山梨醇型晶體成核劑。
測量上述實(shí)施例和對比例獲得的組合物的各種性能。結(jié)果列于表1中。
表1

實(shí)施例7在總量為100重量份的70重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)聚丙烯、24重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和6重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物中加入0.02重量份山梨醇型晶體成核劑Gelol MD(購自Shinnihon Rikagaku)，將它們?nèi)廴谀蠛希@得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例8在總量為100重量份的70重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)聚丙烯、24重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和6重量份合成例3獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物中加入0.02重量份山梨醇型晶體成核劑Gelol MD(購自Shinnihon Rikagaku)，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例9在總量為100重量份的70重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)聚丙烯、24重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和6重量份合成例3獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物中加入0.02重量份山梨醇型晶體成核劑Gelol MD(購自Shinnihon Rikagaku)，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例10在總量為100重量份的70重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)聚丙烯、24重量份合成例5獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物和6重量份合成例6獲得的間同立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物中加入0.02重量份山梨醇型晶體成核劑Gelol MD(購自Shinnihon Rikagaku)，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
測量上述實(shí)施例獲得的各組合物的各種性能。結(jié)果列于表2中。
表2

合成例8合成全同立構(gòu)丙烯聚合物在200升裝有攪拌葉片并用氮?dú)鈴氐状祾哌^的聚合反應(yīng)器中加入80升己烷、80mmol三異丁基鋁、0.25升氫、9kg乙烯和0.3kg丙烯，將溫度升至70℃。然后，加入18mmol甲基鋁氧烷和0.06mmol(以Zr原子計(jì))外消旋-二氯化二甲基亞甲硅烷基-雙(2-甲基-4-苯基-1-茚基)合鋯，再分別加入量為13.7kg和0.5kg的丙烯和乙烯。聚合后，進(jìn)行脫氣，在大量的甲醇中回收所得聚合物，隨后在80℃時真空干燥10小時。
這樣獲得了7.0kg的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物，聚合活性為117kg-聚合物/mmol-Zr·hr。從13C-NMR分析測量，發(fā)現(xiàn)這種聚合物具有全同立構(gòu)的結(jié)構(gòu)。這種聚合物的分子量分布Mw/Mn為2.0，來自乙烯的單元的含量為4.7mol％，特性粘度(η)為2.7dl/g，熔點(diǎn)為123℃。
實(shí)施例11在捏煉機(jī)中加入56重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、30重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和14重量份合成例8獲得的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例12在捏煉機(jī)中加入56重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、30重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物、14重量份合成例8獲得的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物和0.02重量份山梨醇型成核劑Gelol MD(購自ShinnihonRikagaku)，將它們?nèi)廴谀蠛希@得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例13在捏煉機(jī)中加入48重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、40重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和12重量份合成例8獲得的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物(總量100重量份)，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例14在捏煉機(jī)中加入48重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、40重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物、12重量份合成例8獲得的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物和0.02重量份山梨醇型成核劑Gelol MD(購自ShinnihonRikagaku)，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例15在捏煉機(jī)中加入56重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、30重量份合成例5獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物和14重量份合成例8獲得的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例16在捏煉機(jī)中加入56重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、30重量份合成例5獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物、14重量份合成例8獲得的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物和0.02重量份山梨醇型成核劑Gelol MD(購自ShinnihonRikagaku)，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
對比例7在捏煉機(jī)中加入30重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和70重量份合成例8獲得的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得聚丙烯組合物。
對比例8在捏煉機(jī)中加入40重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和60重量份合成例8獲得的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得聚丙烯組合物。
對比例9在捏煉機(jī)中加入30重量份合成例5獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物和70重量份合成例8獲得的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得聚丙烯組合物。
測量上述實(shí)施例和對比例獲得的各組合物的各種性能。結(jié)果列于表3中。
表3

實(shí)施例17在總量為100重量份的42重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)聚丙烯、28重量份合成例8獲得的全同立構(gòu)丙烯(共)聚合物、24重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和6重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物中加入0.02重量份山梨醇型晶體成核劑Gelol MD(購自ShinnihonRikagaku)，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例18在總量為100重量份的42重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)聚丙烯、28重量份合成例8獲得的全同立構(gòu)丙烯(共)聚合物、24重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和6重量份合成例3獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物中加入0.02重量份山梨醇型晶體成核劑Gelol MD(購自ShinnihonRikagaku)，將它們?nèi)廴谀蠛希@得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例19在總量為100重量份的42重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)聚丙烯、28重量份合成例8獲得的全同立構(gòu)丙烯(共)聚合物、24重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和6重量份合成例3獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物中加入0.02重量份山梨醇型晶體成核劑Gelol MD(購自ShinnihonRikagaku)，將它們?nèi)廴谀蠛希@得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例20在總量為100重量份的42重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)聚丙烯、28重量份合成例8獲得的全同立構(gòu)丙烯(共)聚合物、24重量份合成例5獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物和6重量份合成例6獲得的間同立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物中加入0.02重量份山梨醇型晶體成核劑Gelol MD(購自ShinnihonRikagaku)，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例21將36重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、35重量份合成例2獲得的間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物、5重量份乙烯/丁烯共聚物(密度0.891g/cm3，乙烯含量90mol％)和24重量份合成例8獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物混合，熔融捏合，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
測量上述實(shí)施例獲得的各組合物的各種性能。結(jié)果列于表4中。
表4

實(shí)施例22將總量為100重量份的42重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、30重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和28重量份合成例8獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與0.5重量份聚乙烯(商品名2200J，購自Mitsui Chemicals,Inc.，密度0.96g/cm3)混合，將混合物熔融捏合，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例23將總量為100重量份的36重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、40重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和24重量份合成例8獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與0.5重量份聚乙烯(商品名2200J)混合，將混合物熔融捏合，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例24將總量為100重量份的42重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、30重量份合成例5獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/丁烯共聚物和28重量份合成例8獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與0.5重量份聚乙烯(商品名2200J)混合，將混合物熔融捏合，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
對比例10在捏煉機(jī)中加入40重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和60重量份合成例8獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物，將它們?nèi)廴谀蠛?，獲得聚丙烯組合物。
測量上述實(shí)施例和對比例獲得的各組合物的各種性能。結(jié)果列于表5中。
表5

合成例9合成間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物重復(fù)合成例4的過程，所不同的是聚合溫度改為10℃，乙烯壓力改為7kg/cm2，聚合時間改為15分鐘。
上面獲得的丙烯/乙烯共聚物的產(chǎn)率為33g，在135℃的萘烷中測量這種共聚物的特性粘度(η)為2.0dl/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-54℃，乙烯含量為45mol％，和用GPC測量分子量分布為2.9。
合成例10合成非晶形α-烯烴共聚物重復(fù)合成例2的過程，所不同的是丙烯的量改為28.5升(25℃,1atm)。
上面獲得的丙烯/乙烯共聚物的產(chǎn)率為39g，在135℃的萘烷中測量這種共聚物的特性粘度(η)為2.9dl/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為-31℃，乙烯含量為24mol％(乙烯17.4重量％)，活性為412kg/mmol-Zr·hr，用GPC測量分子量分布為2.4?；旧嫌^察不到DSC測量的熔融峰。
實(shí)施例25將總量為100重量份的36重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、6重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物、24重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物、10重量份乙烯/辛烯共聚物(商品名H430，購自Mitsui Chemicals,Inc.，密度0.872g/cm3)和24重量份合成例8獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與1重量份聚乙烯(商品名2200J)混合，將混合物熔融捏合，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例26將總量為100重量份的36重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、6重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物、24重量份合成例10獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物、10重量份乙烯/辛烯共聚物(商品名H430，購自Mitsui Chemicals,Inc.)和24重量份合成例8獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與1重量份聚乙烯(商品名2200J，購自Mitsui Chemicals,Inc.)混合，將混合物熔融捏合，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例27將總量為100重量份的42重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、4重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物、16重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物、10重量份乙烯/辛烯共聚物(商品名H430，購自Mitsui Chemicals,Inc.)和28重量份合成例8獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與1重量份聚乙烯(商品名2200J，購自Mitsui Chemicals,Inc.)混合，將混合物熔融捏合，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
對比例11將總量為100重量份的36重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、6重量份合成例9獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物、24重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物、10重量份乙烯/辛烯共聚物(商品名H430，購自Mitsui Chemicals,Inc.)和24重量份合成例8獲得的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與1重量份聚乙烯(商品名2200J，購自Mitsui Chemicals,Inc.)混合，將混合物熔融捏合，獲得聚丙烯組合物。
對比例12將總量為100重量份的36重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、40重量份合成例9獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和24重量份合成例8獲得的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與1重量份聚乙烯(商品名2200J，購自MitsuiChemicals,Inc.)混合，將混合物熔融捏合，獲得聚丙烯組合物。
對比例13將總量為100重量份的42重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、30重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和28重量份合成例8獲得的丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與1重量份聚乙烯(商品名2200J，購自MitsuiChemicals,Inc.)混合，將混合物熔融捏合，獲得聚丙烯組合物。
測量上述實(shí)施例和對比例獲得的組合物和由這些組合物制成的膜的各種性能。結(jié)果列于表6中。
表6

(B1)間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B2)非晶形α-烯烴聚合物(B3)乙烯/α-烯烴聚合物(E)全同立構(gòu)丙烯聚合物(D)乙烯基聚合物實(shí)施例28將總量為100重量份的42重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、30重量份合成例4獲得的間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物和28重量份合成例5獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與20重量份乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(商品名EV460，購自Mitsui Dupont Polychemical K.K.，乙酸乙烯酯的含量19重量％，密度0.94g/cm3)和1重量份聚乙烯(商品名2200J，購自Mitsui Chemicals,Inc.)混合，將混合物熔融捏合，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例29將總量為100重量份的42重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、30重量份合成例9獲得的間同立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和28重量份合成例5獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與20重量份乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(商品名EV460，購自Mitsui Dupont Polychemical K.K.)和1重量份聚乙烯(商品名2200J，購自Mitsui Chemicals,Inc.)混合，將混合物熔融捏合，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例30將總量為100重量份的42重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、30重量份合成例2獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和28重量份合成例5獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與20重量份乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(商品名EV460，購自Mitsui Dupont Polychemical K.K.)和1重量份聚乙烯(商品名2200J，購自Mitsui Chemicals,Inc.)混合，將混合物熔融捏合，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
實(shí)施例31將總量為100重量份的42重量份合成例1獲得的間同立構(gòu)丙烯聚合物、30重量份合成例10獲得的無規(guī)立構(gòu)丙烯/乙烯共聚物和28重量份合成例5獲得的全同立構(gòu)丙烯/乙烯無規(guī)共聚物與20重量份乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(商品名EV460，購自Mitsui Dupont Polychemical K.K.)和1重量份聚乙烯(商品名2200J，購自Mitsui Chemicals,Inc.)混合，將混合物熔融捏合，獲得軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
測量上述實(shí)施例獲得的組合物和由這些組合物制成的膜的各種性能。結(jié)果列于表7中。
表7

實(shí)施例32使用實(shí)施例28獲得的間同立構(gòu)聚丙烯組合物(SP-1)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化產(chǎn)物(商品名Kraray Eval EP-F，購自Kraray Co.,Ltd.,MFR:1.3g/10min，密度1.19g/cm3，乙烯單元的含量32mol％，下面稱其為“EVOH”)和馬來酸改性的聚乙烯(商品名Admer HX-210，購自MitsuiChemicals,Inc.，下面稱其為“M-PE”)作為粘合劑樹脂，在下述條件下制造5層片。
片結(jié)構(gòu)SP-1/M-PE/EVOH/M-PE/SP-1各層的厚度(μm):50/15/30/15/50擠出機(jī)30mmφ擠出機(jī)210℃(對于EVOH)30mmφ擠出機(jī)230℃(對于M-PE)40mmφ擠出機(jī)200℃(對于SP-1)在這樣獲得的5層片中，EVOH層和M-PE層之間的層間強(qiáng)度(F EVOH)為650g/15mm,SP-1層和M-PE層之間的層間強(qiáng)度(F SP-1)為770g/15mm。
實(shí)施例33使用實(shí)施例29獲得的間同立構(gòu)聚丙烯組合物(SP-2)、EVOH和M-PE作為粘合劑樹脂，在下述條件下制造5層片。
片結(jié)構(gòu)SP-2/M-PE/EVOH/M-PE/SP-2各層的厚度(μm):50/15/30/15/50擠出機(jī)30mmφ擠出機(jī)210℃(對于EVOH)30mmφ擠出機(jī)230℃(對于M-PE)40mmφ擠出機(jī)200℃(對于SP-2)在這樣獲得的5層片中，EVOH層和M-PE層之間的層間強(qiáng)度(F EVOH)為640g/15mm,SP-2層和M-PE層之間的層間強(qiáng)度(F SP-2)為830g/15mm。
實(shí)施例34使用實(shí)施例30獲得的間同立構(gòu)聚丙烯組合物(SP-3)、EVOH和M-PE作為粘合劑樹脂，在下述條件下制造5層片。
片結(jié)構(gòu)SP-3/M-PE/EVOH/M-PE/SP-3各層的厚度(μm):50/15/30/15/50
擠出機(jī)30mmφ擠出機(jī)210℃(對于EVOH)30mmφ擠出機(jī)230℃(對于M-PE)40mmφ擠出機(jī)200℃(對于SP-3)在這樣獲得的5層片中，EVOH層和M-PE層之間的層間強(qiáng)度(F EVOH)為620g/15mm,SP-3層和M-PE層之間的層間強(qiáng)度(F SP-3)為860g/15mm。
實(shí)施例35使用實(shí)施例31獲得的間同立構(gòu)聚丙烯組合物(SP-4)、EVOH和M-PE作為粘合劑樹脂，在下述條件下制造5層片。
片結(jié)構(gòu)SP-4/M-PE/EVOH/M-PE/SP-4各層的厚度(μm):50/15/30/15/50擠出機(jī)30mmφ擠出機(jī)210℃(對于EVOH)30mmφ擠出機(jī)230℃(對于M-PE)40mmφ擠出機(jī)200℃(對于SP-4)在這樣獲得的5層片中，EVOH層和M-PE層之間的層間強(qiáng)度(F EVOH)為580g/15mm,SP-4層和M-PE層之間的層間強(qiáng)度(F SP-4)為760g/15mm。
實(shí)施例36按實(shí)施例32相同的方式在下述條件下制造3層片，所不同的是使用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(MFR:2.5g/10min，乙酸乙烯酯含量25重量％，下面稱其為“EVA”)來代替乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化產(chǎn)物(EVOH)，并且不使用粘合劑樹脂M-PE。
片結(jié)構(gòu)SP-1/EVA/SP-1各層的厚度(μm):50/30/50擠出機(jī)30mmφ擠出機(jī)200℃(對于EVA)40mmφ擠出機(jī)200℃(對于SP-1)在這樣獲得的3層片中，EVA層和SP-1層之間的層間強(qiáng)度(F EVA)為460g/15mm。
權(quán)利要求
1．一種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物(1)，它包含(A)間同立構(gòu)丙烯聚合物，它包含來自具有基本上間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯的重復(fù)單元(Upr)和任選的來自乙烯的重復(fù)單元(Uet)和/或來自含4-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(Uol)，所述間同立構(gòu)丙烯聚合物所含的重復(fù)單元(Upr)的量為90-100mol％，重復(fù)單元(Uet)的量為0-10mol％，以及重復(fù)單元(Uol)的量為0-9.5mol％，該聚合物在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.5-10dl/g，(B)α-烯烴聚合物，它包含至少一種來自選自含2-20個碳原子的α-烯烴的α-烯烴的重復(fù)單元，所述α-烯烴聚合物所含的一種出自所述一種或多種重復(fù)單元的重復(fù)單元的量為50-100mol％，并且該聚合物的楊氏模量不大于150MPa，和任選的(C)晶體成核劑和/或(D)密度為0.91-0.97g/cm3的乙烯基聚合物，其中間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)與α-烯烴聚合物(B)的重量比(A/B)為90/10-10/90。
2．如權(quán)利要求1所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中所述組合物包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)和晶體成核劑(C)，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)與α-烯烴聚合物(B)的重量比(A/B)為90/10-10/90，和以間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)和α-烯烴聚合物(B)的總重量為100重量份計(jì)，晶體成核劑(C)的含量為0.01-1重量份。
3．如權(quán)利要求2所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)基于丙烯單元三單元組序列的間同立構(gòu)規(guī)整度不小于0.6，α-烯烴聚合物(B)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.01-10dl/g，由凝膠滲透色譜法測定的分子量分布(Mw/Mn)不大于4，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-5℃，和晶體成核劑(C)為山梨醇型晶體成核劑。
4．如權(quán)利要求1所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中所述組合物包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)和兩種或多種α-烯烴聚合物(B)，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)與兩種或多種α-烯烴聚合物(B)的總量的重量比(A/(B總量))為90/10-10/90，和兩種或多種α-烯烴聚合物(B)中的每一種含量至少為1重量％。
5．如權(quán)利要求1所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中所述組合物包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、兩種或多種α-烯烴聚合物(B)和晶體成核劑(C)，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)與兩種或多種α-烯烴聚合物(B)的總量的重量比(A/(B總量))為90/10-10/90，兩種或多種α-烯烴聚合物(B)中的每一種含量至少為1重量％，和以間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)和兩種或多種α-烯烴聚合物(B)的總重量為100重量份計(jì)，晶體成核劑(C)的含量為0.01-1重量份。
6．如權(quán)利要求4或5所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)基于丙烯單元三單元組序列的間同立構(gòu)規(guī)整度不小于0.6，和α-烯烴聚合物(B)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.01-10dl/g，由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)不大于4，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-5℃。
7．如權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中α-烯烴聚合物(B)是一種包含量為50-99mol％來自乙烯的重復(fù)單元和量為1-50mol％來自選自含3-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物。
8．如權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中α-烯烴聚合物(B)是一種包含量為50-99mol％來自丙烯的重復(fù)單元和量為1-50mol％來自選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物。
9．如權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中α-烯烴聚合物(B)是一種在金屬茂催化劑存在下制得的聚合物，所述金屬茂催化劑包含(a1)下式(Ⅰ)或(Ⅱ)表示的過渡金屬化合物 其中M是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru；Cp1和Cp2分別是環(huán)戊二烯基、茚基、芴基或其衍生基團(tuán)，各基團(tuán)以π-鍵連接到M上；X1和X2分別是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體；Y是含氮原子、氧原子、磷原子或硫原子的配位體；Z是C、O、B、S、Ge、Si或Sn原子或含這些原子中任一個的基團(tuán)，和(b)至少一種選自下述的化合物(b-1)與過渡金屬化合物(a1)中的過渡金屬M(fèi)反應(yīng)形成離子配合物的化合物，(b-2)有機(jī)鋁氧化合物，和(b-3)有機(jī)鋁化合物。
10．一種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，它包含(A)間同立構(gòu)丙烯聚合物，它包含來自具有基本上間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯的重復(fù)單元(Upr)和任選的來自乙烯的重復(fù)單元(Uet)和/或來自含4-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(Uol)，所述間同立構(gòu)丙烯聚合物所含的重復(fù)單元(Upr)的量為90-100mol％，重復(fù)單元(Uet)的量為0-10mol％，以及重復(fù)單元(Uol)的量為0-9.5mol％，該聚合物在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.5-10dl/g，(B)α-烯烴聚合物，它包含至少一種來自選自含2-20個碳原子的α-烯烴的α-烯烴的重復(fù)單元，所述α-烯烴聚合物所含的一種出自所述一種或多種重復(fù)單元的重復(fù)單元的量為50-100mol％，并且該聚合物的楊氏模量不大于150MPa，(E)全同立構(gòu)丙烯聚合物，它包含來自具有基本上全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯的重復(fù)單元(Upr)和任選的來自乙烯的重復(fù)單元(Uet)和/或來自含4-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(Uol)，所述全同立構(gòu)丙烯聚合物所含的重復(fù)單元(Upr)的量為90-100mol％，重復(fù)單元(Uet)的量為0-10mol％，以及重復(fù)單元(Uol)的量為0-9.5mol％，該聚合物在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.5-6dl/g，和任選的(C)晶體成核劑和/或(D)密度為0.91-0.97g/cm3的乙烯基聚合物，其中間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)與全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的重量比(A/E)為99/1-1/99，和間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的總和與α-烯烴聚合物(B)的重量比((A+E)/(B))為90/10-10/90。
11．如權(quán)利要求10所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中所述組合物包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)與全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的重量比(A/E)為99/1-1/99，和間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的總和與α-烯烴聚合物(B)的重量比((A+E)/(B))為90/10-10/90。
12．如權(quán)利要求10所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中所述組合物包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和晶體成核劑(C)，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)與全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的重量比(A/E)為99/1-1/99，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的總和與α-烯烴聚合物(B)的重量比((A+E)/(B))為90/10-10/90，和以間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的總量為100重量份計(jì)，晶體成核劑(C)的含量為0.01-1重量份。
13．如權(quán)利要求12所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中晶體成核劑(C)是山梨醇型晶體成核劑。
14．如權(quán)利要求11至13中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)基于丙烯單元三單元組序列的間同立構(gòu)規(guī)整度不小于0.6，和α-烯烴聚合物(B)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.01-10dl/g，由凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(Mw/Mn)不大于4，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-5℃。
15．如權(quán)利要求10所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中所述組合物包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、兩種或多種α-烯烴共聚物(B)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)與全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的重量比(A/E)為99/1-1/99，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的總和與兩種或多種α-烯烴共聚物(B)的總量的重量比((A+E)/(B總量))為90/10-10/90，和兩種或多種α-烯烴聚合物(B)中的每一種含量至少為1重量％。
16．如權(quán)利要求10所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中所述組合物包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、兩種或多種α-烯烴共聚物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和晶體成核劑(C)，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)與全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的重量比(A/E)為99/1-1/99，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的總和與兩種或多種α-烯烴共聚物(B)的總量的重量比((A+E)/(B總量))為90/10-10/90，兩種或多種α-烯烴聚合物(B)中的每一種含量至少為1重量％，和以間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、兩種或多種α-烯烴共聚物(B)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的總量為100重量份計(jì)，晶體成核劑(C)的含量為0.01-1重量份。
17．如權(quán)利要求15或16所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中α-烯烴聚合物(B)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.01-10dl/g，由凝膠滲透色譜法測定的分子量分布(Mw/Mn)不大于4，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-5℃。
18．如權(quán)利要求10所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中所述組合物包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和乙烯基聚合物(D)，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)與全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的重量比(A/E)為99/1-1/99，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的總和與α-烯烴聚合物(B)的重量比((A+E)/(B))為90/10-10/90，和以間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的總量為100重量份計(jì)，乙烯基聚合物(D)的含量為0.01-5重量份。
19．如權(quán)利要求18所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中α-烯烴聚合物(B)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.01-10dl/g，由凝膠滲透色譜法測定的分子量分布(Mw/Mn)不大于4，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-5C。
20．如權(quán)利要求10所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中所述組合物包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α-烯烴聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和乙烯基聚合物(D)，α-烯烴聚合物(B)由下述(B1)-(B3)組成(B1)間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物，它包含的具有基本上間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯組分的量為不小于60mol％到小于90mol％，(B2)非晶形α-烯烴共聚物，它包含量為不小于50mol％(條件是該共聚物中所有重復(fù)單元的量為100mol％)的來自含3-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元，當(dāng)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量時基本上觀察不到所述共聚物的熔融峰，并且該共聚物在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.01-10dl/g，由凝膠滲透色譜法測定的分子量分布為不大于4，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為不高于40℃，和(B3)乙烯/α-烯烴共聚物，它是一種乙烯和含3-20個碳原子的α-烯烴的共聚物，該共聚物所含的來自乙烯的重復(fù)單元的量為不小于60mol％，由凝膠滲透色譜法測定該共聚物的分子量分布(Mw/Mn)為不大于4，密度為0.855-0.895g/cm3，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)的含量為20-60重量份，間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)的含量為1-30重量份，非晶形α-烯烴共聚物(B2)的含量為1-30重量份，乙烯/α-烯烴共聚物(B3)的含量為5-30重量份，全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的含量為1-40重量份，和以組分(A)、(B1)、(B2)、(B3)和(E)的總量為100重量份計(jì)，乙烯基聚合物(D)的含量為0.01-5重量份。
21．如權(quán)利要求20所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)基于丙烯單元三單元組序列的間同立構(gòu)規(guī)整度不小于0.6，和間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯/乙烯共聚物(B1)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.5-10dl/g，由凝膠滲透色譜法測定的分子量分布(Mw/Mn)不大于4，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-5℃。
22．如權(quán)利要求20或21所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中非晶形α-烯烴聚合物(B2)是這樣一種共聚物，它包含50-99mol％來自丙烯的重復(fù)單元和1-50mol％來自選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中至少一種烯烴的重復(fù)單元。
23．如權(quán)利要求10至19中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中α-烯烴聚合物(B)是一種包含量為50-99mol％來自乙烯的重復(fù)單元和量為1-50mol％來自選自含3-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物。
24．如權(quán)利要求10至19中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中α-烯烴聚合物(B)是一種包含量為50-99mol％來自丙烯的重復(fù)單元和量為1-50mol％來自選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物。
25．如權(quán)利要求10至24中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)基于丙烯單元三單元組序列的微全同立構(gòu)規(guī)整度不小于0.8。
26．如權(quán)利要求10至25中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中α-烯烴聚合物(B)是一種在金屬茂催化劑存在下制得的聚合物，所述金屬茂催化劑包含(a1)下式(Ⅰ)或(Ⅱ)表示的過渡金屬化合物 其中M是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru；Cp1和Cp2分別是環(huán)戊二烯基、茚基、芴基或其衍生基團(tuán)，各基團(tuán)以π-鍵連接到M上；X1和X2分別是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體；Y是含氮原子、氧原子、磷原子或硫原子的配位體；Z是C、O、B、S、Ge、Si或Sn原子或含這些原子中任一個的基團(tuán)，和(b)至少一種選自下述的化合物(b-1)與過渡金屬化合物(a1)中的過渡金屬M(fèi)反應(yīng)形成離子配合物的化合物，(b-2)有機(jī)鋁氧化合物，和(b-3)有機(jī)鋁化合物。
27．一種軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，它包含(A)間同立構(gòu)丙烯聚合物，它包含來自具有基本上間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯的重復(fù)單元(Upr)和任選的來自乙烯的重復(fù)單元(Uet)和/或來自含4-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(Uol)，所述間同立構(gòu)丙烯聚合物所含的重復(fù)單元(Upr)的量為90-100mol％，重復(fù)單元(Uet)的量為0-10mol％，以及重復(fù)單元(Uol)的量為0-9.5mol％，該聚合物在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.5-10dl/g，(B)α-烯烴聚合物，它包含至少一種來自選自含2-20個碳原子的α-烯烴的α-烯烴的重復(fù)單元，所述α-烯烴聚合物所含的一種出自所述一種或多種重復(fù)單元的重復(fù)單元的量為50-100mol％，并且該聚合物的楊氏模量不大于150MPa，(D)密度為0.91-0.97g/cm3的乙烯基聚合物，(E)全同立構(gòu)丙烯聚合物，它包含來自具有基本上全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的丙烯的重復(fù)單元(Upr)和任選的來自乙烯的重復(fù)單元(Uet)和/或來自含4-20個碳原子的α-烯烴的重復(fù)單元(Uol)，所述全同立構(gòu)丙烯聚合物所含的重復(fù)單元(Upr)的量為90-100mol％，重復(fù)單元(Uet)的量為0-10mol％，以及重復(fù)單元(Uol)的量為0-9.5mol％，該聚合物在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.5-6dl/g，和(F)含極性基團(tuán)的乙烯基和乙烯的共聚物，其中間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)與全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的重量比(A/E)為99/1-1/99，間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)和全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)的總和與α-烯烴聚合物(B)的重量比((A+E)/(B))為90/10-10/90，和分別以間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和α-烯烴聚合物(B)的總量為100重量份計(jì)，乙烯基聚合物(D)的含量為0.01-5重量份，含極性基團(tuán)的乙烯基和乙烯的共聚物(F)的含量為10-40重量份。
28．如權(quán)利要求27所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)基于丙烯單元三單元組序列的間同立構(gòu)規(guī)整度不小于0.6，和α-烯烴聚合物(B)在135℃的萘烷中測得的特性粘度(η)為0.01-10dl/g，由凝膠滲透色譜法測定的分子量分布(Mw/Mn)不大于4，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-5℃。
29．如權(quán)利要求27或28所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中α-烯烴聚合物(B)是一種包含量為50-99mol％來自乙烯的重復(fù)單元和量為1-50mol％來自選自含3-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物。
30．如權(quán)利要求27或28所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中α-烯烴聚合物(B)是一種包含量為50-99mol％來自丙烯的重復(fù)單元和量為1-50mol％來自選自乙烯和含4-20個碳原子的α-烯烴中至少一種α-烯烴的重復(fù)單元的共聚物。
31．如權(quán)利要求27至30中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)基于丙烯單元三單元組序列的微全同立構(gòu)規(guī)整度不小于0.8。
32．如權(quán)利要求27至31中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中α-烯烴聚合物(B)是一種在金屬茂催化劑存在下制得的聚合物，所述金屬茂催化劑包含(a1)下式(Ⅰ)或(Ⅱ)表示的過渡金屬化合物 其中M是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru；Cp1和Cp2分別是環(huán)戊二烯基、茚基、芴基或其衍生基團(tuán)，各基團(tuán)以π-鍵連接到M上；X1和X2分別是陰離子配位體或中性路易斯堿配位體；Y是含氮原子、氧原子、磷原子或硫原子的配位體；Z是C、O、B、S、Ge、Si或Sn原子或含這些原子中任一個的基團(tuán)，和(b)至少一種選自下述的化合物(b-1)與過渡金屬化合物(a1)中的過渡金屬M(fèi)反應(yīng)形成離子配合物的化合物，(b-2)有機(jī)鋁氧化合物，和(b-3)有機(jī)鋁化合物。
33．如權(quán)利要求27至32中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物，其中制備含極性基團(tuán)的乙烯基和乙烯的共聚物(F)所用的含極性基團(tuán)的乙烯基選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸乙烯酯和其衍生物。
34．一種層壓片，它包含一包含熱塑性樹脂的層，和一包含如權(quán)利要求1至33中任一項(xiàng)所述軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物的層。
35．一種層壓片，它包含一包含聚烯烴樹脂的層，和一包含如權(quán)利要求1至33中任一項(xiàng)所述軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物的層。
36．一種層壓片，它包含一包含乙烯基聚合物樹脂或全同立構(gòu)丙烯聚合物樹脂的層，和一包含如權(quán)利要求1至33中任一項(xiàng)所述軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物的層。
37．一種層壓片，它包含一包含乙烯/乙酸乙烯酯共聚物樹脂的層，和一包含如權(quán)利要求1至33中任一項(xiàng)所述軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物的層。
38．一種層壓片，它包含一包含乙烯/乙酸乙烯酯共聚物皂化產(chǎn)物的層，和一包含如權(quán)利要求1至33中任一項(xiàng)所述軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物的層。
39．一種成型產(chǎn)品，它包含如權(quán)利要求1至33中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)間同立構(gòu)聚丙烯組合物。
全文摘要
具有優(yōu)良的透明度、柔韌性、耐熱性等綜合性能的柔韌間同立構(gòu)聚丙烯組合物;和包含一由任一種組合物制成的層和一由熱塑性樹脂制成的層的層壓片。一種組合物(1)包含間同立構(gòu)丙烯聚合物(A)、α－烯烴聚合物(B)和少量的成核劑(C)和/或乙烯聚合物(C)。另一種組合物(2)包含聚合物(A)、聚合物(B)、全同立構(gòu)丙烯聚合物(E)和少量的成核劑(C)和/或聚合物(D)。再一種組合物(3)包含聚合物(A)、聚合物(B)、聚合物(E)、含極性基團(tuán)的乙烯基化合物和乙烯的共聚物(F)和少量的聚合物(D)。
文檔編號B32B27/32GK1313880SQ00801096
公開日2001年9月19日 申請日期2000年4月10日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月13日
發(fā)明者森園賢一, 森亮二, 金子和義, 池永成伸 申請人:三井化學(xué)株式會社