專利名稱：：一種凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及凍膠紡復(fù)合纖維及其制備方法，具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及一種凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯(UHMWPP/UHMWPE)復(fù)合纖維及其制備方法。技術(shù)背景由柔性鏈高分子量聚乙烯凍膠紡絲制備高強(qiáng)高?；瘜W(xué)纖維的技術(shù)是由PaulSmith等首先發(fā)明的，并于1981年被授權(quán)，專利號(hào)FR2459845，1981-01-16，當(dāng)時(shí)的技術(shù)是將超高分子質(zhì)量聚乙烯以較低的濃度溶解在揮發(fā)性溶劑中進(jìn)行紡絲，并使用驟冷凝固形成凍膠纖維，然后對(duì)凍膠纖維進(jìn)行萃取、干燥和高倍熱拉伸形成高強(qiáng)高模聚乙烯纖維。然而由于所使用的揮發(fā)性溶劑具有較大的毒性以及纖維的蠕變較大，使用溫度較低(長(zhǎng)期使用溫度僅為7(TC)及尺寸穩(wěn)定性較差等缺點(diǎn)，大大制約了高強(qiáng)高模聚乙烯纖維制品的應(yīng)用。隨后Kalb與Pennings在J.Mat.Sci.，vol.15，2584-2590(1980)和Smooketat.在PolymerBull.,Vol.2，775-783(1980)中分別描述了使用非揮發(fā)性溶劑(石蠟油)作溶劑溶解聚乙烯，將紡絲液冷卻到室溫形成凍膠后將凍膠切成小片放入擠出機(jī)紡聚乙烯凍膠單絲，并采用正己垸作萃取劑除去石蠟油以及真空干燥和超倍拉伸。但是這樣做工序繁瑣，萃取劑毒性大、效率低，也不適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。此外還有使用如1，加入交聯(lián)劑，使纖維自身交聯(lián)；2，向超高分子質(zhì)量聚乙烯凍膠液中添加無(wú)機(jī)填充劑等方法，雖然有些方法可以在一定程度上改善聚乙烯纖維的耐熱性或抗蠕變性，但提高的幅度不夠理想，而且在一定程度上對(duì)超高分子質(zhì)量聚乙烯纖維的力學(xué)性能造成損傷。目前采用凍膠紡絲技術(shù)，產(chǎn)業(yè)化制備柔性鏈高強(qiáng)高?；瘜W(xué)纖維的僅有高強(qiáng)高模聚乙烯纖維，而超高分子質(zhì)量聚乙烯由于使用溫度低、蠕變大、抗老化能力相對(duì)較低等原因，限制了它在很多特殊場(chǎng)合的應(yīng)用。與超高分子質(zhì)量聚乙烯相比，超高分子質(zhì)量聚丙烯纖維制品的使用溫度高出大約30。C、抗老化能力強(qiáng)且蠕變小，是一種很好的纖維材料。然而，就凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯纖維而言，由于聚丙烯分子結(jié)晶成核需要經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的"誘導(dǎo)期"，如果不加成核劑，聚丙烯分子固有的螺旋構(gòu)象和側(cè)甲基的存在會(huì)使得在驟冷形成凍膠纖維的過(guò)程中，分子鏈段的移動(dòng)變化更困難，難以在凍膠纖維中形成足夠的對(duì)超倍拉伸有利的微晶，因而會(huì)導(dǎo)致聚丙烯纖維在熱超倍拉伸過(guò)程中出現(xiàn)拉伸的不穩(wěn)定甚至斷絲。同時(shí)在聚丙烯成核結(jié)晶、晶體生長(zhǎng)以及重結(jié)晶的過(guò)程中結(jié)晶速率相對(duì)較慢將會(huì)極大地影響到纖維的力學(xué)性能，很難達(dá)到高強(qiáng)高模的目標(biāo)。目前已有使用成核劑來(lái)加速聚烯烴結(jié)晶的技術(shù)(詳見(jiàn)美國(guó)公開(kāi)[Crystallineresincompositions],專利號(hào)US5015684)，此技術(shù)的特點(diǎn)是使用山梨醇與木糖醇的衍生物的混合物作成核劑，雖然能夠加速結(jié)晶性聚合物結(jié)晶，但是此技術(shù)對(duì)成核劑的要求十分嚴(yán)格，對(duì)山梨醇及木糖醇的芳基取代基有著非常嚴(yán)格的要求，制備比較困難，使用不方便。因此，有必要發(fā)明一種使聚丙烯與另一種結(jié)晶能力強(qiáng)、結(jié)晶速率快的聚合物原料共混紡絲，以改善聚丙烯的結(jié)晶性能、拉伸性能、力學(xué)性能，同時(shí)改善凍膠紡超高分子量聚乙烯纖維的熱學(xué)性能及蠕變性能。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)由于超高分子質(zhì)量聚乙烯(UHMWPE)與超高分子質(zhì)量聚丙烯(UHMWPP)極性相近、溶度參數(shù)相近，在理論上具有較好的相容性，同時(shí)UHMWPE分子結(jié)構(gòu)單一規(guī)整、結(jié)晶速率快、結(jié)晶度高、可拉伸性好，拉伸倍數(shù)高，因而很適合與UHMWPP共混紡絲。采用凍膠紡絲法，對(duì)UH麗PE與UHMWPP進(jìn)行混合紡絲，既能保持UHMWPP自身優(yōu)良特性，同時(shí)又能改善UHMWPE性能上的不足。本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維。根據(jù)本發(fā)明，所述復(fù)合纖維由超高分子質(zhì)量聚丙烯和超高分子質(zhì)量聚乙烯經(jīng)凍膠紡絲而成。若超高分子質(zhì)量聚丙烯在聚合物中的質(zhì)量份數(shù)太低，聚丙烯難以在所制備的復(fù)合纖維中占主導(dǎo)地位，則不能形成以超高分子質(zhì)量聚乙烯為骨架、以超高分子質(zhì)量聚丙烯為基體的"鋼筋混凝土"般增強(qiáng)結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致過(guò)多的聚乙烯外露而損害復(fù)合纖維的耐熱性與抗蠕變性，因此，所述超高分子質(zhì)量聚丙烯占兩種高聚物的質(zhì)量份數(shù)為5099%。若使用低等規(guī)度的聚丙烯、無(wú)規(guī)聚丙烯或間規(guī)聚丙烯，則在結(jié)晶時(shí)會(huì)導(dǎo)致聚丙烯結(jié)晶速度下降，結(jié)晶度降低，從而影響復(fù)合纖維的力學(xué)及熱學(xué)性能。因此，根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維，優(yōu)選的是，所述超高分子質(zhì)量聚丙烯為超高分子質(zhì)量等規(guī)聚丙烯，等規(guī)度為90100%。若所使用的任何一種聚合物原料分子量太低，則難以實(shí)施穩(wěn)定的凍膠紡絲工藝，同時(shí)還會(huì)導(dǎo)致纖維的總拉伸倍率降低與鏈末端增多，從而影響所制得的復(fù)合纖維的力學(xué)性能；若分子量太高，則會(huì)造成溶解困難，纏結(jié)點(diǎn)太多，不利后續(xù)拉伸。因此，根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維，所述超高分子質(zhì)量聚丙烯的相對(duì)分子質(zhì)量?jī)?yōu)選Ww^400，000g/mo1，更優(yōu)選為700，000l,000，000g/mol，所述超高分子質(zhì)量聚乙烯的相對(duì)分子質(zhì)量?jī)?yōu)選豆w》l，000，000g/mo1，更優(yōu)選為2，000，0005，000，000g/mol。纖度太小或太大都不利于制備所述復(fù)合纖維或充分發(fā)揮其優(yōu)越性。纖度太小，制備工藝的實(shí)施難度太大；纖度太大，會(huì)導(dǎo)致所述復(fù)合纖維徑向結(jié)構(gòu)上的差異，纖維缺陷增多，難以達(dá)到好的力學(xué)性能。因此，根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維，優(yōu)選的是，所述復(fù)合纖維的纖度為0.8-8dtex。本發(fā)明提供一種凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法。根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，其特征在于，(1)將超高分子質(zhì)量聚丙烯與超高分子質(zhì)量聚乙烯共混，其中所述超高分子質(zhì)量聚丙烯占兩種高聚物的質(zhì)量份數(shù)為50-99%，使用碳?xì)浠衔镒鳛槿軇┤苊洝⑷芙獾玫郊徑z溶液；(2)對(duì)所得紡絲溶液采用凍膠紡絲法進(jìn)行紡絲得到初生凍膠纖維；(3)對(duì)所得初生凍膠纖維進(jìn)行脫油、萃取、干燥以及超倍熱拉伸制得所述復(fù)合纖維。根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，優(yōu)選的是，所述超高分子質(zhì)量聚丙烯為超高分子質(zhì)量等規(guī)聚丙烯，其等規(guī)度為90100%根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，所述超高分子質(zhì)量聚丙烯的相對(duì)分子質(zhì)量?jī)?yōu)選^w^400，000g/mo1，更優(yōu)選為700，0001，000，OOOg/mol，所述超高分子質(zhì)量聚乙烯的相對(duì)分子質(zhì)量?jī)?yōu)選M,^1，000，000g/mol，更優(yōu)選為2，000，0005，000，000g/mol。溶劑若使用非碳?xì)浠衔?，則不能滿足相似相容原理而不能溶解聚合物；若使用其他的碳?xì)浠衔?，則因在溶度參數(shù)方面與超高分子質(zhì)量聚丙烯和超高分子質(zhì)量聚乙烯差距較大而不能達(dá)到好的溶解效果，同時(shí)還會(huì)使萃取等清除溶劑過(guò)程變得困難。因此，根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，使用碳?xì)浠衔镒鳛槿軇?，?yōu)選的是，所述碳?xì)浠衔镞x自石蠟油、煤油或十氫化萘中的一種或幾種。溶液若濃度太低，則不利于形成足夠的可供后道拉伸所需的結(jié)構(gòu)，而且也不利于降低生產(chǎn)成本；若濃度太高，則不利于減少大分子纏結(jié)，無(wú)法提高拉伸倍數(shù)以獲得高度取向的大分子結(jié)構(gòu)，因而也無(wú)法得到高強(qiáng)高模的纖維性能。因此，根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，優(yōu)選的是，所述超高分子質(zhì)量聚丙烯和所述超高分子質(zhì)量聚乙烯占溶液的質(zhì)量份數(shù)》3%，更優(yōu)選范圍為530%。根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，優(yōu)選的是，在步驟(1)中加入聚合物含量的0.01-20%(質(zhì)量百分比)的di-t-butyl-p-creso1(丁基甲酚)類(lèi)型抗氧劑、或抗氧劑1010與助抗氧劑618以降低溶解、紡絲過(guò)程中可能存在的熱降解。根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，優(yōu)選的是，最終溶解溫度大于10(TC，若低于此溫度使用本發(fā)明的任何一種溶劑將不能溶解此兩種聚合物。根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，優(yōu)選的是，所述萃取為超聲波萃取，可以更有效更迅速地清除復(fù)合纖維中殘留的溶劑。根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，優(yōu)選的是，所述萃取使用的萃取劑選自D-40、Sol-150,Sol-170汽油與正己烷中的一種或幾種。其他萃取劑或因毒性大，生產(chǎn)環(huán)境要求苛刻，或因萃取效率低下，或因萃取劑循環(huán)使用不方便而不予采用。根據(jù)本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，優(yōu)選的是，所述超倍熱拉伸倍率大于15。本發(fā)明的有益效果為1、與單純的凍膠紡UHMWPE纖維相比，凍膠紡UHMWPP/UHMWPE復(fù)合纖維具有更為優(yōu)異的熱學(xué)性能、抗蠕變性能及以加工性能；2、與單純的凍膠紡UHMWPP纖維相比，凍膠紡UHMWPE/UHMWPP復(fù)合纖維具有更好的可拉伸性能(拉伸倍數(shù)及拉伸穩(wěn)定性)、力學(xué)性能、結(jié)晶性能，更低的收縮率；3、比其他方法(如無(wú)機(jī)填充劑)對(duì)UH麗PE纖維改性具有更好的相容性；而且對(duì)纖維原有的優(yōu)異性能損傷較?。?、要求的設(shè)備簡(jiǎn)單，可以在原UHMWPE設(shè)備上稍加改性直接進(jìn)行生產(chǎn)。使用該方法制得的UHMWPP/UHMWPE復(fù)合纖維具有高強(qiáng)高模、耐化學(xué)腐蝕、對(duì)水的穩(wěn)定性好、使用溫度較高，可廣泛地應(yīng)用于繩索、船帆、漁網(wǎng)、土工布、過(guò)濾布、體育及衛(wèi)生用布、防彈、防刺布，防割手套、熱塑性或熱固性樹(shù)脂、耐壓容器、傳動(dòng)帶等。圖1表示本發(fā)明的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法的工序。具體實(shí)施例方式以下用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更詳細(xì)的描述。這些實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明最佳實(shí)施方式的描述，并不對(duì)本發(fā)明的范圍有任何限制。實(shí)施例1:原料超高分子量等規(guī)聚丙烯粉末，分子質(zhì)量800，000g/nK)1，等規(guī)度99%;超高分子量聚乙烯粉末，分子質(zhì)量5，000，000g/mol;抗氧劑主抗氧劑1010，助抗氧劑618。溶液組分溶劑為石蠟油79.5%，聚合物20%(PP/PE=90/10)，抗氧劑0.5%(均為質(zhì)量百分比，其中主抗氧劑0.4%，助抗氧劑O.1%)雙螺桿擠出機(jī)溫度第一段區(qū)130。C;第二段區(qū)17(TC;第三段區(qū)18CTC計(jì)量泵溫度18(TC、壓力2MPa;紡絲組件壓力4MPa',溫度180°C。噴絲板孔徑0.6mm。凝固浴為冰水混合物，溫度ot:;預(yù)拉伸倍率2倍，拉伸溫度為常溫，拉伸浴介質(zhì)為萃取液。萃取液為D-40，萃取三次，每次保留時(shí)間5分鐘以上，浴比(纖維/萃取液重量比)1:12。熱風(fēng)干燥溫度50°C，干燥時(shí)間5分鐘。一級(jí)拉伸比4倍，拉伸溫度135。C;二級(jí)拉伸比5倍，拉伸溫度15(TC;三級(jí)拉伸比2.5倍，拉伸溫度162°C;熱定型溫度17(TC。力學(xué)性能測(cè)試通用材料測(cè)試機(jī)DXLL-2000結(jié)晶度測(cè)試廣角X-射線衍射儀D/Max-B熱學(xué)性能測(cè)試差式掃描量熱儀DSC-822蠕變測(cè)試條件IO(TC，0.lGPa，60min收縮測(cè)試條件IO(TC沸水煮沸30min聚丙烯纖維性能如表l所示。實(shí)施例2除聚合物濃度為15%外，其他同實(shí)施例l，UHMWPP/UHMWPE復(fù)合纖維性能如表1所實(shí)施例3除PP/PE=99/1夕卜，其他同實(shí)施例1，UHMWPP/UHMWPE復(fù)合纖維性能如表1所示。實(shí)施例4除超高分子質(zhì)量聚丙烯粉末分子質(zhì)量為500,000g/mo1夕卜，其他同實(shí)施例1，UHMWPP/UHMWPE復(fù)合纖維性能如表1所示。實(shí)施例5除超高分子質(zhì)量聚乙烯粉末分子質(zhì)量為3,000，OOOg/mol外，其他同實(shí)施例1。UHMWPP/UHMWPE復(fù)合纖維性能如表1所示。比較例1除不加聚乙烯外，其他同實(shí)施例l，UHMWPP纖維性能如表1所示。比較例2除加入0.5wt％1，3:2，4-二(3-甲基4-苯亞甲基)山梨醇外，其他同比較例1，UHMWPP纖維性能如表1所示表1:UHMWPP/UHMWPE復(fù)合纖維性能<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求1、一種凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維，其特征在于，所述復(fù)合纖維由超高分子質(zhì)量聚丙烯和超高分子質(zhì)量聚乙烯經(jīng)凍膠紡絲而成，其中所述超高分子質(zhì)量聚丙烯占上述兩種高聚物總量的質(zhì)量份數(shù)為50～99％。2、如權(quán)利要求1所述的復(fù)合纖維，其特征在于，所述超高分子質(zhì)量聚丙烯為超高分子質(zhì)量等規(guī)聚丙烯，等規(guī)度為90100%。3、如權(quán)利要求1所述的復(fù)合纖維，其特征在于，所述超高分子質(zhì)量聚丙烯的相對(duì)分子質(zhì)量Ww》400，000g/mol，或700，0001,000,OOOg/mol;所述超高分子質(zhì)量聚乙烯的相對(duì)分子質(zhì)量M,^1，000,OOOgAiol，或2,000，0005，000，000g/mol。4、如權(quán)利要求1所述的復(fù)合纖維，其特征在于，所述復(fù)合纖維的纖度為0.88dtex。5、一種凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，其特征在于，該方法包括如下步驟-(1)將超高分子質(zhì)量聚丙烯與超高分子質(zhì)量聚乙烯粉末、顆?；蚯衅M(jìn)行共混，其中所述超高分子質(zhì)量聚丙烯占兩種高聚物的質(zhì)量份數(shù)為5099%，使用碳?xì)浠衔镒鳛槿軇┤苊洝⑷芙獾玫郊徑z溶液；(2)對(duì)所得紡絲溶液采用凍膠紡絲法進(jìn)行紡絲得到初生凍膠纖維；(3)對(duì)所得初生凍膠纖維進(jìn)行脫油、萃取、干燥以及超倍熱拉伸制得所述復(fù)合纖維，所述超倍熱拉伸倍率大于15。6、如權(quán)利要求5所述的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，其特征在于，所述超高分子質(zhì)量聚丙烯為超高分子質(zhì)量等規(guī)聚丙烯，等規(guī)度為90100%。7、如權(quán)利要求5所述的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，其特征在于，所述超高分子質(zhì)量聚丙烯的相對(duì)分子質(zhì)量iw》400，000g/mol，或700，0001，000，000g/mol;所述超高分子質(zhì)量聚乙烯的相對(duì)分子質(zhì)量J^w》1，000，000gZmo1，或2，000，0005,000，000g/mol。8、如權(quán)利要求5所述的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，其特征在于，所述碳?xì)浠衔镞x自石蠟油、煤油或十氫化萘中的一種或幾種，所述萃取為超聲波萃取，所述萃取使用的萃取劑選自二甲苯、D-40、Sol-150，汽油與正己垸中的一種或幾種。9、如權(quán)利要求5所述的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，其特征在于，所述超高分子質(zhì)量聚丙烯和所述超高分子質(zhì)量聚乙烯占溶液的質(zhì)量份數(shù)》3%，優(yōu)選范圍為530%，最終溶解溫度大于IOO'C。10、如權(quán)利要求5所述的凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維的制備方法，其特征在于，在步驟(1)中加入聚合物含量的0.0120%(質(zhì)量百分比)的丁基甲酚類(lèi)型抗氧劑，或抗氧劑1010與助抗氧劑618。全文摘要本發(fā)明提供一種凍膠紡超高分子質(zhì)量聚丙烯/超高分子質(zhì)量聚乙烯復(fù)合纖維及其制備方法。將相對(duì)分子質(zhì)量M_W≥400,000g/mol，等規(guī)度為90～100％的超高分子質(zhì)量聚丙烯(UHMWPP)與相對(duì)分子質(zhì)量M_W≥1,000,000g/mol的超高分子質(zhì)量聚乙烯(UHMWPE)共混，使用碳?xì)浠衔锶苊?、溶解，?jīng)凍膠紡絲、冷卻、萃取、干燥及超倍拉伸后制得UHMWPP/UHMWPE復(fù)合纖維。該復(fù)合纖維與單純的凍膠紡UHMWPE纖維相比具有更為優(yōu)異的熱學(xué)性能、抗蠕變性能及加工性能，與單純的凍膠紡UHMWPP纖維相比具有更好的可拉伸性能、力學(xué)性能、結(jié)晶性能及更低的收縮率。本方法要求的設(shè)備簡(jiǎn)單，可在原UHMWPE的設(shè)備上稍加改進(jìn)直接進(jìn)行生產(chǎn)。文檔編號(hào)D01F8/06GK101397697SQ20071004674公開(kāi)日2009年4月1日申請(qǐng)日期2007年9月30日優(yōu)先權(quán)日2007年9月30日發(fā)明者彼·杰·萊姆施特,王依民,陳建軍申請(qǐng)人:東華大學(xué)