專利名稱：易撕薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用作包裝材料的易撕薄膜。
迄今，作為能夠用手單向撕裂的薄膜，已知的有單或雙軸拉伸的聚烯烴薄膜(例如，參見日本專利公開No.51-41154)。然而，通過拉伸賦予薄膜的易撕裂性導(dǎo)致一個(gè)必要的拉伸步驟，結(jié)果造成高的生產(chǎn)成本且僅能得到不滿意的易撕裂性。而且，當(dāng)拉伸的易撕薄膜被熱合時(shí)，薄膜可能收縮形成皺紋。
日本未審專利公開No.7-292171披露了一種通過不拉伸而得的易撕薄膜。這種薄膜是由一種樹脂組合物形成，該組合物包含烯烴基聚合物(Ⅰ)如聚丙烯和苯乙烯基聚合物(Ⅱ)，其比例(Ⅰ)/(Ⅱ)為61/39-98/2(重量比)以及還含有相容性試劑(Ⅲ)如氫化苯乙烯基單體/共軛二烯共聚物橡膠，其比例是基于100重量份(Ⅰ)和(Ⅱ)的總量為0.1-30重量份，但是，要求薄膜進(jìn)一步改善其易撕裂性，特別是線性易撕裂性。
在這種情況下，本發(fā)明的目的是提供易撕裂性、特別是線性易撕裂性極佳的新型易撕薄膜。
本發(fā)明人經(jīng)過刻苦研究并在尋找到一種具有由含有一特種熱塑性樹脂和一特種的烯烴基樹脂為特定混合比的樹脂組合物形成的層的薄膜能夠解決上述問題之后而得本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供一種含有一層由樹脂組合物形成的層的薄膜，該樹脂組合物包括(a)一種烯烴基樹脂[組份(A)]，其具有溶解度參數(shù)(SP值)為8.45-8.70和其中不含有由芳香族乙烯基化合物衍生的重復(fù)單元以及(b)一種熱塑性樹脂[組份(B)]，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于50℃，并且是由不同于組份(A)的重復(fù)單元構(gòu)成，其中樹脂組合物含有基于100重量份的組份(B)為10-1800重量份的組份(A)。
在上述結(jié)構(gòu)中，組份(B)可以是苯乙烯基樹脂。這種改進(jìn)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生比較好的易撕裂性，特別是較好的線性易撕裂性。
此外，在上述結(jié)構(gòu)中，組份(A)可以是由含乙烯基單體衍生的重復(fù)單元以及由乙烯衍生的重復(fù)單元所構(gòu)成的乙烯基共聚物，該含乙烯基單體選自下列組成不飽和羧酸、不飽和羧酸酯、不飽和羧酸酐和乙烯基飽和羧酸。按照這種改良結(jié)構(gòu)，由于這種特殊的乙烯基共聚物和苯乙烯基樹脂表現(xiàn)出極佳的彼此之間的相容性，混合苯乙烯基樹脂和乙烯基共聚物時(shí)便產(chǎn)生適當(dāng)?shù)姆稚?。因此，改善了薄膜的?qiáng)度而無需使用任何相容性試劑并且變得加工性極好。而且，它們作為易撕薄膜在性能上，特別是在線性易撕裂性上有顯著的改善。
此外，在上述結(jié)構(gòu)中，樹脂組合物還可以包括(c)一種氫化苯乙烯/共軛二烯共聚物橡膠[組份(C)]，其具有少于70％重量的苯乙烯單元，其中該樹脂組合物含有基于組份(B)的0.5-600重量份的組份(C)。
本發(fā)明的其它適用范圍從下面給出的詳細(xì)描述中將顯而易見。然而，應(yīng)該了解詳細(xì)的描述和具體例子，盡管指出了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例子，但僅是通過舉例說明的方法給出的，因?yàn)樵诒景l(fā)明的精神和范圍內(nèi)的各種變化和修改對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，由這個(gè)詳細(xì)描述是顯而易見的。
貫穿在本說明書和下面的權(quán)利要求書中，除非上下文要求，否則詞“包括”(comprise)以及變化如“包括(comprises)”和“包括(compriseing)”都將理解為意思是包括確定的整體或步驟或整體或步驟的組，但不排除任何其它的整體或步驟或整體或步驟的組。
本發(fā)明的薄膜特征在于具有由一種樹脂組合物形成的層，該樹脂組合物包括(a)一種烯烴基樹脂[組份(A)]，其具有溶解度參數(shù)(SP值)為8.45-8.70和其中不含有由芳香族乙烯基化合物衍生的重復(fù)單元以及(b)一種熱塑性樹脂[組份(B)]，其具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于50℃，并且是由不同于組份(A)的重復(fù)單元構(gòu)成，其中樹脂組合物含有基于100重量份的組份(B)為10-1800重量份的組份(A)。
組份(B)沒有特別的限制，只要是具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于50℃且是由不同于上述組份(A)的重復(fù)單元構(gòu)成的熱塑性樹脂，作為例子，可舉例選自苯乙烯基樹脂、碳酸酯基樹脂和酯基樹脂的一種熱塑性樹脂或選自上述熱塑性樹脂的兩種或兩種以上的混合物。其中，從線性易撕裂性觀點(diǎn)看，優(yōu)選使用苯乙烯基樹脂或酯基樹脂，并且苯乙烯基樹脂是特別優(yōu)異的。
此處使用的“苯乙烯基樹脂”是主要由苯乙烯衍生的重復(fù)單元構(gòu)成的聚合物，其例子包括苯乙烯聚合物(一般用途的聚苯乙烯，GPPS)，橡膠改性聚苯乙烯(高抗沖聚苯乙烯，HIPS)，苯乙烯/丙烯酸共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物，苯乙烯丙烯酸酯共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物，苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/馬來酸酐共聚物和橡膠改性苯乙烯/丙烯腈共聚物。在本發(fā)明的薄膜中作為組份(B)的苯乙烯基樹脂可以是選自上述組中的一種或是選自上述組中的兩種或兩種以上樹脂的組合。前述“橡膠改性聚苯乙烯(HIPS)”是通過苯乙烯單體在存在如聚丁二烯的軟組份粒子的條件下聚合而得的一種材料，且通常含有5-25重量份的這種軟組份粒子。本發(fā)明中，從易撕裂性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選苯乙烯聚合物或橡膠改性聚苯乙烯或這些聚合物的混合物。而且考慮到易撕裂性，特別是線性易撕裂性，更優(yōu)選苯乙烯聚合物。
這里使用的“酯基樹脂”是通過多元酸和多元醇之間的縮聚作用生產(chǎn)的聚合物。多元酸的例子包括芳族二羧酸如對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等等。多元醇的例子包括乙二醇、1,4-丁二醇，2,2-二甲基亞丙基二醇，1,6-己二醇等等?？梢赃x擇上述多元酸與上述多元醇的任何組合，只要通過多元酸和多元醇的縮聚作用生產(chǎn)的聚合物具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于50℃。它們中，從易撕裂性，特別是線性易撕裂性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選的例子包括對(duì)苯二甲酸/乙二醇共聚物、對(duì)苯二甲酸/乙二醇/1,4-環(huán)己烷二甲醇的三元共聚物。
構(gòu)成本發(fā)明薄膜的樹脂組合物包括，作為組份(A)，一種溶解度參數(shù)(SP值)為8.45-8.70的烯烴基樹脂且其中不含有由芳族乙烯基化合物衍生的重復(fù)單元。在下文，該“由芳族乙烯基化合物衍生的重復(fù)單元”稱為“芳族乙烯基單元”。當(dāng)這種烯烴基樹脂，即組份(A)是與組份(B)一起存在時(shí)，本發(fā)明的薄膜能夠保持作為薄膜所需要的強(qiáng)度并且成為易撕裂性、特別是線性易撕裂性極好的薄膜。
本發(fā)明采用的溶解度參數(shù)(SP值)是通過由Small建議的下列公式(1)確定的值。關(guān)于SP值的詳細(xì)情況在應(yīng)用化學(xué)雜志3,71-80(1953)中給出。
SP值=ΣFi/V=ρ×ΣFi/M(1)在(1)式中，F(xiàn)i是結(jié)構(gòu)基團(tuán)的摩爾吸引力，該結(jié)構(gòu)基團(tuán)構(gòu)成一個(gè)分子如一個(gè)原子、一個(gè)原子團(tuán)或鍵類，V是摩爾體積，ρ是密度，及M是化合物的分子量或在聚合物分子的情況中一個(gè)重復(fù)單元(即一個(gè)單體)的分子量。作為Fi值，采用Small在上述文獻(xiàn)中所公開的那些。計(jì)算共聚物的每個(gè)ρ,ΣFi和M為每個(gè)單體的均聚物的ρ,ΣFi或M和單體各自的摩爾百分?jǐn)?shù)的乘積之和。
具有SP值為8.45-8.70且其中不含芳族乙烯基單元的烯烴基樹脂的優(yōu)選例子包括由含乙烯基單體衍生的重復(fù)單元和由乙烯衍生的重復(fù)單元構(gòu)成的乙烯基共聚物，該單體選自組成不飽和羧酸，不飽和羧酸酯、不飽和羧酸酐和飽和羧酸乙烯基酯。在下文“由含乙烯基單體衍生的重復(fù)單元”稱為“乙烯基單體單元”及“由乙烯衍生的重復(fù)單元”稱為“乙烯單元”。而且，乙烯基共聚物的SP值超出上述范圍的情況是不太理想的，因?yàn)?，例如它與苯乙烯基樹脂的相容性差，因此，在撕裂時(shí)，發(fā)生不希望的現(xiàn)象即相對(duì)撕裂方向左右撕裂成波浪式進(jìn)行及薄膜撕裂形成曲線。
這種乙烯基共聚物的具體例子包括乙烯/不飽和羧酸共聚物，乙烯/不飽和羧酸酯共聚物，乙烯/不飽和羧酸酐共聚物，乙烯/乙烯基飽和羧酸酯共聚物，乙烯/不飽和羧酸酯/乙烯基飽和羧酸酯三元共聚物及由乙烯單元和兩種或更多種的不飽和羧酸酯單元構(gòu)成的共聚物。
不飽和羧酸可舉例為丙烯酸和甲基丙烯酸。不飽和羧酸酯可舉例為丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸硼脂醇酯，丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸硬脂醇酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。不飽和羧酸酐可以是例如馬來酸酐。
乙烯基共聚物的優(yōu)選具體例子包括乙烯/丙烯酸共聚物，乙烯/甲基丙烯酸共聚物，乙烯/丙烯酸甲酯共聚物，乙烯/丙烯酸乙酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸乙酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物，乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物和乙烯/馬來酸酐共聚物。
雖然在乙烯基共聚物中乙烯基單體單元對(duì)乙烯單元之比可以設(shè)定以使SP值落在8.45-8.70的范圍內(nèi)，但乙烯基單體單元的含量優(yōu)選5-60％重量。
乙烯基共聚物可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物和交替共聚物的任何類型。
從薄膜的線性易撕裂性觀點(diǎn)來看，乙烯基共聚物中優(yōu)選乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物。特別是具有甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯單元的含量為15-50％重量的乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物或乙烯/丙烯酸甲酯共聚物是優(yōu)選的。尤其優(yōu)選具有甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯單元的含量為20-45％重量的乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物或乙烯/丙烯酸甲酯共聚物，因?yàn)橐姿罕∧み€提高了線性易撕裂性。
如果使用分子中具有芳族乙烯基化合物衍生的重復(fù)單元的烯烴基樹脂替換上述烯烴基樹脂，即組份(A)，則薄膜有不令人滿意的線性易撕裂性。芳族乙烯基化合物的例子如苯乙烯，用烷基在其α位置取代的苯乙烯如α-甲基苯乙烯以及用烷基在其芳環(huán)取代的苯乙烯如對(duì)甲基苯乙烯。
從線性撕裂的觀點(diǎn)來看，構(gòu)成本發(fā)明薄膜的樹脂組合物中的組份(A)含量是基于100重量份組份(B)為10-1800重量份，優(yōu)選20-700重量份，以及特別優(yōu)選50-500重量份。
當(dāng)超出那些范圍時(shí)，抑制形成連續(xù)相的組份(A)的易撕裂性(撕裂時(shí)的伸長)的因素增加，結(jié)果薄膜失去了易撕裂性或降低了柔軟性，在薄膜用作包裝材料時(shí)造成困難。
構(gòu)成本發(fā)明的薄膜的樹脂組合物可含有不同于組份(A)和(B)的樹脂，除非薄膜的易撕裂性，特別是線性易撕裂性受到很大的損害。例如組份(A)通常是柔軟的，因此組份(A)的用量是基于組份(B)尤其是基于苯乙烯基樹脂為50-1800重量份，結(jié)果事實(shí)上雖然本發(fā)明的薄膜當(dāng)用作包裝膜時(shí)顯示出滿意的線性易撕裂性，但是該薄膜有所謂的“弱剛性”并且在其用于包裝機(jī)器等時(shí)可能變得困難。為了消除這個(gè)問題，樹脂組合物可含有不同于組份(A)的烯烴基樹脂。在這種情況中，又混合的烯烴基樹脂的量優(yōu)選基于100重量份的組份(B)，尤其是基于苯乙烯基樹脂是組份(A)的等重量份。而且，又混合的烯烴基樹脂量的更具體例子是基于組份(B)為20-700重量份，特別優(yōu)選50-300重量份。事實(shí)上從易撕裂性，特別是線性易撕裂性的觀點(diǎn)來看，附加的烯烴基樹脂量在那個(gè)范圍內(nèi)是優(yōu)選的。又混合的這種烯烴基樹脂的例子包括乙烯基樹脂和丙烯基樹脂，更具體例子包括聚乙烯類如低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)，乙烯/α-烯烴共聚物(所謂線性低密度乙烯LLDPE)如乙烯/丁烯-1共聚物和乙烯/己烯-1共聚物，聚丙烯，丙烯基聚合物如丙烯/α-烯烴嵌段共聚物和丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物，以及它們的兩種或更多的混合物。
上述附加的烯烴基樹脂優(yōu)選乙烯基樹脂是聚乙烯，乙烯/α-烯烴共聚物或這些聚合物的混合物，其具有根據(jù)JIS K7210在溫度190℃和負(fù)荷2.16kg的條件下測(cè)量的熔體流動(dòng)速率(MFR)不超過15g/10min，更優(yōu)選0.2-10g/10min。如果乙烯基樹脂的MFR處于上述范圍內(nèi)，則MFR接近苯乙烯基樹脂的那些。因此，當(dāng)苯乙烯基樹脂用作組份(B)時(shí)，生產(chǎn)的薄膜在易撕裂性，特別是線性易撕裂性變得令人滿意。從上述提高剛性效果的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選密度不小于0.918的乙烯基樹脂，因?yàn)槟艿玫椒浅４蟮男Ч?。在乙?α-烯烴共聚物中的α-烯烴可舉例如具有3-10個(gè)碳原子的α-烯烴如丙烯、丁烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1、庚烯-1、辛烯-1和癸烯-1。
此外，優(yōu)選的丙烯基樹脂是聚丙烯，丙烯/α-烯烴嵌段共聚物、丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物或它們的混合物，其根據(jù)JIS K7210在溫度230℃和負(fù)荷2.16kg的條件下測(cè)量，具有MFR為不超過15g/10min，更優(yōu)選0.2至10g/10min。如果丙烯基樹脂的MFR落在上述范圍內(nèi)，則MFR是接近苯乙烯基樹脂的那些。因此，當(dāng)使用苯乙烯基樹脂作為組份(B)時(shí)，生產(chǎn)的薄膜在易撕裂性，特別是線性易撕裂性方面變得令人滿意。在丙烯/α-烯烴嵌段共聚物和丙烯/α-烯烴無規(guī)共聚物中含有的α-烯烴可以舉例如乙烯和丁烯-1。
根據(jù)薄膜所要求具備的性能，構(gòu)成本發(fā)明薄膜的樹脂組合物可以含有潤滑劑、防粘連劑、防靜電劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、著色劑、抗菌劑、防暈劑、增塑劑等等。
此外，構(gòu)成本發(fā)明薄膜的樹脂組合物可以包括具有少于70％重量苯乙烯單元的氫化苯乙烯/共軛二烯共聚物橡膠[組份(C)]，也可包括組份(C)的量基于組份(B)為0.5-600重量份，優(yōu)選5-600重量份，更優(yōu)選5-300重量份，以便薄膜將進(jìn)一步改善其絮凝強(qiáng)度。而且，這種苯乙烯/共軛二烯共聚物橡膠的含量，即組份(C)，例如基于樹脂組合物總重量優(yōu)選為0.5-20重量份，及更優(yōu)選為2-10重量份。苯乙烯/共軛二烯橡膠的優(yōu)選具體例子包括苯乙烯/異戊二烯嵌段共聚物橡膠的氫化產(chǎn)物和氫化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物，兩者都含有30-70％重量份的苯乙烯。特別是從線性易撕裂性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物。
這里使用的術(shù)語“氫化”意思是指在本發(fā)明的效果不破壞的范圍內(nèi)完成的氫化。雖然苯乙烯/共軛二烯共聚物橡膠的氫化率是隨例如組合物和樹脂組合物的構(gòu)成比而變化，但是基于總的共軛二烯它可以是約為50-100％，優(yōu)選約為70-100％，且特別優(yōu)選約為85-100％。
本發(fā)明的薄膜可以是整個(gè)結(jié)構(gòu)是單層的膜，即上述樹脂組合物構(gòu)成的單層薄膜。另一方面，它也可以是整個(gè)結(jié)構(gòu)由兩層以上構(gòu)成的薄膜，即是具有由上述樹脂組合物層作為至少一個(gè)表面層的多層薄膜，除非易撕裂性，特別是線性易撕裂性受到嚴(yán)重的破壞。例如多層薄膜可以有另外不同于上述樹脂組合物層的層，如在傳統(tǒng)包裝材料中形成的層，例如密封劑層、防熱保護(hù)層、氣體阻隔層、印刷層以及粘著層。不同于上述組合物層的層也可以是那些由樹脂、紙、金屬箔等等構(gòu)成的。
作為密封劑層的，例如聚乙烯基樹脂層，易撕裂樹脂層可以應(yīng)用。作為防熱保護(hù)層，市售的聚酰胺基、聚酯基或聚丙烯基樹脂的拉伸薄膜可以應(yīng)用。作為氣體阻隔膜，通過涂覆方法形成的各種材料的氣體阻隔膜可以應(yīng)用。
具有上述樹脂組合物層作為至少一個(gè)表面層的多層薄膜的例子包括(ⅰ)具有整體結(jié)構(gòu)由單層構(gòu)成的膜的多層薄膜，作為至少一個(gè)表面層，其中薄膜含有包括上述組份(A)和(B)的上述樹脂組合物形成的層，其中樹脂組合物含有基于100重量份組份(B)為10-1800重量份的組份(A)；(ⅱ)具有整體結(jié)構(gòu)由單層構(gòu)成的膜的多層薄膜，作為至少一個(gè)表面層，其中薄膜包含由包括上述組份(A)、(B)和(C)的上述樹脂組合物形成的層，該樹脂組合物含有基于100重量份組份(B)為10-1800重量份的組份(A)和0.5-600重量份的組份(C)；以及(ⅲ)具有由上述第(ⅰ)項(xiàng)的單層膜作為一個(gè)表面層和上述第(ⅱ)項(xiàng)的單層膜作為另一個(gè)表面層或里層的多層薄膜。關(guān)于第(ⅲ)項(xiàng)的多層薄膜，它的優(yōu)選實(shí)施例之一是第(ⅱ)項(xiàng)的單層膜厚度對(duì)第(ⅰ)項(xiàng)的單層膜厚度比是1/0.2-1/5。
本發(fā)明的薄膜厚度不受特別的限制，但是就撕裂強(qiáng)度的觀點(diǎn)而言優(yōu)選定在大約20-200μm。
可以生產(chǎn)本發(fā)明的薄膜，例如通過吹脹成型法和T型模頭流延成型法。在具有兩層或兩層以上的多層薄膜的生產(chǎn)中，這樣的薄膜可通過共擠出吹脹成型法，共擠出T型模頭流延成型法或類似方法生產(chǎn)。此外，它也可以通過利用已知技術(shù)如干層壓制備的薄膜層壓生產(chǎn)。而且，它也可通過組合前面的方法來生產(chǎn)。當(dāng)形成印刷層時(shí)，它可以通過己知方法如照相凹板印刷形成。當(dāng)形成氣體阻隔層時(shí)，它可以通過如上述的涂覆方法形成。
本發(fā)明的薄膜可以以各種包裝材料形式使用。例如，本發(fā)明的薄膜可以加工成袋狀容器，如三邊封合袋，四邊封合袋和標(biāo)準(zhǔn)袋，而且本發(fā)明的薄膜可用作由塑料、紙、金屬(鋁箔等等)和玻璃制造的杯類或盒類容器的蓋。這種蓋可通過這種方法來生產(chǎn)，其中蓋通過一種力工方法成型，其中使用例如由塑料、紙、金屬(鋁箔等)或諸如此類的構(gòu)成基體，并將本發(fā)明的薄膜切成所需形狀的方法。
多層薄膜可以加工成一種蓋，其處于粘到容器上的狀態(tài)，這是通過在沖壓前粘到容器的凸緣部分，然后沖壓而得。
在將本發(fā)明的薄膜用作容器蓋的情況中，當(dāng)然是薄膜對(duì)容器適當(dāng)?shù)拿芊庑院捅∧?duì)容器的易撕裂性兩者都是需要的，因此，薄膜對(duì)容器的密封性與薄膜對(duì)容器的易撕裂性之間的平衡可以調(diào)節(jié)到一個(gè)適當(dāng)?shù)某潭?。例如，?dāng)容器是由聚丙烯樹脂制造的時(shí)，本發(fā)明的薄膜優(yōu)選含有其為線性低密度聚乙烯的乙烯/α-烯烴共聚物。上述乙烯/α-烯烴共聚物的優(yōu)選例子可以是具有根據(jù)JIS K7210在溫度190℃和負(fù)荷2.16kg條件下測(cè)量的熔體流動(dòng)速率(MFR)不超過15g/10min的，密度0.89-0.924g/cm3和其量基于100重量份組份(B)為50-300重量份的那種。
本發(fā)明提供一種易撕裂性，特別是線性易撕裂性極佳并可用作包裝材料的薄膜。
采用本發(fā)明的薄膜的一種易撕蓋是通過熱合到容器的凸緣部分使用，該容器如具有切口部的塑料容器。在打開密封容器時(shí)，通過撕去或剝離蓋的一部分，內(nèi)容物能夠容易地取出。而且，采用本發(fā)明薄膜的容器能夠通過剝離密封件或輕易撕去容器一部分而打開。這種容器可以不引起“分叉裂開”的現(xiàn)象。
例子本發(fā)明將根據(jù)下列例子描述，但是不限于這些例子。用于評(píng)價(jià)例1和2中的薄膜的方法如下(1)<撕裂強(qiáng)度>
關(guān)于薄膜生產(chǎn)中薄膜卷繞方向(MD)和垂直于MD的方向(TD)，薄膜的撕裂強(qiáng)度根據(jù)ASTMD1922-67(埃爾曼多夫試驗(yàn))確定，優(yōu)選兩者的值不大于20kg/cm。
(2)<線性易撕裂性>
在薄膜的一邊形成兩個(gè)彼此平行間距40mm的切口。用手握住兩切口的中心處撕裂薄膜200mm。從薄膜的上述邊在撕裂方向沿著200mm裂開線測(cè)量撕下薄膜的寬度L(mm)，計(jì)算40-L(mm)的值。在設(shè)定薄膜生產(chǎn)中薄膜卷繞的方向(MD)和垂直于MD的方向(TD)為撕裂方向時(shí)進(jìn)行試驗(yàn)。在40-L值對(duì)于MD和TD兩者是不小于-4和不大于4的情況，薄膜在線性易撕裂性方面是優(yōu)秀的，反之，在40-L值是小于-4或大于4的情況，薄膜在線性易撕裂性方面是較差的。
例1利用T型模頭流延成型機(jī)，將40重量份具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于50℃的苯乙烯聚合物(商品名Nihon polysti G590,由Nihon Polystyrene Co.,Ltd.,生產(chǎn)，在下文稱為GPPS)，35重量份的乙烯/甲基丙烯酸甲酯(商品名Acryft WM403；由SumitomoChemical Co.,Ltd.,生產(chǎn)；SP值=8.50；38重量％的甲基丙烯酸甲酯，在下文稱為EMMA)和35重量份的低密度聚乙烯(商品名Sumikathene L211；由SumitomoChemical Co.,Ltd.,生產(chǎn)；MFR(190℃，負(fù)荷2.16kg)=2g/10min,Sp值=8.78；在下文稱它為LDPE)在230℃捏合。在模頭溫度為230℃時(shí)通過擠出經(jīng)捏合的混合物生產(chǎn)一種100μn厚的薄膜。該結(jié)果示于表1。
例2利用T型模頭流延成型機(jī)，將30重量份的GPPS,35重量份的EMMA,35重量份的LDPE和10重量份的苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物橡膠的氫化產(chǎn)物(商品名Septon8007；由Kuraray Co.,Ltd.,生產(chǎn)；在下文稱它為SEBS)捏合。在模頭溫度為230℃時(shí)通過擠出經(jīng)捏合的混合物生產(chǎn)一種100μm厚的薄膜。該結(jié)果示于表1。
對(duì)比例1利用T型模頭流延成型機(jī)，將30重量份的GPPS,35重量份的LDPE和10重量份的苯乙烯/異戊二烯共聚物橡膠的氫化產(chǎn)物(商品名Septon2104；由Kuraray Co.,Ltd.,生產(chǎn)；在下文稱為SEPS)捏合。在模頭溫度為230℃時(shí)通過擠出經(jīng)捏合的混合物生產(chǎn)一種中100μm厚的薄膜。該結(jié)果示于表1。
表1
例3利用T型模頭流延成型機(jī)，通過混合30重量份GPPS,60重量份的LDPE和10重量份的SEBS而得的一樹脂組合物(X)層以及通過混合40重量份的橡膠改性聚苯乙烯(Nippon；Polysti H550；由Nippon Polystyrene Co.,Ltd.,生產(chǎn)，在下文稱為HIPS)和60重量份EMMA而得的一樹脂組合物(Y)層熔體擠出，這是在機(jī)筒溫度為230℃和模頭溫度為230℃的條件下，以及在前者和后者層的厚度是前者/后者=22μm/8μm的條件下，生產(chǎn)薄膜。此外，測(cè)量剝離強(qiáng)度的方法如下。該結(jié)果示于表2。
<剝離強(qiáng)度>
所生產(chǎn)的易撕薄膜用粘合劑(用乙酸乙酯稀釋TakerackA-515/TakenateA-50=10/1(重量比)以使固體含量為15wt％而得的產(chǎn)物；由Takeda Chemical Industries Ltd.,生產(chǎn))干式層壓到雙軸拉伸聚酯膜上(PET由Toyobo Co.Ltd.,生產(chǎn)的Toyobo Ester FilmE5102，厚度=12μm)，并在40℃老化48小時(shí)。在兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溫度160℃和200℃，壓力3kg/cm2的條件下，在HIPS片材(300μm)上熱合一易撕薄膜的密封面1秒鐘，然后將熱合后的薄膜切割成15mm寬的矩形。利用Shimadzu Corp制造的自動(dòng)繪圖儀AGS-500在剝離速度300mm/mim和剝離角180度的條件下剝離樣品，并確定此時(shí)的剝離負(fù)荷。
對(duì)比例2除了把樹脂組合物(Y)層改變?yōu)長DPE層外，以與例3同樣的方法進(jìn)行操作。該結(jié)果示于表2。
對(duì)比例3
利用T型模流延成型機(jī)，將通過混合30重量份的GPPS,60重量份的LDPE和10重量份的SEBS得到的樹脂組合物(Ⅹ)熔體擠出，這是在機(jī)筒溫度230℃和模頭溫度230℃的條件下以及在薄膜的厚度為50μm的條件下，由于無密封層形成，不測(cè)量剝離強(qiáng)度，但其它的測(cè)量以與例3同樣的方法進(jìn)行。該結(jié)果示于表2。
例4利用T型模流延成型機(jī)，將通過混合40重量份的HIPS,60重量份的EMMA得到的樹脂組合物，在機(jī)筒溫度230℃和模頭溫度230℃的條件下以及在薄膜的厚度50μm的條件下熔體擠出。該結(jié)果示于表2。
表2
1)苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物的氫化產(chǎn)物。
2)發(fā)現(xiàn)有一點(diǎn)兒波浪形撕裂。
對(duì)比例5利用T型模頭流延成型機(jī)，將100重量份的HIPS,375重量份的EMMA和138重量份的線性低密度聚乙烯的乙烯/己烯/-1共聚物(商品名Sumikathene-E FV402；由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.,生產(chǎn)；MFR(190℃，負(fù)荷2.16kg)=4g/10min，稱為LLDPE FV402)混合。將100重量份的混合物、0.4重量份的高脂肪酸酰胺和1.5重量份的聚甲基丙烯酸甲酯珠粒加入同轉(zhuǎn)向雙螺桿擠出機(jī)中，然后在機(jī)筒溫度190℃捏合而得樹脂組合物(A)粒料。此外，利用Chugai tech Co.,Ltd.,生產(chǎn)的T型模頭流延成型機(jī)(用于3種及3層)，將樹脂組合物(A)，為線性低密度聚乙烯的乙烯/己烯-1共聚物(商品名Sumikathene-E FV405,由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.,生產(chǎn)；稱為LLDPEFV405)和為線性低密度聚乙烯的乙烯/己烯-1共聚物(商品名Sumikathene-αCS8501，由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.,生產(chǎn)；稱為LLDPE CS8501)，在機(jī)筒溫度230℃和模頭溫度230℃的條件下以及由樹脂組合物(A)/LLDPE FV405/LLDPE CS8051構(gòu)成的薄膜厚度=20/10/10(μm)的條件下熔體擠出而得薄膜。所得薄膜顯示出用作容器蓋所需要的性能(即易撕裂性，易剝離性、密封性等等)。
此外，在該例子中測(cè)量剝離強(qiáng)度的方法如下。
上述所得薄膜是利用Yasui-Seiki Co.,Ltd.,生產(chǎn)的多用途貼合機(jī)，按照電暈處理法(在不小于42dyne/cm的條件下)，用粘合劑(通過乙酸乙酯稀釋TakerackA-515(脂族酯基粘合劑)/Takenate A-50(硬化劑)=10/1(重量比)使固體含量為18wt％而得的產(chǎn)物；由Takeda Chemical Industries Ltd.,生產(chǎn))干式層壓至雙軸拉伸聚酯膜(PETToyoboEster film E5102,厚度=12μm,寬度=250mm,由Toyobo Co.Ltd.,生產(chǎn))并在40℃老化48小時(shí)。在HIPS片材(600μm)或聚丙烯片材(500μm)(商品名Noblen FS2011D,由Sumitomo Chemical Co,Ltd.,生產(chǎn)；稱為PP)上，利用Tester Industry Co.Ltd.,生產(chǎn)的熱合試驗(yàn)機(jī)，在從120℃至200℃的各種溫度，壓力3kg/cm2，時(shí)間1秒鐘的條件下，以20mm寬度熱合一個(gè)上述所得層壓材料的密封表面(即在本發(fā)明的薄膜那面的表面)，然后將熱合后的薄膜切割成15mm寬的矩形。利用Shimadzu Corp.生產(chǎn)的自動(dòng)繪圖儀AGS-500，在剝離速度300mm/min和剝離角180度時(shí)剝離試件，在那時(shí)確定的剝離負(fù)荷作為剝離強(qiáng)度(kg/15mm-寬度)。
該結(jié)果列于表3。
表權(quán)利要求
1．一種含有樹脂組合物形成的層的薄膜，該樹脂組合物包括(a)一種烯烴基樹脂[組份(A)]，其溶解度參數(shù)(SP值)為8.45-8.70和其中不含有由芳香族乙烯基化合物衍生的重復(fù)單元和(b)一種熱塑性樹脂[組份(B)]，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于50℃，并且是由不同于組份(A)的重復(fù)單元構(gòu)成，該樹脂組合物含有基于100重量份組份(B)為10-1800重量份的組份(A)。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的薄膜，其中組份(B)是苯乙烯基樹脂。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的薄膜，其中組份(A)是由含乙烯基單體衍生的重復(fù)單元以及由乙烯衍生的重復(fù)單元所構(gòu)成的乙烯基共聚物，該單體選自下列組成不飽和羧酸、不飽和羧酸酯、不飽和羧酸酐和乙烯基飽和羧酸。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的薄膜，其中樹脂組合物還包括(c)具有少于70％重量的苯乙烯單元的一種氫化苯乙烯/共軛二烯共聚物橡膠[組份(C)]，其中該樹脂組合物含有基于組份(B)為0.5-600重量份的組份(C)。
5．根據(jù)權(quán)利要求2的薄膜，其中樹脂組合物還包括(c)具有少于70％重量的苯乙烯單元的一種氫化苯乙烯/共軛二烯共聚物橡膠[組份(C)]，其中該樹脂組合物含有基于組份(B)為0.5-600重量份的組份(C)。
6．根據(jù)權(quán)利要求1的薄膜，其整個(gè)結(jié)構(gòu)由單層形成。
7．根據(jù)權(quán)利要求2的薄膜，其整個(gè)結(jié)構(gòu)由單層形成。
8．根據(jù)權(quán)利要求4的薄膜，其整個(gè)結(jié)構(gòu)由單層形成。
9．根據(jù)權(quán)利要求5的薄膜，其整個(gè)結(jié)構(gòu)由單層形成。
10．一種具有權(quán)利要求6、7、8或9的薄膜作為至少一個(gè)表面層的多層薄膜。
11．一種具有權(quán)利要求6或7的薄膜作為一個(gè)表面層和權(quán)利要求8或9的薄膜作為另一表面層或一個(gè)里層的多層薄膜。
12．根據(jù)權(quán)利要求11的多層薄膜，其中權(quán)利要求8或9的薄膜對(duì)權(quán)利要求6或7的薄膜的厚度比是1/0.2-1/5。
全文摘要
本發(fā)明提供一種含有一種樹脂組合物形成的層的薄膜,該樹脂組合物包括(a)一種烯烴基樹脂[組分(A)],其溶解度參數(shù)(SP值)為8.45－8.70和其中不含有由芳族乙烯基化合物衍生的重復(fù)單元和(b)一種熱塑性樹脂[組份(B)],其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于50℃,并且是由不同于組份(A)的重復(fù)單元構(gòu)成,其中樹脂組合物含有基于100重量份組份(B)為10－1800重量份的組份(A),等等,所述薄膜表現(xiàn)出提高了的易撕裂性,特別是線性易撕裂性。
文檔編號(hào)B32B27/08GK1303882SQ001373
公開日2001年7月18日 申請(qǐng)日期2000年12月23日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月27日
發(fā)明者黑田竜磨, 高畑弘明, 高木康行 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社