專利名稱：：柔軟的非均相全同立構(gòu)聚丙烯組合物的制作方法第l/68頁(yè)柔軟的非均相全同立構(gòu)聚丙烯組合物優(yōu)先權(quán)聲明本申請(qǐng)要求2007年4月9日申請(qǐng)的USSN60/922，480的優(yōu)先權(quán)和權(quán)益o相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本發(fā)明涉及2007年4月9日申請(qǐng)的USSN60/922,463。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及至少兩種聚合物的非均相的聚合物摻混物，當(dāng)與摻混之前的單一聚合物的性能相比時(shí)，其具有令人驚訝的性能。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及熱塑性聚合物的摻混物，例如，按照一個(gè)實(shí)施方案，聚丙烯和烯烴共聚物的摻混物。
背景技術(shù)：
：盡管全同立構(gòu)聚丙烯和烯烴共聚物的摻混物在現(xiàn)有技術(shù)中是眾所周知的，但現(xiàn)有技術(shù)系統(tǒng)不能產(chǎn)生與烯烴共聚物含量有關(guān)的彎曲模量、拉伸強(qiáng)度和彈性的良好平衡。因此，還存在對(duì)于具有有利的加工性能、同時(shí)還可提供由其所形成制品的合適最終性能的聚合物材料的需求。已經(jīng)開發(fā)了共聚物和聚合物的摻混物，以嘗試和滿足上述需要。本發(fā)明顯示了與oc-烯烴含量有關(guān)的彎曲模量、拉伸強(qiáng)度和彈性的令人驚訝和意想不到的平衡。此外，相對(duì)于常規(guī)聚合物摻混物，例如全同立構(gòu)聚丙烯和丙烯ot-烯烴共聚物的摻混物，共聚物的這些及其它性能顯示了令人驚訝的不同。美國(guó)專利4，178,272描述了包含熱降解晶體聚丙烯、丙烯/己烯共聚物和烴類樹脂的熱熔型粘合劑。美國(guó)專利6，747，114描述了粘合劑組合物，其包含丙烯與至少一種選自下列共聚單體的半結(jié)晶的(優(yōu)選無(wú)規(guī)的)共聚物乙烯和至少一種C4至C20a-烯烴。美國(guó)專利6,635,715描述了熱塑性聚合物摻混組合物，其包含全同立構(gòu)聚丙烯組分和oc-烯烴/丙烯共聚物組分，所述共聚物包含可結(jié)晶的a-烯烴序列。本發(fā)明概述我們發(fā)現(xiàn)，包含全同立構(gòu)丙烯結(jié)晶度的低分子量半結(jié)晶的丙烯-乙烯共聚物(下文的第一聚合物組分)，當(dāng)在單個(gè)穩(wěn)定狀態(tài)反應(yīng)器中、在金屬茂催化劑和活化劑的存在下制備時(shí)，顯示了令人驚訝的和意想不到的與oc-烯烴含量有關(guān)的彎曲模量、拉伸強(qiáng)度和彈性的平衡。此外，相對(duì)于常規(guī)聚合物摻混物，例如全同立構(gòu)聚丙烯和丙烯a-烯烴共聚物的摻混物，共聚物的這些及其它性能顯示了令人驚訝的不同。在一個(gè)實(shí)施方案中，第一聚合物組分包含下限5%或6%或8%或10%重量至上限20%或25%重量的乙烯衍生單元，和下限75%或80%重量至上限95%或94%或92%或90%重量的丙烯衍生單元，重量百分比基于丙烯和乙烯衍生單元的總重量，其中第一聚合物組分具有小于1000ppm的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)產(chǎn)物由分子降解試劑的化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生。a-烯烴可以與乙烯一起存在，只要共聚物的組成包含比ot-烯烴(重量)更多的乙烯即可。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括制備上述半結(jié)晶的乙烯丙烯共聚物(第一聚合物組分)的溶液聚合方法，該方法使用特別的催化劑和活化劑的組合，可產(chǎn)生與先前所使用的催化劑和活化劑組合的聚合相似的分子量和更低的結(jié)晶度。本發(fā)明公開了非均相摻混物組合物，包含a)摻混物l^至99%重量的第一聚合物組分，其包含第一聚合物組分5°/。至35%重量的、主要是ot-烯烴衍生單元，和第一聚合物組分65%至95%重量的丙烯衍生單元的共聚物，具有基于全同立構(gòu)聚丙烯序列的0.1%至大約25%的結(jié)晶度，45'C至105。C的熔點(diǎn)，且其中第一聚合物組分的熔體流動(dòng)速率(MFR⑥230C)是在300g/10min至5000g/10min之間，b)摻混物1%至99%重量的第二聚合物組分，其包含全同立構(gòu)聚丙烯和全同立構(gòu)丙烯的無(wú)規(guī)共聚物，其中共聚物中共聚合的oc-烯烴的百分比在第二聚合物組分的0.0%和9°/。重量之間，且其中第二聚合物組分具有高于大約ll(TC的熔點(diǎn)，其中第一聚合物組分具有低于1000ppm的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)產(chǎn)物是由分子降解試劑的化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生的。圖1是通過DSC測(cè)定的熔化熱相對(duì)于本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的第一聚合物組分的乙烯重量百分?jǐn)?shù)的圖。圖2是本發(fā)明摻混物的1°/。正割彎曲模量與已知有竟?fàn)幜Ξa(chǎn)品以及現(xiàn)有技術(shù)的比較圖。圖3是本發(fā)明摻混物的電子顯微照片。圖4A是本發(fā)明摻混物的電子顯微照片。圖4B是本發(fā)明摻混物的電子顯微照片。圖4C是本發(fā)明摻混物的電子顯微照片。圖4D是本發(fā)明摻混物的電子顯微照片。本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明現(xiàn)在提供詳細(xì)說(shuō)明。根據(jù)上下文，下面所有對(duì)"本發(fā)明，，的提及在某些情況下僅僅指的是某些具體實(shí)施方案。在其它情況下，應(yīng)該認(rèn)識(shí)到，對(duì)"發(fā)明，，的提及指的是一個(gè)或多個(gè)(但未必是所有的)權(quán)利要求中列舉的主題?，F(xiàn)在，將在下面更詳細(xì)地描述每個(gè)發(fā)明，包括具體實(shí)施方案、方案和實(shí)施例，但本發(fā)明不局限于這些實(shí)施方案、方案或?qū)嵤├?，其被包括以使?dāng)該信息與可用信息和技術(shù)結(jié)合時(shí)，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠操作和使用本發(fā)明。對(duì)本發(fā)明和其中的權(quán)利要求來(lái)說(shuō)，認(rèn)為乙烯是a-烯烴。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本文描述的摻混物是非均相的摻混物。均相摻混物是指在相同狀態(tài)下具有基本上一種形態(tài)學(xué)物相的組合物。例如，在一種聚合物可與另一種聚合物可混溶的情況下，認(rèn)為兩種聚合物的摻混物在固態(tài)下是均相的。這種形態(tài)可以使用掃描電子顯微鏡法來(lái)測(cè)定?？苫烊艿氖侵竷煞N或多種聚合物的摻混物的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度顯現(xiàn)單相狀態(tài)，例如在DMTA痕跡上，Tg以單個(gè)銳轉(zhuǎn)變溫度的形態(tài)存在。相反，對(duì)于不混溶的摻混物，可觀察到兩個(gè)獨(dú)立的轉(zhuǎn)變溫度，典型地相當(dāng)于摻混物的每個(gè)單一組分的溫度。由此，當(dāng)在DMTA痕跡上顯示一個(gè)Tg時(shí)，聚合物摻混物是可混溶的。可混溶的摻混物是均相的，而不混溶的摻混物是非均相的。相反，非均相的摻混物是指在相同狀態(tài)下具有兩種或多種形態(tài)學(xué)物相的組合物。例如，當(dāng)一種聚合物形成分散的封包(packets)被分散在另一種聚合物的基質(zhì)中時(shí)，兩種聚合物的摻混物被認(rèn)為是在固態(tài)非均相的。也可將非均相的摻混物定義為在摻混物組分獨(dú)立可見的情況下包括共同連續(xù)摻混物，但它不清楚哪一個(gè)是連續(xù)相，哪一個(gè)是不連續(xù)相。使用掃描電子顯微鏡法(SEM)或原子力顯微術(shù)(AFM)測(cè)定這種形態(tài)，如果SEM和AFM提供不同的數(shù)據(jù)，那么應(yīng)該使用SEM。連續(xù)相是指非均相摻混物中的基質(zhì)相。不連續(xù)相是指非均相摻混物中的分散相。本發(fā)明涉及(1)形成低分子量丙烯占優(yōu)勢(shì)的共聚物(第一聚合物組分)，其包含小于1000ppm的衍生自分子降解試劑的殘余物，(2)這些第一聚合物組分與全同立構(gòu)聚丙烯的摻混物，(3)使用金屬茂催化劑和活化劑，在第一聚合物組分中乙烯的適度含量下、其可使第一聚合物組分達(dá)到低結(jié)晶度，和(4)使用這些聚合物，與全同立構(gòu)聚丙烯形成柔軟的、增塑的、非均相的高流動(dòng)性摻混物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及低分子量丙烯a-烯烴共聚物的形成，其具有一些或所有下面特征(i)上限小于ll(TC、或小于90'C、或小于8(TC、或小于70'C至下限高于25°C、或高于35°C、或高于40'C、或高于45"C的熔點(diǎn)；和/或(ii)通過碳-13核磁共振。CNMR)測(cè)定的三單元組立構(gòu)規(guī)整度高于75%,或高于80%，或高于85%，或高于90%;和/或(iii)彈性與500°/。拉伸模量的關(guān)系滿足彈性《0.935臉12，或或彈性<0.935肼6，或或彈性<0.935M，其中彈性是百分?jǐn)?shù)形式，M是500。/。拉伸模量(兆帕)；和/或(iv)熔化熱的下限高于1.0焦耳每克(J/g)，或高于1.5J/g,或高于4.0J/g,或高于6.0J/g，或高于7.0J/g，上限小于125J/g，或小于100J/g,或小于75J/g，或小于60J/g，或小于50J/g，或小于40J/g，或小于30J/g;和/或(v)立構(gòu)規(guī)整度指數(shù)m/r在4或6的下限至8或10或12的上限的范圍；和/或(vi)以丙烯單體的2，1插入為基準(zhǔn)，總丙烯插入物中逆向插入的丙烯單元的比例(通過"CNMR測(cè)定)高于0.5%或高于0.6%;和/或(vii)以丙烯單體的1，3插入為基準(zhǔn)，在所有的丙烯插入物中，逆向插入的丙烯單元的比例(通過13CNMR測(cè)定)高于0.05%，或高于0.06%,或高于O.07%，或高于O.08°/。，或高于0.085%;和/或(viii)分子間立構(gòu)規(guī)整度滿足使得至少75%重量的共聚物在熱分級(jí)(在己烷中、以8。C增量進(jìn)行)的兩個(gè)相鄰溫度級(jí)分中是可溶解的，其中X是75，或80，或85，或90，或95,或97,或99;和/或(ix)竟聚率乘積r山小于1.5，或小于1.3，或小于l.0，或小于0.8;和/或(xi)分子量分布Mw/Mn從1.5或1.8的下限至40或20或IO或5或3的上限；和/或(xii)MFR⑥230。C高于250g/10rain，高于300g/10min，高于400g/10min，高于500g/10min，高于600g/10min,高于750g/10min，高于1000g/10niin，高于1300g/10min，高于1600g/10min，高于2000g/10min和/或小于7500g/10min，小于6500g/10min，小于5500g/10min，小于4500g/10min，小于3000g/10min和小于2500g/10min;(xHi)500。/。拉伸模量大于0.5MPa，或大于0.8MPaMPa，或大于2.0MPa;和/或(xiv)與聚合物的乙烯含量相關(guān)的熔化熱使得乙烯含量小于17.112x6-(。.。2,化熱))+3，小于17.112xe-(。.))+2或小于17.n2X6—(。'，(溶化熱》+1;和/或(xv)對(duì)于丙烯占優(yōu)勢(shì)的聚合物，共聚物包含小于10000ppm分子降解試劑或它的反應(yīng)產(chǎn)物，或小于5000ppm或小于3000ppm，小于2000ppm或小于1000ppm或小于500ppm或小于250ppm;和/或(xvi)在單個(gè)穩(wěn)定反應(yīng)器中，在橋聯(lián)金屬茂催化劑的存在下制備共聚物。"或者，上述共聚物可以具有10,000至70，000的重均分子量(Mw)，或更優(yōu)選20,000至50，000，分子量分布(MWD)(有時(shí)還稱為多分散指數(shù)(PDI)，用Mw/Mn計(jì)算)在1.5或1.8的下限至40、20、10、5或3的上限之間(通過GPC測(cè)定)。本發(fā)明還涉及制備具有一些或所有上述所列舉特性的主要為ot-烯爛-丙烯共聚物的方法，該方法包括使包含oc-烯烴和丙烯的單體的混合物在穩(wěn)態(tài)反應(yīng)器中、在反應(yīng)性條件下和在橋聯(lián)金屬茂催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)。在涉及上述共聚物和全同立構(gòu)聚丙烯的摻混物的另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開了非均相摻混物組合物，包含a)摻混物1%到99%重量的第一聚合物組分，b)摻混物1%至99%重量的第二聚合物組分，其包含丙烯無(wú)規(guī)共聚物，其中共聚物中共聚合的乙烯和ct-烯烴的百分比在第二聚合物組分的0.5和9%重量之間，且其中第二聚合物組分具有高于大約IIO'C的熔點(diǎn)。優(yōu)選，這種第二聚合物組分是本領(lǐng)域已知的無(wú)規(guī)共聚物(RCP)。在優(yōu)選實(shí)施方案中，第一聚合物組分以直徑小于10jam，或者直徑小于7jLim，或者直徑小于5|am的顆粒分散在第二聚合物組分之內(nèi)。任選進(jìn)一步的，第一聚合物組分可以分散在第二聚合物組分之內(nèi)，其顆粒大于0.01微米，或者大于O.5微米，或者大于l微米。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開了第一聚合物組分與第二聚合物組分的全同立構(gòu)聚丙烯或聚丙烯的全同立構(gòu)無(wú)規(guī)共聚物部分的非均相摻混組合物，其包含a)摻混物1%至99°/。重量的第一聚合物組分，b)摻混物1%至99°/。重量的第二聚合物組分，其包含全同立構(gòu)聚丙烯或丙烯的全同立構(gòu)無(wú)規(guī)共聚物和分散在第二聚合物組分之內(nèi)、顆粒小于直徑lOjam的彈性體，其中在全同立構(gòu)聚丙烯或丙烯的全同立構(gòu)無(wú)規(guī)共聚物中共聚合的乙烯和oc-烯烴的百分比在第二聚合物組分的0.0%和9°/。重量之間，且其中第二聚合物組分具有高于大約110。C的熔點(diǎn)，并且其中第二聚合物組分包含全同立構(gòu)聚丙烯與橡膠和彈性體的內(nèi)在非均相的摻混物。這種組分摻混物，其被稱作第二聚合物組分，在本領(lǐng)域通常是已知的，如熱塑性烯烴(TPO)、抗沖共聚物(ICP)和熱塑小生的石克4匕橡膠(TPV)。這些可以以Santoprene、Uniprene、Nexprene和Vegaprene的名稱商購(gòu)，其是TPV的例子。它們可以以Softell、Adflex和Catalloy產(chǎn)品進(jìn)行商購(gòu)，其是TP0的例子。在該實(shí)施方案中第二聚合物組分的組成限制僅僅指的是摻混物的全同立構(gòu)聚丙烯或丙烯的全同立構(gòu)無(wú)規(guī)共聚物部分，其是該實(shí)施方案的第二聚合物組分。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開了非均相摻混物組合物，包含a)摻混物1%至2(W重量的第一聚合物組分，b)摻混物80°/。至99%重量的第二聚合物組分，其包含全同立構(gòu)聚丙烯和全同立構(gòu)聚丙烯的無(wú)規(guī)共聚物，其中共聚物中共聚合乙烯和ct-烯烴的百分比在第二聚合物組分的0.0%和9%重量之間，且其中第二聚合物組分具有高于大約IIO'C的熔點(diǎn)，其中第一聚合物組分具有低于1000ppm的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)產(chǎn)物是由分子降解試劑的化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生的。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開了第一聚合物組分與第二聚合物組分的全同立構(gòu)聚丙烯或聚丙烯的全同立構(gòu)無(wú)規(guī)共聚物部分的非均相摻混物組合物，其包含a)摻混物1%至30%重量的第一聚合物組分，b)摻混物80%至99%重量的第二聚合物組分，其包含全同立構(gòu)聚丙烯或丙烯的全同立構(gòu)無(wú)規(guī)共聚物和分散在第二聚合物組分之內(nèi)、顆粒小于直徑10jam的彈性體，其中在全同立構(gòu)聚丙烯或丙烯的全同立構(gòu)無(wú)規(guī)共聚物中共聚合的乙烯和oc-烯烴的百分比在第二聚合物組分的0.0°/。和9。/fl重量之間，且其中第二聚合物組分具有高于大約110r的熔點(diǎn)，并且其中第二聚合物組分包含全同立構(gòu)聚丙烯與橡膠和彈性體的內(nèi)在非均相的摻混物。這種組分摻混物，其被稱作第二聚合物組分，在本領(lǐng)域通常是已知的，如熱塑性烯烴(TPO)、抗沖共聚物(ICP)和熱塑性的硫化橡膠(TPV)。這些可以以Santoprene、Uniprene、Nexprene和Vegaprene的名稱商購(gòu)，其是TPV的例子。它們可以以Softel1、Adflex和Catalloy產(chǎn)品進(jìn)行商購(gòu)，其是TP0的例子。在該實(shí)施方案中第二聚合物組分的組成物限制的僅僅指的是摻混物的全同立構(gòu)聚丙烯或丙烯的全同立構(gòu)無(wú)規(guī)共聚物部分，其是該實(shí)施方案的第二聚合物組分。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開了非均相摻混物組合物，包含a)摻混物20%至99°/。重量的第一聚合物組分，b)摻混物80%至1%重量的第二聚合物組分，其包含丙烯的無(wú)規(guī)共聚物，其中共聚物中共聚合的乙烯和oc-烯烴的百分比在第二聚合物組分的0.0°/。和9%重量之間，且其中第二聚合物組分具有高于大約IIO匸的熔點(diǎn)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開了非均相摻混物組合物，包含a)摻混物20%至99。/。重量的第一聚合物組分，b)摻混物80%至99%重量的第二聚合物組分，其包含丙烯的無(wú)規(guī)共聚物，其中共聚物中共聚合的乙烯和ot-烯烴的百分比在第二聚合物組分的2.0%和9%重量之間，且其中第二聚合物組分具有高于大約iiox:的熔點(diǎn)，其中第一聚合物組分和第二聚合物組分的摻混物除了包含上述組分之外還包含增塑劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開了非均相摻混物組合物，包含a)摻混物20%至99。/。重量的第一聚合物組分，b)摻混物80°/。至99°/。重量的第二聚合物組分，其包含丙烯的無(wú)規(guī)共聚物，其中共聚物中共聚合的乙烯和oc-烯經(jīng)的百分比在第二聚合物組分的2.0%和9%重量之間，且其中第二聚合物組分具有高于大約iiot:的熔點(diǎn)，其中第一聚合物組分和第二聚合物組分的摻混物除了包含上述組分之外還包含增塑劑，且其中第一聚合物組分、第二聚合物組分和增塑劑的最終摻混物滿足下列關(guān)系1。/。正割彎曲模量(kpsi)=-7.0963Ln[(MFRg/10min)2x拉伸強(qiáng)度0.5]+85.88。更優(yōu)選，r/。正割彎曲模量(kpsi)7.0963Ln[(MFRg/10min)2x拉伸強(qiáng)度0.5]+83.88。更優(yōu)選，1%正割彎曲模量(kpsi)--7.0963Ln[(MFRg/1Omin)2x拉伸強(qiáng)度0.5〗+80.88。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開了非均相摻混物組合物，包含a)摻混物20%至99y。重量的第一聚合物組分，b)摻混物80%至99%重量的第二聚合物組分，其包含丙烯的無(wú)規(guī)共聚物，其中共聚物中共聚合的乙烯和oc-烯烴的百分比在第二聚合物組分的2.0%和9%重量之間，且其中第二聚合物組分具有高于大約IIO'C的熔點(diǎn)，其中第二聚合物組分的MFR小于10g/10min，其中第一聚合物組分和第二聚合物組分的摻混物除了包含上述組分之外還包含增塑劑，其中第一聚合物組分、第二聚合物組分和增塑劑的最終摻混物滿足下列關(guān)系+85.88。更優(yōu)選，1。/。正割彎曲模量(kpsi)一7.0963Ln[(MFRg/10min)2x拉伸強(qiáng)度0.5]+83.88。更優(yōu)選，P/。正割彎曲才莫量(kpsi)=-7.0963Ln[(MFRg/10min)2x拉伸強(qiáng)度0.5]+80.88。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明公開了非均相摻混物組合物，包含a)摻混物1%至99%重量的第一聚合物組分，b)摻混物1°/。至99%重量的第二聚合物組分，其包含丙烯的無(wú)規(guī)共聚物，其中共聚物中共聚合的乙烯和ot-烯經(jīng)的百分比在第二聚合物組分的0.0%和9%重量之間，且其中第二聚合物組分具有高于大約IIO'C的熔點(diǎn)，其中在最終摻混物中保持所述第一聚合物組分的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度?？梢岳斫猓谌魏位蛩猩鲜鰧?shí)施方案的范圍內(nèi)，第二聚合物組分的MFR小于200g/10min，小于150g/10min，小于100g/10min，小于75g/10min，小于50g/10fflin，小于30g/10min，小于20g/10min或優(yōu)選小于10g/10min或小于5g/10min或小于3g/10min或小于2g/10min。當(dāng)然，在任何或所有上述實(shí)施方案的背景下，聚合物摻混200880014358.2說(shuō)明書第10/68頁(yè)物可以包含加入的工藝用油。工藝用油可以由下列組成石蠟油，芳烴油，低聚酯和醚以及通常用于聚烯烴化合物的任何其它增塑劑?？梢岳斫猓谌魏位蛩猩鲜鰧?shí)施方案的背景下，聚合物摻混物可以包含其它各種添加劑，這種添加劑因?yàn)樘岣咛匦缘囊蠖嬖?，或可以由于單一組分的加工需求而存在。這些化合物可以包括填料和/或強(qiáng)化材料。這些包括碳黑，粘土，滑石粉，碳酸鈣，云母，硅膠，硅酸鹽，其組合等等?？梢约尤氲奶砑觿┌ɡ缱枞紕?，抗氧化劑，增塑劑，色素，硫化或固化劑，硫化或硬化促進(jìn)劑，疏化遲延劑，加工助劑，阻燃劑，粘性樹脂，等等?？梢杂糜谔岣咝阅艿钠渌砑觿┌ǚ勒硠?、著色劑。還可以使用潤(rùn)滑劑、脫模劑、成核劑、增強(qiáng)劑和填充劑(包括顆粒、纖維或粉末等等)。當(dāng)然，任何或所有上述實(shí)施方案涉及制備包含第一和第二聚合物組分的熱塑性摻混物的方法。該方法包括(a)在聚合催化劑的存在下，將丙烯或丙烯與一或多種選自&或CrC2。ot-烯烴的單體的混合物聚合，其中獲得包含至少90%重量聚合丙烯的基本上全同立構(gòu)的丙烯聚合物；(b)在手性金屬茂催化劑的存在下，將乙烯和丙烯的混合物聚合，其中獲得乙烯和丙烯的可結(jié)晶共聚物，其包含高達(dá)3W重量的乙烯，優(yōu)選高達(dá)20。/fl重量的乙烯，并且包含全同立構(gòu)的可結(jié)晶丙烯序列；和(c)將步驟(a)的丙烯聚合物與步驟(b)的可結(jié)晶共聚物摻混，形成摻混物。在摻混過程期間，可以加入增塑劑和無(wú)機(jī)填料。適合于制備晶體和半結(jié)晶的聚丙烯共聚物的前手性催化劑包括描述在下列中的那些美國(guó)專利US5，145，819;5,304,614;5,243,001;5,239,022;5,329,033;5,296,434;5,276,208;5,672,668;5,304,614;和5,374,752;和EP549900和576970，將所有的充分引入本文中作為參考。另外，金屬茂例如描述在美國(guó)專利US5,510，502(充分引入本文中作為參考)中的那些適合于在本發(fā)明中使用。應(yīng)該理解，任何或上述所有實(shí)施方案涉及由這些熱塑性聚合物摻混物來(lái)制備熱塑加工的制品的方法。該方法包括(a)形成熱塑性摻混物(如上面剛剛所描述)，(b)通過本領(lǐng)域中描述的澆鑄、吹脹、注塑、擠壓、滾塑或壓縮模塑來(lái)形成熱塑制品，(c)在溫度不超出170'C的條件下，將得到的制品退火20天以內(nèi)的時(shí)間，和(d)通過將制品延長(zhǎng)不大于原始尺寸的700°/。，將制品單向或雙向地定向。退火和/或定向可以在一道工序中進(jìn)行，或可以按照特殊的順序操作來(lái)進(jìn)行。應(yīng)該理解，任何或所有上述實(shí)施方案，包括組合物和形成方法，除了包含3至20個(gè)碳原子之間的a-烯烴例如丁烯、己烯或辛烯單體之外，第一聚合物組分還可以包含乙烯。這些物質(zhì)在本公開內(nèi)容中統(tǒng)稱為oc-烯烴。優(yōu)選，乙烯存在的數(shù)量(重量)超過ct-烯烴的存在數(shù)量，優(yōu)選超過a-烯烴的兩倍重量，優(yōu)選超過oc-烯烴的三倍重量，優(yōu)選超過oc-烯烴的四倍重量。我們相信，以相比于a-烯烴更多的重量加入乙烯，可以導(dǎo)致第一個(gè)和第二聚合物組分的非均相摻混物的形成。本發(fā)明的效果可以用組合物的性能來(lái)舉例說(shuō)明。創(chuàng)造同時(shí)具有柔軟和容易模壓性能、并且還具有出色的拉伸、延長(zhǎng)和撕裂強(qiáng)度的、基于iPP的組合物已經(jīng)成為一種挑戰(zhàn)。本發(fā)明的材料是韌性且柔軟的，同時(shí)在模塑和成形所需要的溫度下還容易成為流體。在本申請(qǐng)中，參柔軟表明組合物具有小于45kpsi的彎曲模量(1%正割)，優(yōu)選小于35kpsi，優(yōu)選小于25kpsi，且更優(yōu)選小于15kpsi。,容易模壓是指同時(shí)具有(1)MFR⑥230。C大于50g/10min，優(yōu)選大于80g/10min，優(yōu)選大于100g/10rain,最優(yōu)選大于150g/10min,和(2)結(jié)晶溫度大于60匸，優(yōu)選大于75'C,且更優(yōu)選大于90'C。高拉伸強(qiáng)度是指極限拉伸強(qiáng)度大于500psi，優(yōu)選大于700psi，且更優(yōu)選大于1000psi。,高延長(zhǎng)是指毀壞延長(zhǎng)率應(yīng)該大于100%,優(yōu)選大于200%,且更優(yōu)選大于300%。*高模頭C撕裂強(qiáng)度是指模頭C撕裂強(qiáng)度大于150lb/in，優(yōu)選大于225lb/in，且更優(yōu)選大于3001b/in。上述討論中，上述數(shù)字限制是建議性的，而非關(guān)聯(lián)性的。因此，一些缺乏某些參數(shù)的本發(fā)明組合物的構(gòu)思是在本發(fā)明范圍之內(nèi)的，盡管在所有或大部分其它時(shí)候是超過這些值的。第一聚合物組分本發(fā)明的聚合物摻混組合物的第一聚合物組分包含丙烯和乙烯的可結(jié)晶共聚物，任選帶有少量oc-烯烴，具有下面的特性。與結(jié)晶聚合物不同，可結(jié)晶聚合物被定義為一種聚合物組分，其中該聚合物在室溫下在120小時(shí)的等待階段中通過單獨(dú)或重復(fù)地機(jī)械膨脹樣品或通過與第二聚合物組分接觸、所測(cè)定的結(jié)晶度至少增加至少1.5倍或至少2倍，聚合物的結(jié)晶度按照下面描述的方法利用DSC通過熔化熱測(cè)定，下面將更詳紐地描述。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及低分子量丙烯oc-烯烴共聚物的形成，其具有一些或所有下面特征。組成共聚物(第一聚合物組分)包含下限5%或6%或8%或10°/。重量的乙烯衍生單元至上限20%或25%重量的乙烯衍生單元。這些實(shí)施方案還包含存在于共聚物中的丙烯衍生單元，其在下限75%或80%重量至上限95°/?；?4%或92%或90%重量的范圍內(nèi)。這些重量百分?jǐn)?shù)基于丙烯和乙烯衍生單元的總重量；即，基于丙烯衍生單元的重量百分?jǐn)?shù)和乙烯衍生單元的重量百分?jǐn)?shù)的和是100%。在這些范圍內(nèi)，這些共聚物適度結(jié)晶的(由差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定)，并且特別柔軟，同時(shí)還保持相當(dāng)大的拉伸強(qiáng)度和彈性。本文下面詳細(xì)定義的彈性是這些共聚物從伸長(zhǎng)狀態(tài)的尺寸恢復(fù)性能。在乙烯組成低于上述共聚物的限制時(shí)，這種聚合物一般是晶體，與結(jié)晶性全同立構(gòu)聚丙烯類似，并且同時(shí)具有出色的拉伸強(qiáng)度，但它們不具有合適的柔軟性和彈性。在乙烯組成高于共聚物組分的上述限制時(shí)，共聚物基本上是非晶形的。盡管第一聚合物組分有這種組成限制，可以預(yù)料，除了丙烯和乙烯之外，其還可以包含少量的、一或多種高級(jí)a-烯烴，只要第一和第二聚合物組分的最終摻混物在形態(tài)上是非均相的即可。高級(jí)oc-烯爛是具有3個(gè)或更多個(gè)碳原子的那些a-烯烴，優(yōu)選少于20個(gè)碳原子。人們認(rèn)為，盡管不意味著由此加以限制，但為了本發(fā)明的有利效果，第一聚合物組分需要具有最佳數(shù)量的聚丙烯結(jié)晶度，以便與第二聚合物組分結(jié)晶。盡管這種高級(jí)乙烯組合物的材料是柔軟的，但這些組合物拉伸強(qiáng)度很弱，并且缺乏彈性?？傊?，本發(fā)明實(shí)施方案的這種共聚物在沒有硫化的情況下顯現(xiàn)了硫化橡膠的柔軟性、拉伸強(qiáng)度和彈性特征。我們打算，共聚物(第一聚合物組分)可以包含二烯衍生單元。二烯是非共軛的二烯，其可以結(jié)合進(jìn)聚合物中，以促進(jìn)化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)。將"可以包含二烯"定義為高于1%二烯，或高于0.5%二烯，或高于O.1%二烯。共聚物中的所有這些百分?jǐn)?shù)按重量計(jì)算。通?？梢杂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員熟知的紅外技術(shù)來(lái)確定是否存在二烯。二烯的來(lái)源包括加入到乙烯和丙烯的聚合中的二烯單體，或在催化劑中使用二烯。不管這種二烯的來(lái)源如何，應(yīng)該考慮上面列出的對(duì)它們?cè)诠簿畚镏械暮康南拗?。已?jīng)^:出，包含共軛二烯的金屬茂催化劑可用于烯烴共聚物的形成。然而，與聚合中其它單體的引入相一致，用這種催化劑制備的聚合物將從催化劑中引入二烯。共聚單體的序列優(yōu)選，本發(fā)明的第一聚合物組分包含具有窄結(jié)晶度分布狀態(tài)的無(wú)規(guī)共聚物。盡管不意味著由此加以限制，人們相信，第一個(gè)聚合物的窄結(jié)晶度分布狀態(tài)是重要的。聚合物的分子間組成分布是通過溶劑中的熱分級(jí)來(lái)測(cè)定的。典型的溶劑是飽和烴，例如己烷或庚烷。聚合物的熱分級(jí)是如下進(jìn)行的在50'C，使第一聚合物組分的樣品與庚烷接觸，同時(shí)輕微的間歇攪拌。如果48小時(shí)之后，不超過25°/。、優(yōu)選不超過10%、更優(yōu)選不超過5%的第一聚合物組分不能溶解，那么聚合物具有窄的結(jié)晶度分布狀態(tài)。第一聚合物組分，有規(guī)立構(gòu)丙烯序列的長(zhǎng)度和分布與基本上無(wú)規(guī)統(tǒng)計(jì)共聚合一致。眾所周知，序列長(zhǎng)度和分布與共聚合竟聚率有關(guān)?；旧蠠o(wú)規(guī)的共聚物是竟聚率乘積為2或小于2的共聚物。在立構(gòu)嵌段結(jié)構(gòu)中，PP序列的平均長(zhǎng)度大于具有相似組成的基本上無(wú)規(guī)的共聚物。具有立構(gòu)嵌段結(jié)構(gòu)的現(xiàn)有技術(shù)聚合物，具有與這些嵌段結(jié)構(gòu)一致的PP序列的分布狀態(tài)，而不是統(tǒng)計(jì)上基本上無(wú)規(guī)的分布。聚合物的竟聚率和序列分布可以用C-13NMR測(cè)定，其相對(duì)于相鄰丙烯殘基來(lái)定位共聚單體殘基。為了制備具有所需的無(wú)規(guī)度和窄組成分布狀態(tài)的共聚物，合乎需要的是，使用(l)單一位點(diǎn)催化劑，和(2)較好混合的連續(xù)流攪拌罐聚合反應(yīng)器，其能提供使第二聚合物組分的基本上所有聚合物鏈增長(zhǎng)的均勻聚合環(huán)境。為了結(jié)晶，第一聚合物組分具有足夠長(zhǎng)的有規(guī)立構(gòu)的丙烯序列。第一聚合物組分的這些有規(guī)立構(gòu)的丙烯序列可以與第二聚合物組分中丙烯的有規(guī)立構(gòu)性相適應(yīng)。例如，如果第二聚合物組分主要是全同立構(gòu)聚丙烯，那么第一聚合物組分(如果使用的話)是具有全同立構(gòu)丙烯序列的共聚物。例如，如果第二聚合物組分主要是間規(guī)聚丙烯，那么第一聚合物組分是具有間規(guī)序列的共聚物。人們相信，在聚合物摻混組合物中，有規(guī)立構(gòu)的這種匹配性可提高組分的相容性，使不同結(jié)晶度的聚合物的溶解性和相容性得到改善。優(yōu)選，通過用手性金屬茂催化劑聚合，獲得第一聚合物組分的上述特性。在進(jìn)一步實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物的笫一聚合物組分包含可結(jié)晶的丙烯序列。描述乙烯-丙烯共聚物的分子特征的一種方法是單體序列分布狀態(tài)。從具有已知平均組成的聚合物開始，單體序列分布狀態(tài)可以使用光鐠分析來(lái)測(cè)定。碳13核磁共振鐠(13CNMR)可以用于這種目的，并且可通過光i瞽峰值的積分，用于建立二單元組和三單元組分布狀態(tài)。(如果"CNMR不能用于這種分析，通常獲得基本上低級(jí)的r山乘積)。竟聚率乘積更充分地描述在下列文獻(xiàn)中TextbookofPolymerChemistry,F.W.Bi1lmeyer，Jr.,IntersciencePublishers，紐約，p.221etseq.(1957)。J在n是乙烯的反應(yīng)性、r2是丙烯的反應(yīng)性的情況下，可以使用下面的式子，由測(cè)定的二單元組分布狀態(tài)(在這種命名中的PP,EE,EP和PE)計(jì)算竟聚率乘積r山r山^0aP/V/^P/其中Mol%K必/^W承，乂=在反應(yīng)器中的E/P;K"和K,2是乙烯的動(dòng)力學(xué)插入常數(shù)；和〖和K22是丙烯的動(dòng)力學(xué)插入常數(shù)。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣，0的竟聚率乘積r山可以定義"交替"共聚物，認(rèn)為1的竟聚率乘積可以定義"統(tǒng)計(jì)上無(wú)規(guī)的，，共聚物。換句話說(shuō)，具有在0.6和1.5之間的竟聚率乘積r山的共聚物一般是無(wú)規(guī)共聚物(在嚴(yán)格理論術(shù)語(yǔ)中，通常只有具有竟聚率乘積r山大于1.5的共聚物包含相對(duì)長(zhǎng)的均聚物序列，并且被認(rèn)為是"嵌段"共聚物)。本發(fā)明的共聚物具有小于1.5、或小于l.3或小于1.0或小于0.8的竟聚率乘積r山。在本發(fā)明實(shí)施方案的聚合物鏈中，共聚單體的基本上均勻分布通?？上诒疚乃_分子量(加權(quán)平均)的聚合物鏈內(nèi)產(chǎn)生顯著數(shù)量的丙烯單元或序列的可能性。有規(guī)立構(gòu)用聚合催化劑制備第一聚合物組分，當(dāng)在第二個(gè)聚丙烯中的所有或基本上所有丙烯序列是全同立構(gòu)的時(shí)，其主要或基本上形成全同立構(gòu)聚丙烯。盡管如此，用于形成第一聚合物組分的聚合催化劑在丙烯的引入過程中將會(huì)引入立體和區(qū)域偏差。立體偏差是指那些，其中不是全同立構(gòu)的立構(gòu)規(guī)整度的鏈中的丙烯插入及相鄰甲基的取向不是外消旋的。。一種區(qū)域偏差是在丙烯被亞曱基或曱基二烯(methyldiene)基團(tuán)插入情況下的區(qū)域偏差，其中亞甲基或曱基二烯基團(tuán)與在它之前插入丙烯中的類似基團(tuán)鄰接。另一種區(qū)域偏差是在以1，3插入來(lái)代替較常見的1,2插入的丙烯插入情況下的偏差。在第一聚合物組分中引入共聚單體之后，這種偏差更普遍。由此，對(duì)于第一聚合物組分，在全同立構(gòu)有規(guī)立構(gòu)序列(例如三元組或五元組)中丙烯的分?jǐn)?shù)小于1，并且隨著第一聚合物組分的共聚單體含量的增加而降低。盡管不想受這種理論束縛，在使用這些丙烯共聚物作為第一聚合物組分時(shí)，在丙烯引入過程中、尤其在共聚單體數(shù)量增加的情況下、引入這些偏差是重要的。盡管存在這些偏差，但第一聚合物組分在共聚單體的分布方面是統(tǒng)計(jì)上無(wú)規(guī)的。三單元組立構(gòu)規(guī)整度說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施方案的丙烯單元的立構(gòu)規(guī)整度的輔助方法是使用三單元組立構(gòu)^L整度。聚合物的三單元組立構(gòu)規(guī)整度是三個(gè)相鄰丙烯單元的序列的相對(duì)立構(gòu)規(guī)整度，該序列是由頭尾相接的鍵組成的鏈，表示為m和r序列的二元組合。對(duì)于本發(fā)明的共聚物，其通常表示為特定立構(gòu)規(guī)整度的單元數(shù)目與共聚物中所有丙烯三單元組的比例。丙烯共聚物的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(mm分?jǐn)?shù))可以用丙烯共聚物的13CNMR光鐠和下面的公式測(cè)定PPP(mm)mm分?jǐn)?shù)=ppp(隱)+PPP(mr)+ppp(rr)其中PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)表示峰面積，該峰面積得自于下面三個(gè)丙烯單元鏈(由頭-尾接的鍵組成)的第二個(gè)單元的甲基CH3CH3「3PPP(mm):——^CH——CH2HCH-CH2HCH——"2)-CH3CH3ITPPP(mr):——^CH——CH2HcH——CH2HCH--CH3CH3CH3ppp(rr):——^[h——ch2Hch——ch2HCH——ch2)-CH3按照美國(guó)專利US5,504,172中描述的方法測(cè)定丙烯共聚物的13CNMR光鐠?？梢詫⑴c甲基碳區(qū)域有關(guān)的鐠(百萬(wàn)分之(ppm)19-23)分成第一個(gè)區(qū)域(21.2-21.9ppm)、第二個(gè)區(qū)域(20.3-21.0ppm)和第三個(gè)區(qū)域(19.5-20.3ppm)。參考在期刊Polymer,Volume30(1989)1350頁(yè)中的文章來(lái)確定鐠中每個(gè)峰的歸屬。在第一個(gè)區(qū)域中，三個(gè)丙烯單元鏈(由PPP(mm)代表)中的第二個(gè)單元的甲基產(chǎn)生共振。在第二個(gè)區(qū)域中，三個(gè)丙烯單元鏈(由PPP(mr)代表)中的第二個(gè)單元的曱基產(chǎn)生共振，相鄰單元是丙烯單元和乙烯單元的丙烯單元的甲基(PPE-甲基)產(chǎn)生共振(在20.7ppm附近)。在第三個(gè)區(qū)域中，三個(gè)丙烯單元鏈(由PPP(rr)代表)中的第二個(gè)單元的甲基產(chǎn)生共振，相鄰單元是乙烯單元的丙烯單元的甲基(EPE-甲基)產(chǎn)生共振(在19.8ppm附近)。在丙烯插入過程中的三單元組立構(gòu)規(guī)整度和偏差的計(jì)算三單元組立構(gòu)規(guī)整度的計(jì)算列在美國(guó)專利US5，504，172中所示的工藝中。從得自于第二個(gè)區(qū)域和第三個(gè)區(qū)域的總峰面積的峰面積中扣除丙烯插入(2，1和1，3)過程中偏差產(chǎn)生的峰面積，可以獲得基于3個(gè)丙烯單元鏈(PPP(mr)和PPP(rr))(由頭-尾接的鍵組成)的峰面積。由此，可以評(píng)價(jià)PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)的峰面積，由此，可以測(cè)定丙烯單元鏈(由頭-尾接的鍵組成)的三單元組立構(gòu)規(guī)整度。本發(fā)明實(shí)施方案的丙烯共聚物具有大于75%或大于80%或大于82%或大于85%或大于90%的三個(gè)丙烯單元的三單元組立構(gòu)規(guī)整度(通過"CNMR觀'J定)。丙烯插入(2，1和1，3插入)中的立體和區(qū)域偏差通過2，1(尾對(duì)尾)或1，3(首尾相連)插入，可以較小程度地發(fā)生丙烯的插入。2，1插入的例子示于下面的結(jié)構(gòu)1和2中。結(jié)構(gòu)(l):HCH2結(jié)構(gòu)(2):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中n>2。碳A的峰和碳A'的峰出現(xiàn)在第二個(gè)區(qū)域。碳B的峰和碳B'的峰出現(xiàn)在上述第三個(gè)區(qū)域。在出現(xiàn)在第一個(gè)至第三個(gè)區(qū)域的峰之中，不是基于3個(gè)丙烯單元鏈(由頭-尾接的鍵組成)的峰是基于PPE-曱基、EPE-甲基、碳A、碳A'、碳B和碳B'的峰。通過PPE-次甲基(在30.8ppm附近共振)的峰面積，可以評(píng)價(jià)基于PPE-甲基的峰面積，通過EPE-次曱基(在33.1ppm附近共振)的峰面積，可以評(píng)價(jià)基于EPE-甲基的峰面積。通過碳B的甲基直接鍵合的次曱基碳(在33.9ppm附近共振)的兩倍峰面積，可以評(píng)價(jià)基于碳A的峰面積；通過碳B'的甲基的相鄰次曱基碳(在33.6ppm附近共振)的峰面積，可以評(píng)價(jià)基于碳A'的峰面積。通過相鄰次甲基碳(在33.9ppm附近共振)的峰面積，可以評(píng)價(jià)基于碳B的峰面積；通過相鄰次曱基碳(在33.6ppm附近共振)，還可以評(píng)價(jià)基于碳B'的峰面積。從第二個(gè)區(qū)域和第三個(gè)區(qū)域的總峰面積中減去這些峰面積，可以獲得基于三個(gè)丙烯單元鏈(PPP(mr)和PPP(rr))(由頭-尾接的鍵組成)的峰面積。由此，可以評(píng)價(jià)PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)的峰面積，并且可以測(cè)定丙烯單元鏈(由頭-尾接的鍵組成)的三單元組立構(gòu)規(guī)整度。對(duì)于丙烯彈性體中所有的丙烯插入來(lái)說(shuō)，參考期刊Polymer,vol.30(1989)，p.1350中的文章，通過下面的式子計(jì)算2，1-插入的比例?；?，1插入的逆向插入單元的比例(%)=上式中峰的命名是按照Carmanet.al.(在期刊RubberChemistryandTechnology,Vol.44(1971)，pg.781中)的方法制訂的，其中I"表示oc5+仲碳原子峰的峰面積。由于峰的重疊，很難從IocP(結(jié)構(gòu)(ii))中分離IocP(結(jié)構(gòu)(i))的峰面積。因此，可以替代具有相應(yīng)面積的碳峰。1，3插入的測(cè)定需要測(cè)定Py峰。兩個(gè)結(jié)構(gòu)可歸屬于Py峰(l)丙烯單體的1，3插入；和(2)由丙烯單體的2，1-插入繼之以兩個(gè)乙烯單體。該峰被描述為1.3插入峰，并且我們使用美國(guó)專利US5，504，172中描述的方法，其描述了這種Pv峰，并且應(yīng)該理解，其表示四個(gè)亞甲基單元的序列。這些偏差量的比例OO可以用Py峰(在27.4ppm附近共振)面積除以所有甲基峰和Py峰面積1/2的和，而后將得到的值乘以IOO來(lái)測(cè)定。如果使用烯烴聚合催化劑使三個(gè)或更多碳原子的ot-烯烴聚合，則在所得到的烯烴聚合物分子中存在許多逆向插入的單體單元。在通過三個(gè)或更多碳原子的cx-烯烴的聚合(在手性金屬茂催化劑的存在下)所制備的聚烯烴中，除了常見的1，2-插入之外，還出現(xiàn)2，1-插入或1，3-插入，以使在烯烴聚合物分子中形成逆向插入單元例如2，l-插入或1，3-插入(參見，MacromolecularChemistryRapidCommunication,Vol.8，pg.305(1987)，byK.Soga，T.Shiono,S.TakemuraandW.Kaminski)。在所有丙烯插入中，基于丙烯單體的2，1-插入，本發(fā)明實(shí)施方案逆向插入的丙烯單元的比例(用"CNMR測(cè)定)大于0.5%，或大于0.6%?；诒﹩误w的1，3-插入，本發(fā)明實(shí)施方案的逆向插入丙烯單元的比例(用13CNMR測(cè)定)大于0.O5。/。，或大于0.06%，或大于0.07%，或大于O.08%，或大于0.085%。分子間結(jié)構(gòu)均勻分布狀態(tài)定義為在共聚物的組成和在聚合的丙烯的立構(gòu)規(guī)整度兩者中統(tǒng)計(jì)上可忽略的分子間差別。對(duì)于具有均質(zhì)分布狀態(tài)的共聚物，它必須滿足兩個(gè)獨(dú)立的試驗(yàn)的要求(i)如下所述的立構(gòu)規(guī)整度的分子間分布狀態(tài)；和(ii)組成的分子間分布狀態(tài)。這些試驗(yàn)分別是測(cè)量聚合丙烯的立構(gòu)規(guī)整度和共聚物組成的統(tǒng)計(jì)上可忽略的分子間差別的尺度。立構(gòu)規(guī)整度的分子間分布狀態(tài)本發(fā)明實(shí)施方案的共聚物在不同鏈之間(分子間)的聚合丙烯的立構(gòu)規(guī)整度具有統(tǒng)計(jì)上可忽略的分子間差別。這是通過熱分級(jí)測(cè)定的，通常在慢慢地升高溫度的條件下、在單一溶劑中進(jìn)行可控的溶解。典型的溶劑是飽和烴，例如己烷或庚烷。這種可控的溶解法通常用于分離具有不同結(jié)晶度(由于全同立構(gòu)丙烯序列中的差別)的相似聚合物，如Macromolecules，Vol.26，pg.2064(1993)中的文章所示。對(duì)于本發(fā)明實(shí)施方案的共聚物，在丙烯單元的立構(gòu)規(guī)整度測(cè)定結(jié)晶程度的情況下，我們期望這種分級(jí)方法可以根據(jù)所引入丙烯的立構(gòu)規(guī)整度來(lái)分離分子。這種方法描述如下。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，至少75°/。重量、或至少80%重量、或至少85°/。重量、或至少90%重量、或至少95%重量、或至少97%重量、或至少99%重量的共聚物可溶于單一溫度級(jí)分中，或可溶于兩個(gè)相鄰溫度級(jí)分中，同時(shí)其余的共聚物可溶于緊接前面的溫度級(jí)分或接著的后面溫度級(jí)分中。這些百分?jǐn)?shù)是例如在己烷中的餾分，從23C開始，后續(xù)餾分是高于23。C大約8。C的餾分。滿足這種分級(jí)需求意味著聚合物具有聚合丙烯的立構(gòu)規(guī)整度的統(tǒng)計(jì)上可忽略的分子間差別。對(duì)于分級(jí)，使用沸騰的戊烷、己烷、庚烷和甚至二乙醚進(jìn)行分級(jí)。在這種沸騰的溶劑分級(jí)中，本發(fā)明實(shí)施方案的聚合物可以完全溶于每個(gè)溶劑中，呈現(xiàn)不可解析的信息。為此，我們按照本文上面和詳述的內(nèi)容來(lái)選擇進(jìn)行分級(jí)，以便發(fā)現(xiàn)在這些傳統(tǒng)分級(jí)中的點(diǎn)，以更充分地描述我們的聚合物，和聚合丙烯的立構(gòu)規(guī)整度的令人驚訝和意想不到的可忽略的分子間差別。分子間組成和立構(gòu)規(guī)整度分布狀態(tài)的測(cè)定共聚物的分子間組成分布狀態(tài)按照如下所述進(jìn)行測(cè)定。將標(biāo)稱30克的共聚物切成邊長(zhǎng)大約1/8"(3mra)的小立方體。將其與50mgIrganox1076(一種抗氧化劑，可從Ciba-GeigyCorporation商購(gòu))一起加入到帶有螺帽密封的厚壁玻璃瓶中。然后，將425mL己烷(正構(gòu)和異構(gòu)體的主要混合物)加入到瓶中，將密封的瓶在23'C保持24小時(shí)。在此階段結(jié)束后，傾析溶液，用額外的己烷處理殘余物24小時(shí)。在此階段結(jié)束后，將兩個(gè)己烷溶液合并，蒸發(fā)，產(chǎn)生在23'C可溶解的聚合物殘余物。向殘余物中加入足夠的己烷，將體積調(diào)到425mL，將瓶在帶蓋的循環(huán)式水浴鍋中、在31'C保持24小時(shí)。將可溶性聚合物傾析，加入額外量的己烷，在31。C另外保持24小時(shí)，而后傾析。用這樣的方式，在階段之間以大約8'C的溫度增加，獲得可在40。C、48。C、55。C和62C溶解的共聚物餾分。對(duì)于高于大約60。C的所有溫度，如果用庚烷代替己烷來(lái)作為溶劑，溫度可以提高至95t:。將溶解的聚合物干燥，稱重并通過上述IR技術(shù)分析以wt.。/。乙烯含量形式的組成。在相鄰溫度級(jí)分中荻得的溶解的餾分是上面說(shuō)明書中的相鄰餾分。組成的分子間分布狀態(tài)本發(fā)明實(shí)施方案的共聚物具有統(tǒng)計(jì)上可忽略的組成的分子間差別，該分子間差別是不同鏈之間(分子間)的丙烯與乙烯的比例。這種組成分析是通過上述的受控?zé)崛芙夥?、利用所獲得的聚合物餾分的紅外光譜來(lái)分析的。統(tǒng)計(jì)上可忽略的組成的分子間差別的量度是，這些級(jí)分中的每一個(gè)具有組成(wt.。/。乙烯容量)，其與全部共聚物該平均wt.。/。乙烯含量的差值小于i.5wt.y。(絕對(duì)值)，或小于i.owt.y。(絕對(duì)值)，或小于0.8wt.。/。(絕對(duì)值)。滿足這種級(jí)分的要求，意味著聚合物具有統(tǒng)計(jì)上可忽略的組成的分子間差別，其是丙烯與乙烯的比例。立構(gòu)規(guī)整度的分子內(nèi)分布狀態(tài)本發(fā)明實(shí)施方案的共聚物具有立構(gòu)規(guī)整度的統(tǒng)計(jì)上可忽略的分子內(nèi)差別，其是由于沿著相同鏈(分子內(nèi)部)的片段的丙烯單元的全同立構(gòu)取向造成的。這種組成分析是由差示掃描量熱、電子顯微鏡檢查和弛豫測(cè)定(Lp)的詳細(xì)分析來(lái)推斷的。在立構(gòu)規(guī)整度的顯著分子內(nèi)差別的情況下，將形成'立構(gòu)嵌段'結(jié)構(gòu)，其中彼此鄰接的全同立構(gòu)丙烯殘基的數(shù)目遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于統(tǒng)計(jì)上的數(shù)目。進(jìn)一步的，這些聚合物的熔點(diǎn)取決于結(jié)晶度，這是由于更多的嵌段聚合物具有更高的熔點(diǎn)，以及在室溫溶劑中具有減低的溶解性。均勻性將均勻性定義為共聚物的組成和聚合丙烯的立構(gòu)規(guī)整度兩者的統(tǒng)計(jì)上可忽略的分子內(nèi)差別。為了使共聚物均勻，它必須滿足兩個(gè)獨(dú)立試驗(yàn)的要求(i)如下所述的立構(gòu)規(guī)整度的分子內(nèi)分布狀態(tài)；和(ii)組成的分子內(nèi)分布狀態(tài)。這些試驗(yàn)分別是測(cè)量聚合丙烯的立構(gòu)規(guī)整度和共聚物組成的統(tǒng)計(jì)上可忽略的分子內(nèi)差別的尺度。組成的分子內(nèi)分布狀態(tài)本發(fā)明實(shí)施方案的共聚物具有統(tǒng)計(jì)上可忽略的組成的分子內(nèi)差別，其是沿著相同鏈(分子內(nèi))的片段的丙烯與乙烯的比例。對(duì)于在15，000-5，000，000或20，000-1，000，000范圍內(nèi)的分子量，這種組成分析是由合成這些共聚物所使用的方法以及共聚物的序列分布分析的結(jié)果來(lái)推斷的。熔點(diǎn)和結(jié)晶度第一聚合物組分具有單一熔點(diǎn)。熔點(diǎn)是用DSC測(cè)定的。第一聚合物組分具有上限小于IIO'C、或小于90。C、或小于80'C、或小于70'C至下限大于25匸、或大于35'C、或大于40'C、或大于45'C的熔點(diǎn)。通常，本發(fā)明的第一聚合物組分具有大約105'C和Q-C之間的熔點(diǎn)。優(yōu)選，熔點(diǎn)在大約90n和20"C之間。最優(yōu)選，第一聚合物組分具有下限大于1.0焦耳每克(J/g)、或大于1.5J/g、或大于4.0J/g、或大于6.0J/g、或大于7.0J/至上限小于125J/g、或小于100J/g、或小于75J/g、或小于60J/g、或小于50J/g、或小于40J/g、或小于30J/g的熔化熱。不希望被理論束縛，我們相信，本發(fā)明實(shí)施方案的共聚物具有通常的全同立構(gòu)可結(jié)晶丙烯序列，并認(rèn)為上述熔化熱是由于這些晶體片段熔融造成的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的共聚物具有可以用下式計(jì)算的熔化熱A〉311承Cfi1-18.5)77其中H產(chǎn)如下所述測(cè)量的熔化熱E-按照下述測(cè)量的共聚物的乙烯含量(衍生自乙烯的平均單元)；和是第一聚合物組分的聚合溫度。分子量和多分散指數(shù)分子量分布(MWD)是測(cè)定給定聚合物樣品中的分子量范圍。眾所周知，MWD的寬度的特點(diǎn)在于各種平均分子量的比例，例如重均分子量與數(shù)均分子量的比例，Mw/Mn,或Z均分子量與重均分子量的比例，Mz/Mw。Mz、Mw和Mn可以使用凝膠滲透色鐠法(GPC)(亦稱篩析色i普法(SEC))測(cè)定。這種技術(shù)使用一種儀器，該儀器包括裝滿多孔珠粒的柱、洗脫溶劑和檢測(cè)器，以便分離不同大小的聚合物分子。在典型的測(cè)定中，使用的GPC儀器是配備有ultrastyro凝膠柱的Waters色譜，在145。C下操作。使用的洗脫溶劑是三氯苯。使用十六個(gè)精確知道分子量的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品來(lái)校正柱。由標(biāo)準(zhǔn)樣品獲得的聚苯乙烯保留體積與試驗(yàn)的聚合物的保留體積的關(guān)系得到聚合物分子量。26平均分子量M可以由下列表達(dá)式計(jì)算其中Ni是具有分子量Mi的分子的數(shù)目。當(dāng)n=0時(shí)，M是數(shù)均分子量Mn。當(dāng)n-l時(shí)，M是重均分子量分子量Mw。當(dāng)n=2時(shí)，M是Z均分子量Mz。所想要的MWD函數(shù)(例如Mw/Mn或Mz/Mw)是相應(yīng)M值的比值。M和MWD的測(cè)定在本領(lǐng)域是眾所周知的，并且在例如下列中進(jìn)行了更詳細(xì)的討論Slade，P.E.Ed.，PolymerMolecularWeightsPartII,MarcelDekker，Inc.,NY，(1975)287-368;Rodriguez,F.,PrinciplesofPolymerSystems3rded，HemispherePub.Corp.，NY，(1989)155-160;U.S.PatentNo.4，540，753;Verstrate等人，Macromolecules，Vol.21，(1988)pg.3360;和其中引用的參考文獻(xiàn)。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，包括具有10，000-50，000、或20，000至1，000，000的重均分子量(Mw)、并且分子量分布Mw/Mn[有時(shí)稱為"多分散指數(shù)"(PDI)]從1.5或1.8的下限至40或20或10或5或3的上限的共聚物。在230'C的熔體流動(dòng)速率笫一聚合物組分具有下列的MFR@230。C:大于g/10min，大于300g/10min，大于400g/10rain,大于500g/10min，大于600g/10min,大于750g/10min，大于1000g/10min，大于1300g/10min，大于1600g/10min，大于2000g/10rain，和/或小于7500g/10min，小于6500g/10min，小于5500g/10min，小于4500g/10min，小于3000g/10min和小于2500g/10min。制備方法聚合工藝是在較好混合的連續(xù)進(jìn)料聚合反應(yīng)器中進(jìn)行的單級(jí)、穩(wěn)定狀態(tài)的聚合。聚合可以在溶液中進(jìn)行，不過也包括滿足單級(jí)聚合和連續(xù)進(jìn)料反應(yīng)器要求的其它聚合方法，例如氣相或漿液聚合。連續(xù)的、非間歇方法，在穩(wěn)態(tài)運(yùn)行下，可以作為其例證的是，所除去的單位時(shí)間產(chǎn)生聚合物的數(shù)量基本上等于單位時(shí)間從反應(yīng)容器中排出的聚合物數(shù)量。"基本上等于"是指單位時(shí)間產(chǎn)生的聚合物和單位時(shí)間排出的聚合物的這些數(shù)量彼此之間的比例是0.9:1;或0.95:1;或0.97:1;或1:1。在這種反應(yīng)器中，具有基本上均質(zhì)的單體分布狀態(tài)。同時(shí)，與多階段或多反應(yīng)器組(兩個(gè)或多個(gè))對(duì)比，聚合基本上是在單步或階段或在單反應(yīng)器中完成的。對(duì)于制備共聚物的基本上所有的時(shí)間都存在這些條件。通常，不以任何方式限制本發(fā)明的范圍，對(duì)于第一聚合物組分的制備，進(jìn)行本發(fā)明方法的一種手段如下(l)將液體丙烯引進(jìn)攪拌釜反應(yīng)器中，攪拌釜反應(yīng)器中完全或部分充滿液體，該液體包含溶劑、第一聚合物組分以及溶解的未反應(yīng)單體以及催化劑組分，U)以蒸汽或液相形式通過噴嘴引入催化劑體系，(3)將原料乙烯氣體和任選的高oc-烯爛引入到本領(lǐng)域眾所周知的反應(yīng)器的氣相中，或噴到液相中，(4)反應(yīng)器包含液相和氣相，液相基本上由丙烯以及溶解的乙烯組成，氣相所有單體的蒸汽，(5)可以通過蒸發(fā)丙烯的回流(自冷作用)以及用冷卻螺旋管、夾套等等來(lái)控制反應(yīng)器溫度與壓力，(6)用催化劑的濃度、溫度來(lái)控制聚合速率，和(7)通過反應(yīng)器中乙烯與丙烯的比例(通過操縱這些組分進(jìn)入反應(yīng)器的相對(duì)進(jìn)料速度來(lái)控制)，測(cè)定聚合物產(chǎn)品的乙烯含量。例如，典型的聚合工藝包括在包含手性二(環(huán)戊二烯基)金屬化合物和下列中任何一個(gè)的催化劑存在下的聚合l)非配位的相容性陰離子活化劑，或2)鋁氧烷活化劑。對(duì)美國(guó)實(shí)踐來(lái)說(shuō)，示范性的催化劑體系描述在美國(guó)專利US5，198,401中，將其引入本文作為參考。優(yōu)選使用鋁氧烷活化劑，要求其數(shù)量可以提供大約1:1至大約20，000:1或更大比例的鋁與金屬茂的摩爾比例。優(yōu)選使用非配位的相容性陰離子活化劑，要求其數(shù)量可以提供10:1至大約2:3的雙環(huán)戊二烯基金屬化合物與非配位陰離子的摩爾比。如下進(jìn)行上述聚合反應(yīng)在這種催化劑體系的存在下，在大約-50。C至大約200'C的溫度下，使28這種單體反應(yīng)大約1秒至大約10小時(shí)的時(shí)間，產(chǎn)生共(三)聚物，其具有300g/10min和5000g/10min之間的MFR,和大約1.8至大約4.5的通過GPC測(cè)定的PDI(多分散指數(shù))。盡管本發(fā)明方法包括在液相(漿液、溶液、懸浮液或本體相或其組合)中使用催化劑體系，但還可以使用氣相聚合。當(dāng)在氣相、漿液相或懸浮液相聚合中使用時(shí)，優(yōu)選，催化劑體系是負(fù)載的催化劑體系。對(duì)美國(guó)實(shí)踐來(lái)說(shuō)，參見例如美國(guó)專利US5，057,475，將其引入本文作為參考。這種催化劑體系還可以包含其它眾所周知的添加劑，例如凈化劑。對(duì)美國(guó)實(shí)踐來(lái)說(shuō)，參見例如美國(guó)專利US5,153,157，將其引入本文作為參考?？梢允褂眠@些方法，不受反應(yīng)容器類型和進(jìn)行聚合的模式所限制。如上所述，盡管對(duì)于使用負(fù)載催化劑體系的系統(tǒng)來(lái)說(shuō)也是成立的，液相方法包括如下步驟在合適的聚合稀釋劑中使乙烯和丙烯與催化劑體系接觸，并且在催化劑體系的存在下使單體在足以產(chǎn)生目標(biāo)分子量和組成的乙烯-丙烯共聚物的時(shí)間和溫度下反應(yīng)。按照本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案，第一聚合物組分可以包含少量的非共軛二烯，以幫助摻混物的硫化及其它化學(xué)改性。優(yōu)選，二烯的量少于1Qwt.%，優(yōu)選少于5wt.%。二烯可以選自用于乙烯丙烯橡膠的硫化的那些二烯，優(yōu)選亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯和二環(huán)戊二烯。較小數(shù)量的二烯，典型地少于4wt.。/。，還可以幫助聚合物的星形或支鏈結(jié)構(gòu)的形成，預(yù)計(jì)這可以在本發(fā)明摻混物的形成和加工過程中具有有利的效果。用于共聚物制備的催化劑和活化劑催化劑典型的全同立構(gòu)聚合方法包括在包含二(環(huán)戊二烯基)金屬化合物和下列中任何一個(gè)的催化劑存在下的聚合(l)非配位的相容性陰離子活化劑，或(2)鋁氧烷活化劑。按照本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，該方法包括在合適的聚合稀釋劑中，使乙烯和丙烯與催化劑逐步接觸，在一個(gè)實(shí)施方案中，催化劑包含手性金屬茂化合物例如，美國(guó)專利US5，198，401中描述的二(環(huán)戊二烯基)金屬化合物和活化劑。美國(guó)專利US5，391，629還描述了用于制備本發(fā)明共聚物的催化劑。可用于制備本發(fā)明實(shí)施方案的共聚物的下述催化劑體系是具有非配位陰離子(NCA)活化劑和任選清凈化合物的金屬茂。聚合是在溶液、漿液或氣相中進(jìn)行的。聚合可以在單反應(yīng)器工藝中進(jìn)行。漿液或溶液聚合工藝可以使用低于或高于大氣壓的壓力和-25X:至iior范圍內(nèi)的溫度。在漿液聚合中，在液相聚合介質(zhì)(向其中加入乙烯、丙烯、氫氣和催化劑)中形成固體顆粒狀聚合物的懸浮液。在溶液聚合中，液體介質(zhì)充當(dāng)聚合物的溶劑。用作聚合介質(zhì)的液體可以是烷烴或環(huán)烷，例如丁烷，戊垸，己烷或環(huán)己烷，或芳烴，例如甲苯，乙苯或二甲苯。對(duì)于漿液聚合，還可以使用液體單體。使用的介質(zhì)在聚合條件下應(yīng)該是液體，并且應(yīng)該是相對(duì)惰性的。己烷或甲苯可以用于溶液聚合。氣相聚合工藝描述在例如美國(guó)專利US4，543，399;4，588，790;和5,028,670中?？梢栽谌魏魏线m的顆粒性物質(zhì)或多孔栽體上承載催化劑，例如聚合物載體或無(wú)機(jī)氧化物，例如硅膠、氧化鋁或兩者。負(fù)栽金屬茂催化劑的方法描述在美國(guó)專利US4,808,561;4，897，455;4,937,301;4,937,217;4,912,075;5,008,228;5,086,025;5,147,949;和5,238,892中。丙烯和乙烯是可用于制備本發(fā)明實(shí)施方案的共聚物的單體，但任選，可以用C4至C20cx-烯烴(例如，l-丁烯，4-曱基-1-戊烯，l-己烯或l-辛烯)替代乙烯或加入到這種聚合物中。金屬茂術(shù)語(yǔ)"金屬茂"和"金屬茂催化劑前體"是本領(lǐng)域已知的術(shù)語(yǔ)，是指具有4、5或6族過渡金屬M(fèi)的化合物，其具有環(huán)戊二烯基(Cp)配體或可以被取代的配體，至少一個(gè)非環(huán)戊二烯基衍生的配體X，和包含零或一個(gè)雜原子的配體Y，配體與M配位，并且與其化合價(jià)數(shù)目相對(duì)應(yīng)。金屬茂催化劑前體通常需要用合適的助催化劑(有時(shí)稱為活化劑)活化，以便得到活性金屬茂催化劑，即，具有可以使烯烴配位、30插入和聚合的空配位點(diǎn)的有機(jī)金屬絡(luò)合物。優(yōu)選的金屬茂是具有兩個(gè)Cp環(huán)系作為配體的環(huán)戊二烯基復(fù)合物。優(yōu)選，Cp配體與金屬形成彎曲的夾心復(fù)合物，并且優(yōu)選通過橋聯(lián)基團(tuán)固定到韌性結(jié)構(gòu)中。環(huán)戊二烯基復(fù)合物具有通式(CpDR3n(Cp2R2P)MXQ其中優(yōu)選Cp〗和Cp卩相同；W和R2各自獨(dú)立地是卣素或烴基，卣代二價(jià)碳基，烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬或卣代二價(jià)碳基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)，包含至多20個(gè)碳原子；m優(yōu)選1至5;p優(yōu)選1至5;優(yōu)選，在相關(guān)聯(lián)的環(huán)戊二烯基環(huán)的相鄰碳原子上的兩個(gè)W和/或W取代基可以連接在一起，形成包含4至20個(gè)碳原子的環(huán)；^是橋聯(lián)基團(tuán)；n是直鏈中的兩個(gè)配體之間的原子數(shù)目，優(yōu)選1至8，最優(yōu)選1至3;M是具有3至6的化合價(jià)的過渡金屬，優(yōu)選元素周期表的4、5或6族過渡金屬，優(yōu)選其最高氧化態(tài)；每個(gè)X是非環(huán)戊二烯基配體，并且獨(dú)立地是烴基，氧基烴基，卣代烴基(halocarbyl)，烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬，氧基烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬或囟代烴基取代的有機(jī)準(zhǔn)金屬基團(tuán)，包含至多20個(gè)碳原子；q等于M的化合價(jià)減2。在優(yōu)選實(shí)施方案中，M是4族金屬，優(yōu)選Hf或Zr。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，(CpW和(Cp2R2P)各自獨(dú)立地是取代的或未取代的茚基。本發(fā)明的上述雙環(huán)戊二烯基金屬茂的許多例子公開在美國(guó)專利US5，324，800;5，198，401;5，278，119;5，387，568;5，120，867;5,017,714;4,871,705;4,542,199;4,752,597;5，132，262;5,391,629;5,243,001;5,278,264;5,296,434;和5,304,614中。優(yōu)選的上述類型雙環(huán)戊二烯基金屬茂的說(shuō)明性的、但非限制性例子是下列的外消旋異構(gòu)體/a-(CH3)2Si(茚基)2M(C1)2，U-(CH3)2Si(茚基)鄉(xiāng)113)2，JU-(CH3)2Si(四氫茚基)2M(C1)2，P-(CH3)2Si(四氫茚基)2M(CH3)2，M-(CH3)2Si(茚基)2M(CH2CH》2，和JLl-(C6H5)2C(茚基)2M(CH3)2，其中M是Zr、Hf或Ti,優(yōu)選Hf或Zr。優(yōu)選，在較高溫度(40。C或更高，優(yōu)選50。C或更高，優(yōu)選60'C或更高，優(yōu)選75'C或更高，優(yōu)選IOO"C或更高)下、在有或者沒有氫氣(至多5體積％，優(yōu)選0至1000ppm)的條件下使用這些催化劑化合物來(lái)制備本文描述的低分子量(例如Mn50,000g/mo1或更低)的第一共聚物組分。非配位陰離子正如所提及的那樣，金屬茂或前體是用非配位陰離子激活的。術(shù)語(yǔ)"非配位陰離子，，是指不與過渡金屬陽(yáng)離子配位、或只能與陽(yáng)離子弱配位的陰離子，由此保持可以被中性路易斯堿置換的足夠的不穩(wěn)定性。"相容性"非配位陰離子是當(dāng)最初形成的復(fù)合物分解時(shí)而不會(huì)降解為中性的那些非配位陰離子。進(jìn)一步的，陰離子不會(huì)將陰離子型取代基或片段轉(zhuǎn)移至陽(yáng)離子，因此導(dǎo)致它形成中性的四配位金屬茂化合物和源于陰離子的中性副產(chǎn)物。按照本發(fā)明使用的非配位陰離子是相容的、可以穩(wěn)定金屬茂陽(yáng)離子(從平衡它的離子電荷的意義來(lái)說(shuō))的那些非配位陰離子，但仍然保持足夠的不穩(wěn)定性，允許在聚合期間被乙烯化的或乙炔化的不飽和單體取代。另外，本發(fā)明中使用的陰離子可以是大的或龐大的(從足夠的分子大小的角度來(lái)說(shuō))，從而基本上抑制或防止金屬茂陽(yáng)離子被非可聚合單體的路易斯堿(其可以存在于聚合工藝中)中和。典型地，陰離子具有大于或等于4埃的分子大小。配位聚合的離子催化劑(包含被非配位陰離子激活的金屬茂陽(yáng)離子)的說(shuō)明出現(xiàn)在早期工作EP-A-0277003、EP-A-0"7O(M、美國(guó)專利US5，198，401和5，278,119和WO92/00333中。這些參考文獻(xiàn)提出了制備方法，其中金屬茂(二Cp和單Cp)被陰離子型前體質(zhì)子化，以使烷基/氫化物基團(tuán)從過渡金屬中提取出來(lái)，使得它既是陽(yáng)離子的和也非配位陰離子所電荷平衡。還已知的是，使用不包含活性質(zhì)子但能夠產(chǎn)生活性金屬茂陽(yáng)離子和非配位陰離子兩者的離子化的離子化合物。參見，EP-A-0426637，EP-A-0573403和美國(guó)專利US5，387，568。能夠?qū)⒔饘倜衔镫x子化的反應(yīng)性的非布朗斯臺(tái)德酸的陽(yáng)離子包括二茂鐵、三苯基碳正離子和三乙基硅陽(yáng)離子?？梢允褂媚軌蛐纬膳湮粡?fù)合物(其對(duì)水(或其它布朗斯臺(tái)德或路易斯酸)的降解有抗性)的任何金屬或準(zhǔn)金屬，或使其包含在第二個(gè)活化劑化合物的陰離子中。合適的金屬包括但不局限于鋁、金、鉑等等。合適的準(zhǔn)金屬包括但不局限于硼、磷、硅等等。制備離子催化劑的另外方法使用離子化的陰離子型前體，其最初是中性路易斯酸，但當(dāng)與金屬茂化合物進(jìn)行離子化反應(yīng)時(shí)，形成陽(yáng)離子和陰離子。例如三(五氟苯基)硼可以起到提取烷基、氫化物或甲硅烷基配體的作用，得到金屬茂陽(yáng)離子和穩(wěn)定化的非配位陰離子；參見EP-A-0427697和EP-A-0520732。還可以如下制備加成聚合的離子催化劑利用包含金屬氧化基團(tuán)以及陰離子基團(tuán)的陰離子型前體將過渡金屬化合物的金屬核氧化；參見EP-A-0495375。能夠?qū)⒈景l(fā)明的金屬茂化合物陽(yáng)離子化、并且用得到的非配位陰離子進(jìn)行后續(xù)穩(wěn)定的合適活化劑的說(shuō)明性的、但非限制性的例子包括三烷基取代的銨鹽，例如三乙基銨四苯基硼酸鹽；三丙基銨四苯基硼酸鹽；三(正丁基)銨四苯基硼酸鹽；三甲基銨四(對(duì)甲苯基)硼酸鹽；三甲基銨四(鄰甲苯基)硼酸鹽；三丁基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三丙基銨四(鄰，對(duì)二曱基苯基)硼酸鹽；三丁基銨四(間，間二甲基苯基)硼酸鹽；三丁基銨四(對(duì)三氟甲基苯基)硼酸鹽；三丁基銨四(五氟苯基)硼酸鹽；三(正丁基)銨四(鄰甲苯基)硼酸鹽，等等；N，N-二烷基苯胺総鹽，例如N，N-二曱基苯胺総四(五氟苯基)硼酸鹽；N，N-二甲基苯胺鎗四(七氟萘基)硼酸鹽；N，N-二曱基苯胺総四(全氟4-聯(lián)苯基)硼酸鹽；N，N-二甲基苯胺鎗四苯基硼酸鹽；N，N-二乙基苯胺総四苯基硼酸鹽；N，N-2，4，6-五甲基苯胺総四苯基硼酸鹽，等等；二烷基銨鹽，例如二-(異丙基)銨四(五氟苯基)硼酸鹽；二環(huán)己基銨四苯基硼酸鹽，等等；和三芳基鱗鹽，例如三苯基鱗四苯基硼酸鹽；三(甲基苯基)鱗四苯基硼酸鹽；三(二曱基苯基)鱗四苯基硼酸鹽，等等。合適陰離子型前體的進(jìn)一步例子包括包含穩(wěn)定正碳離子和相容性非配位陰離子的那些陰離子型前體。這些包括托品総(tropyllium)四(五氟苯基)硼酸鹽；三苯甲基四(五氟苯基)硼酸鹽；苯(重氮総)四(五氟苯基)硼酸鹽；托品鐵(tropyllium)苯基三(五氟苯基)硼酸鹽；三苯基甲基苯基-(三(五氟苯基))硼酸鹽；苯(重氮鎩)苯基-三(五氟苯基)硼酸鹽；托品総(tropylliura)四(2，3，5,6-四氟苯基)硼酸鹽；三苯甲基四(2，3,5，6-四氟苯基)硼酸鹽；苯(重氮総)四(3，4，5-三氟苯基)硼酸鹽；托品総(tropylliura)四(3，4，5-三氟苯基)硼酸鹽；苯(重氮鑰)四(3，4，5-三氟苯基)硼酸鹽；托品鑰(tropyllium)四(3，4，5_三氟苯基)鋁酸鹽；三苯甲基四(3，4，5-三氟苯基)鋁酸鹽；苯(重氮総)四(3，4，5-三氟苯基)鋁酸鹽；托品鑰(tropyllium)四(1，2，2-三氟乙烯基)硼酸鹽；三苯曱基四(1，2，2-三氟乙烯基)硼酸鹽；苯(重氮鑰)四(1，2，2-三氟乙烯基)硼酸鹽；托品鐵(tropyllium)四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸鹽；三苯曱基四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸鹽；苯(重氮鑰)四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸鹽，等等?？梢允褂煤兄呋瘎㎞，N-二甲基苯胺総四(五氟苯基)硼酸鹽的jii-(CH3)2Si(茚基hHf(CH3)2的催化劑體系。在優(yōu)選實(shí)施方案中，活化的助催化劑、前體離子化合物包含陰離子型13族元素復(fù)合物，其具有四個(gè)fi化的芳烴配體，典型地比在確定的現(xiàn)有技術(shù)中舉例說(shuō)明的取代的四苯基硼化合物體積大。本發(fā)明的芳烴配體由多環(huán)芳香烴和芳香環(huán)組合體組成，其中兩個(gè)或多個(gè)環(huán)(或稠環(huán)系統(tǒng))彼此直接相連或一起相連?？梢韵嗤虿煌倪@些配體與茂準(zhǔn)金屬核(metaumetalloidcenter)直接共價(jià)鍵合。在優(yōu)選實(shí)施方案中，所述鹵代的四芳基13族元素絡(luò)陰離子的芳基包含至少一個(gè)稠合的多環(huán)芳烴或側(cè)掛的芳香環(huán)。茚基、萘基、蒽基、庚搭烯基和聯(lián)苯基配體是示范性的配體。稠合芳香環(huán)的數(shù)目不是重要的，只要環(huán)接合點(diǎn)、且特別是選用作13族元素核的連接點(diǎn)的原子可以容許主要的四面體結(jié)構(gòu)即可。由此，例如，合適配體包括下面舉例說(shuō)明的那些配體，打開的鍵是連接13族原子的鍵。對(duì)于其它配體選擇的文獻(xiàn)中的多環(huán)化合物的實(shí)例，參見例如NomenclatureofOrganicCompounds,Chs.4-5(ACS，1974)。配體連接點(diǎn)的選擇是特別重要的。存在這種立體膨脹塊(其呈基本上四面體的幾何形狀)的、與配體連接點(diǎn)鄰位連接的取代基或環(huán)連接點(diǎn)很大程度上被排除在外。下面描述了不合需要的連接點(diǎn)的例子。合適13族混合配體復(fù)合物可以包括具有鄰位取代基的稠環(huán)或環(huán)組合體，或環(huán)連接點(diǎn)，只要那些配體總共不超出兩個(gè)即可。由此，具有一或兩個(gè)位阻的稠環(huán)芳烴(具有三個(gè)或兩個(gè)無(wú)位阻的配體)的13族陰離子典型地是合適的，其中位阻的芳烴是具有鄰位取代基或環(huán)連接點(diǎn)(實(shí)例II)的那些芳烴，無(wú)位阻的芳烴是沒有鄰位取代基或環(huán)連接點(diǎn)(實(shí)例I)的那些芳烴。三(全氟代苯基)(全氟代蒽基)硼酸鹽是舉例說(shuō)明的復(fù)合物。在這種復(fù)合物中，蒽基配體是具有鄰位取代基的位阻稠環(huán)，但其與三個(gè)無(wú)位阻的苯基配體一起使用，使復(fù)合物形成四面體結(jié)構(gòu)。由此，一般來(lái)說(shuō)，按照本發(fā)明使用的13族復(fù)合物典型地符合下面的式子[M(A)4—n(B)n]+其中，M是13族元素，A是上述無(wú)阻的配體，B是上述位阻的配體，n=1、2。對(duì)于稠合芳香環(huán)和芳香環(huán)組合體來(lái)說(shuō)，卣化是高度優(yōu)選的，這樣就可以使電荷分散增加，與作為獨(dú)立特征的立體位阻塊一起有助于降低由于催化劑活化中形成的強(qiáng)路易斯酸性金屬茂陽(yáng)離子所造成的配體除去的可能性。另外，卣化可以抑制鉿陽(yáng)離子與芳香環(huán)的任何剩余的碳-氫鍵進(jìn)行反應(yīng)，全卣化可以消除這種潛在的不合需要的反應(yīng)。由此，優(yōu)選，芳基配體的碳原子上氫原子的至少三分之一可以被卣素原子取代，且更優(yōu)選，芳基配體被全囟化。氟是最優(yōu)選的鹵素?！?0111]制備包含鉿化合物的催化活性陽(yáng)離子和合適非配位陰離子的離子催化劑體系的方法通常是已知的，參見例如美國(guó)專利US5,198,401、W092/00333和WO97/22639。典型地，該方法包括從商品化的渠道獲得，或合成所選擇的包含可提取配體例如氫化物、烷基或甲硅烷基基團(tuán)的過渡金屬化合物，并使它們?cè)诤线m溶劑中與非配位陰離子源或前體化合物接觸。陰離子前體化合物可提取一價(jià)氫化物、烷基或曱硅烷基配體，完成優(yōu)選的鉿金屬茂化合物的化合價(jià)需求。提取可以使茂鉿保持陽(yáng)離子狀態(tài)，其由按照本發(fā)明的穩(wěn)定的、相容的和體積大的非配位陰離子來(lái)平衡。優(yōu)選，將非配位陰離子以具有實(shí)質(zhì)上是陽(yáng)離子復(fù)合物的離子化合物形式引入到催化劑制備步驟中，其提取非環(huán)戊二烯基、過渡36金屬化合物的不穩(wěn)定的配體，當(dāng)提取非環(huán)戊二烯基配體時(shí)，其以副產(chǎn)物形式保留非配位陰離子部分。在金屬核上具有不穩(wěn)定的氫化物、烷基或甲硅烷基配體的鉿化合物是非常優(yōu)選的本發(fā)明的離子催化劑體系，這是由于，在高溫條件下，按照本發(fā)明的優(yōu)選工藝實(shí)施方案，已知的原位烷基化過程可以導(dǎo)致傾向于妨礙總聚合效率的竟?fàn)幏磻?yīng)和相互作用。對(duì)于能夠提供本發(fā)明助催化劑的非配位陰離子的前體化合物來(lái)說(shuō)，合適的陽(yáng)離子包括本領(lǐng)域已知的那些陽(yáng)離子。這種陽(yáng)離子包括含氮陽(yáng)離子，例如，在美國(guó)專利US5，198，401中的那些，美國(guó)專利US5，387，568的碳、氧或锍陽(yáng)離子，金屬陽(yáng)離子，例如Ag+，WO96/08519的硅陽(yáng)離子，和WO97/22635的1或2族金屬陽(yáng)離子的水合鹽類。對(duì)美國(guó)專利實(shí)踐來(lái)說(shuō)，引入該段落的每個(gè)文獻(xiàn)作為參考。能夠?qū)⒈景l(fā)明的金屬茂化合物陽(yáng)離子化、并且用得到的非配位陰離子進(jìn)行后續(xù)穩(wěn)定的非配位陰離子的優(yōu)選前體鹽的例子包括三烷基取代的銨鹽，例如，三乙基銨四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，三丙基銨四(全氟代萘基)或四(全氟M-聯(lián)苯基)硼，三(正丁基)銨四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，三曱基銨四(全氟代萘基)或四(全氟_4-聯(lián)苯基)硼，三甲基銨四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，三丁基銨四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，三丙基銨四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)銨，三丁基銨四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，三丁基銨四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，三丁基銨四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，三(正丁基)銨四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼等等；N，N-二烷基苯胺総鹽，例如，^^二曱基苯胺総四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，N，N-二乙基苯胺総四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，N，N-2，4，6-五甲基苯胺鎗四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，等等；二烷基銨鹽，例如，二-(異丙基)銨四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，二環(huán)己基銨四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼等等；和三芳基鱗鹽，例如，三苯基鱗四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，三(甲基苯基)鱗四(過氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼，三(二甲基苯基)鱗四(全氟代萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼等等。合適陰離子型前體的進(jìn)一步例子包括包含穩(wěn)定碳正離子和相容性非配位陰離子的那些陰離子型前體。這些包括托品鑰(tropy11ium)四(全氟萘基)或四(全氟_4-聯(lián)苯基)硼酸鹽，三苯基曱基四(全氟萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼酸鹽，苯(重氮鑰)四(全氟萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼酸鹽，托品鎗(tropyllium)四(全氟萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼酸鹽，三苯基甲基四(全氟萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼酸鹽，苯(重氮鐵)四(全氟萘基)或四(全氟-"聯(lián)苯基)硼酸鹽，托品鑰(tropy11ium)四(全氟萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼酸鹽，三苯基甲基四(全氟萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼酸鹽，苯(重氮総)四(全氟萘基)或四(全氟-4-聯(lián)苯基)硼酸鹽。主要結(jié)構(gòu)上相當(dāng)?shù)墓桕?yáng)離子硼酸鹽或鋁酸鹽同樣是合適的。在又一個(gè)實(shí)施方案中，NCA部分包含乙炔基團(tuán)，有時(shí)稱為"乙?；?芳基"部分。本發(fā)明NCA的特點(diǎn)是存在與13族原子結(jié)合的乙炔基官能團(tuán)。13族原子還連接至少一個(gè)氟化的環(huán)部分單氟化至全氟化。除了第一個(gè)環(huán)部分之外，13族原子具有兩個(gè)還可以是環(huán)部分的其它配體，后者與第一個(gè)環(huán)部分類似或不同，并且可以是單氟化至全氟化的。氟化的目標(biāo)是減少可提取的氫的數(shù)目。當(dāng)足夠的氫是氟替代的時(shí)，將配體稱為基本上氟化的，使得剩余的可提取的氫的量足夠少，使它不會(huì)妨礙工業(yè)聚合。優(yōu)選，按照該實(shí)施方案的活化劑的陽(yáng)離子部分具有R3PnH形式，其中R表示烷基或芳基部分；Pn表示磷屬元素化物N、P或As;H是氫。合適的R如下所示。該列表不會(huì)限制本發(fā)明的范圍；使陽(yáng)離子部分起到所描述作用的任何R在本發(fā)明范圍之內(nèi)。R包括但不局限于曱基，苯基，乙基，丙基，丁基，己基，辛基，壬基，3-乙基壬基，異丙基，正丁基，環(huán)己基，芐基，三甲基曱硅烷基，三乙基甲硅烷基，三-正丙基甲硅烷基，三-異丙基曱硅烷基，曱基乙基己基甲硅烷基，二乙基壬基甲硅烷基，三乙基甲硅烷基丙基，2，2-二甲基辛基，三乙基甲硅烷基乙基，三-正丙基甲硅烷基己基，三-異丙基曱硅烷基辛基，和甲基二乙基甲硅烷基辛基。優(yōu)選用于本發(fā)明的單一位點(diǎn)的金屬茂催化劑可產(chǎn)生不是分子內(nèi)和分子間組成和立構(gòu)規(guī)整方面均勻的聚合物，但其還具有比至今所使用催化劑體系低的結(jié)晶度、低的乙烯含量，從而可制備本發(fā)明的聚合物。然而，不受理論限制，人們認(rèn)為值得注意的是，通過摻混所描述的添加劑荻得的一些合乎需要的性能，似乎源自于下面的原理。當(dāng)將高分子量的全同立構(gòu)聚丙烯與低分子量的共聚物進(jìn)行摻混時(shí)，兩種材料有部分分離的傾向，這是由于溶解性差別，并且部分歸因于排除了較少結(jié)晶性的共聚物。這種傾向顯示了所描述的非均質(zhì)的分離，可以使用TENTs和AFM's來(lái)說(shuō)明。因此，高度結(jié)晶性的區(qū)域在更少結(jié)晶性的的海洋中或甚至是非晶形的海洋中分離成若干島嶼(或反之亦然)?？傊?，在我們對(duì)我們的摻混物情況的分析理由中，如果我們可以將一些第一聚合物組分分布到高分子量全同立構(gòu)摻混物聚合物(其是第二聚合物組分)中，將對(duì)拉伸、韌性和柔軟性能有一些益處。以這種方法，可以將一些柔韌性賦予給主要高分子量聚丙烯，并且通過使聚丙烯經(jīng)過不含平均較高連續(xù)缺陷的操作，帶有聚合物添加劑的低分子的一些結(jié)構(gòu)完整性將被保持。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是產(chǎn)生適合于與第二聚合物組分(其包含較低數(shù)量的乙烯)摻混的柔軟的第一聚合物組分，以便獲得比先前已知的這些低分子量或高M(jìn)FR聚合物更低的熔化熱。我們注意到，這些第一聚合物組分聚合物在所引入丙烯的甲基殘余物的分布狀態(tài)方面不是無(wú)規(guī)的通過設(shè)計(jì)，它們是高度全同立構(gòu)的，因?yàn)檎純?yōu)勢(shì)數(shù)量的丙烯殘基是在全同立構(gòu)方向上。由此，它們與第二聚合物組分接觸時(shí)是可結(jié)晶的。我們相信，由于改善了互溶性，在第一聚合物組分中的較低數(shù)量共聚單體可以改善第一聚合物組分重新分配到第二聚合物組分中。第一個(gè)和第二聚合物組分的改善的互溶性，可以由第一聚合物組分中有限數(shù)量的共聚單體引起。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是產(chǎn)生可結(jié)晶的第一聚合物組分，其能夠以全同序列結(jié)晶，然而，其在低水平共聚單體的條件下具有低熔化熱。按照制備第一聚合物組分的本發(fā)明的這種優(yōu)選模式，這些第一聚合物組分的熔化熱的變化數(shù)據(jù)示于圖1中。共聚物的性能和分析伸長(zhǎng)率和拉伸強(qiáng)度如下所述，測(cè)定伸長(zhǎng)率和拉伸強(qiáng)度。本發(fā)明的共聚物具有大于500%、或大于600%、或大于900%的伸長(zhǎng)。本發(fā)明的共聚物具有大于300psi(2.1MPa)、或大于500psi(3.5MPa)或大于lOOOpsi(6.9MPa)的拉伸強(qiáng)度。拉伸和伸長(zhǎng)性能是按照ASTMD-790所描述的方法、在20in/min(51cm/min)的條件下測(cè)定的。用工程單位報(bào)道數(shù)據(jù)，沒有對(duì)由于拉伸伸長(zhǎng)造成的樣品中的橫向收縮應(yīng)力進(jìn)行校正。使用啞鈴型樣品評(píng)價(jià)本發(fā)明實(shí)施方案的拉伸和伸長(zhǎng)性能。將樣品在1S0。C至200'C、在15噸(133kN)的壓力下才莫塑15分鐘，成為6inx6in(15cmxl5cm)尺寸的片。將冷卻的片除去，將樣品用模具移開。在Instron4465(InstronCorporationof100RoyallStreet,Canton,Mass制造)上進(jìn)行樣品的彈性評(píng)價(jià)。將數(shù)字資料收集在檔案中(通過SeriesIXMaterialTestingSystem(得自于InstronCorporation)收集),并使用Excel5(得自于MicrosoftCorporationofRedmond,Wash的數(shù)據(jù)表程序)分析。彈性本發(fā)明的實(shí)施方案是拉伸變形之后的彈性。按照一般方法ASTMD-790測(cè)定彈性，其由樣品長(zhǎng)度的分?jǐn)?shù)增加來(lái)表示，表示為樣品長(zhǎng)度的百分?jǐn)?shù)。在拉伸伸長(zhǎng)期間，將共聚物樣品拉伸，當(dāng)取消拉伸力時(shí)，聚合物試圖恢復(fù)它的初始尺寸。這種恢復(fù)是不完全的，松馳樣品的最終長(zhǎng)度比原始樣品的長(zhǎng)度稍微長(zhǎng)一些。彈性用樣品長(zhǎng)度的分?jǐn)?shù)增加來(lái)表示，表示為初始無(wú)拉伸樣品的長(zhǎng)度的百分?jǐn)?shù)。測(cè)定樣品彈性的方案包括將啞鈴(按照上述伸長(zhǎng)率和拉伸強(qiáng)度的測(cè)定的方法制作)的變形帶(其是樣品的窄部分)預(yù)先拉伸至其初始長(zhǎng)度的200%,以便將樣品進(jìn)行預(yù)拉伸。以每分鐘10英寸(25cm)的變形速率進(jìn)行。使樣品以相同速度松馳，形成分析樣品，其是原始樣品的預(yù)拉伸樣品。在室溫下，使這種稍微定向或預(yù)拉伸的樣品松馳48小時(shí)，而后測(cè)定彈性。測(cè)定樣品的變形區(qū)的長(zhǎng)度di。48小時(shí)之后，使其再次以每分鐘10英寸的速度變形，將樣品的變形區(qū)延長(zhǎng)200%，以相同速度使其松馳。移開樣品，弛豫10分鐘之后，測(cè)定樣品具有d2的變形區(qū)的新長(zhǎng)度。百分?jǐn)?shù)形式的樣品彈性測(cè)定為100"d「山)/d"本發(fā)明的實(shí)施方案具有小于30%、或小于20%、或小于10%、或小于8%或小于5%的彈性(按照上述方法測(cè)定)。在共聚物的化學(xué)組成范圍內(nèi)的這些彈性值隨樣品的拉伸強(qiáng)度而變化，其通過500°/。拉伸模量來(lái)測(cè)定。由此，該共聚物家族的彈性用兩種標(biāo)準(zhǔn)代表(a)具有可測(cè)模量、伸長(zhǎng)至500%伸長(zhǎng)的伸長(zhǎng)性(500°/。拉伸模量)，和(b)在上述稍微定向的樣品上由延長(zhǎng)至200%伸長(zhǎng)產(chǎn)生的彈性。首先，本發(fā)明實(shí)施方案的共聚物在500%伸長(zhǎng)條件下應(yīng)該具有可測(cè)的拉伸強(qiáng)度(亦稱500%拉伸模量)，其大于O.5MPa,或大于0.75MPa，或大于l.OMPa，或大于2.0MPa;其次，共聚物應(yīng)該具有上述彈性?；蛘撸梢悦枋鰪椥耘c500%拉伸模量的關(guān)系。參照?qǐng)D3，將彈性相對(duì)于本發(fā)明共聚物的500%拉伸模量(MPa)作圖。圖中數(shù)據(jù)與本文實(shí)施例的表6中樣品5-14對(duì)應(yīng)。將數(shù)據(jù)進(jìn)行線性回歸擬合，得到下列關(guān)系彈性(％)=0.934脂-1.0625其中M是500%拉伸模量(MPa)。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，將與500%拉伸模量(MPa)有關(guān)的彈性定義為彈性(％)<0.935M+12;或彈性(％)<0.935M+6;或彈性(％)<0.935M彎曲模量J本發(fā)明實(shí)施方案的共聚物的柔軟性可以通過彎曲模量來(lái)測(cè)定。彎曲模量按照ASTMD790測(cè)定，使用IV型八字試塊，十字頭速度為0.05in/min(1.3mm/min)。在共聚物的化學(xué)組成范圍內(nèi)的彎曲模量值隨樣品的拉伸強(qiáng)度(通過500%拉伸模量來(lái)測(cè)定)而變化。由此，該共聚物家族的彎曲模量用兩種標(biāo)準(zhǔn)代表(a)伸長(zhǎng)性至500%伸長(zhǎng)，具有可測(cè)模量(500%拉伸模量)；和(b)彎曲模量。將數(shù)據(jù)進(jìn)行單指數(shù)擬合，得到下列關(guān)系彎曲模量(MPa)=4.1864e°'269M其中M是500。/。拉伸模量(MPa)。在本發(fā)明的實(shí)施方案中，與500%拉伸模量(MPa)有關(guān)的彎曲模量定義為彎曲模量<4.2e。"M+50;或彎曲模量".2e。'"M+30;或彎曲模量<4.2e°'27M+10;或彎曲模量<4.2e°'27M+2。對(duì)于丙烯占優(yōu)勢(shì)的聚合物，共聚物包含小于10000ppm或小于5000ppm或小于3000ppm、小于2000ppm或小于1000ppm或小于500ppm或小于250ppm的分子降解試劑或它的反應(yīng)產(chǎn)品。第二聚合物組分第二聚合物組分(聚丙烯組分)是丙烯的共聚物、共聚物的混合物或均聚物和共聚物的組合。第二聚合物組分還包含添加劑，例如流動(dòng)改進(jìn)劑、成核劑和抗氧化劑，通常將添加劑加入到全同立構(gòu)聚丙烯中，以改善或保持性能。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚丙烯主要是結(jié)晶的，即，其熔點(diǎn)通常高于大約IIO'C，優(yōu)選高于大約115'C,最優(yōu)選高于大約13(TC。優(yōu)選，它具有高于75J/g的熔化熱。在進(jìn)一步實(shí)施方案中，聚丙烯的組成可以廣泛地變化。例如，可以使用包含等于或小于大約10wt.。/。其它單體(即至少大約90%重量的丙烯)的丙烯共聚物。進(jìn)一步的，聚丙烯可以以接枝或嵌段共42聚物形式存在，其中聚丙烯的嵌段具有與丙烯-乙烯共聚物基本上相同的立構(gòu)規(guī)整度，只要接枝或嵌段共聚物具有高于大約IIO'C的熔點(diǎn)即可，優(yōu)選高于115'C，且更優(yōu)選高于130°C,這是有規(guī)立構(gòu)丙烯序列的特征。丙烯聚合物組分可以是本文所描述的均聚丙烯和/或無(wú)規(guī)和/或嵌段共聚物的組合。當(dāng)上述丙烯聚合物組分是無(wú)規(guī)共聚物時(shí)，通常，共聚物中的共聚合a-烯烴的百分比是大約0.5%至大約9%重量，優(yōu)選大約2%至大約8%重量，最優(yōu)選大約2%至大約6°/。重量。優(yōu)選的a-烯烴包含2個(gè)或4至大約12個(gè)碳原子。最優(yōu)選的ot-烯烴是乙烯。一或兩種或多種ot-烯烴可以與丙烯共聚合。示范性的oc-烯烴可以選自乙烯；丁烯-l;戊烯-1，2-甲基戊烯-1，3-曱基丁烯-l;己烯-1，3-曱基戊烯-l，4-曱基戊烯-1，3，3-二曱基丁烯-l;庚烷-l;己烯-1，3-甲基己烯-l;二曱基戊烯-1;三甲基丁烯-l;乙基戊烯-l;辛烯-l;甲基戊烯-1;二曱基己烯-1;三曱基戊烯-1;乙基已烯-1;甲基乙基戊烯-l;二乙基丁烯-l;丙基戊烷-l;癸烯-l;甲基壬烯-l;壬烯-l;二甲基辛烯-l;三曱基庚烯-l;乙基辛烯-l;甲基乙基丁烯-l;二乙基己烯-1;十二烯-1和十六烯-1。在進(jìn)一步實(shí)施方案中，可以知道，在任何或所有上述實(shí)施方案的范圍內(nèi)，第二聚合物組分的MFR小于200g/10inin，小于150g/10min，小于100g/10min,小于75g/10min，小于50g/10min，小于30g/10min，小于20g/10min，或優(yōu)選小于10v，或小于5g/10min或小于3g/10min或小于2g/10min?？梢灾苽涑鼍哂腥魏紊鲜鯩FR范圍的實(shí)施方案中描述的摻混物。在進(jìn)一步實(shí)施方案中，本發(fā)明的摻混組合物可以包含大約1%至大約95%重量的第二聚合物組分。按照優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的熱塑性聚合物摻混組合物可以包含大約20%至大約70%重量的第二聚合物組分。按照最優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的組合物可以包含大約25%至大約60%重量的第二聚合物組分?！?0136]對(duì)制備本發(fā)明的丙烯聚合物組分的方法沒有特別限制。然而，通常，共聚物可以如下獲得丙烯和具有2或4至大約20個(gè)碳原子的ot-烯烴(優(yōu)選乙烯)在單級(jí)或多級(jí)式反應(yīng)器中共聚合。聚合方法包括高壓、漿液、氣體、本體或液相聚合或其組合形式，使用傳統(tǒng)的齊格勒-納塔催化劑或單位點(diǎn)金屬茂催化劑體系。所使用的催化劑優(yōu)選具有高度同種特異性的催化劑。聚合可以通過連續(xù)或間歇法進(jìn)行，并且可以包括使用鏈轉(zhuǎn)移劑、凈化劑或認(rèn)為適合的其它這種添加劑。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，優(yōu)選，選擇第二聚合物組分，以使它具有最低可能的合適彎曲模量，同時(shí)還具有高于所標(biāo)明標(biāo)準(zhǔn)的熔點(diǎn)。關(guān)于這一點(diǎn)，丙烯和另一種烯烴例如乙烯的無(wú)規(guī)共聚物(例如EscorenePP9302，得自于ExxonMobilChemicalCo.ofHouston,TX)將被認(rèn)為是優(yōu)選實(shí)施方案。對(duì)于獲得所提供共聚物摻混物的合乎需要特性的機(jī)理還沒有被充分地了解。然而，人們認(rèn)為，這是由于在各種聚合物組分中的相似有規(guī)立構(gòu)的丙烯序列之間包含共同析晶現(xiàn)象，這導(dǎo)致?lián)交煳锝M分的結(jié)晶溫度的差別變窄。合并的組分具有摻混物熔點(diǎn)，合起來(lái)與單獨(dú)的單一組分的性能相對(duì)比，比所期望的更接近。由于本領(lǐng)域技術(shù)人員將預(yù)期兩種結(jié)晶聚合物的摻混將導(dǎo)致反映兩種聚合物組分的雙結(jié)晶溫度以及雙熔點(diǎn)，意外的是，一些摻混組合物具有單一結(jié)晶溫度和單一熔點(diǎn)。然而，將具有所需結(jié)晶特性的聚合物進(jìn)行緊密摻混，顯然可以導(dǎo)致結(jié)晶現(xiàn)象，其可以改變丙烯/乙烯共聚物的其它物理性能，由此顯著地增加其工業(yè)應(yīng)用性和應(yīng)用范圍。就僅僅具有組分一和二而論，盡管上述討論局限于本發(fā)明的說(shuō)明書，但本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，本發(fā)明的聚合物摻混組合物可以包含其它添加劑?？梢源嬖诟鞣N添加劑，以增強(qiáng)特性，或可以作為單一組分的加工結(jié)果存在。可以引入的添加劑包括，例如阻燃劑，抗氧化劑，增塑劑，色素，硫化或固化劑，硫化或硬化促進(jìn)劑，硫化遲延劑，加工助劑，阻燃劑，粘性樹脂，等等。這些化合物可以包括填料和/或強(qiáng)化材料。這些包括碳黑，粘土，滑石粉，碳酸鈣，云母，硅膠，硅酸鹽，其組合，等等。可以用于增強(qiáng)性能的其它添加劑包括防粘劑、著色劑。還可以使用潤(rùn)滑劑、脫模劑、成核劑、增強(qiáng)劑和填料(包括顆粒、纖維或粉末，等等)。成核劑和填料可以提高制品的韌性。本文所描述的目錄沒有打算包括本發(fā)明可以使用的所有類型的添加劑。當(dāng)閱讀本公開時(shí)，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，可以使用其它添加劑，以增強(qiáng)組合物的性能。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的那樣，可以改性本發(fā)明的聚合物摻混組合物，從而依照要求來(lái)調(diào)節(jié)摻混物的特性。可以利用確保組分緊密混合的任何方法制備本發(fā)明的摻混物。例如，可以如下混合組分在Carverpress上將組分一起熔融擠壓至大約0.5毫米(20密耳)的厚度，溫度大約18(TC，將得到的片巻起，將端部折疊在一起，重復(fù)擠壓、巻起和折疊操作大約10次。密煉機(jī)可特別用于溶液或熔體摻混。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在大約180'C至240'C的溫度下、在Brabender塑性計(jì)中摻混大約1至20分鐘是令人滿意的。可以用于混合組分的另一種方法包括在Banbury密煉機(jī)(高于所有組分的塑化溫度，例如180'C)中將聚合物進(jìn)行摻混大約5分鐘。通過混合物組分的分散形態(tài)的均勻性，可以表明聚合物組分的完全混合。還可以使用連續(xù)混合。這些方法在本領(lǐng)域是眾所周知的，并且包括單和雙螺桿混合擠塑機(jī)，用于混合低粘度的熔融聚合物物流的靜態(tài)混合器，沖擊式混合器，以及設(shè)計(jì)成可以使密切接觸的第一聚合物組分和第二聚合物組分分散的其它機(jī)械和工藝。本發(fā)明的聚合物摻混物顯示了顯著的所希望物理特性的組合。在其它組分中，僅僅引入5%的第二聚合物組分可以提高摻混物的熔點(diǎn)。另外，引入按照本發(fā)明的第二聚合物組分，幾乎可以消除單獨(dú)的丙烯/乙烯共聚物的粘性特征。第一聚合物組分、第二聚合物組分和增塑劑的摻混物在進(jìn)一步實(shí)施方案中，最好將增塑劑加入到所有本發(fā)明的聚合物摻混組合物中。在一個(gè)實(shí)施方案中，增塑劑是工藝用油。加入中等數(shù)量的工藝用油，在接近和低于(TC的溫度下，可以降低摻混物的粘度和柔韌性，同時(shí)提高摻混物的性能。人們相信，通過降低摻混物(包含第一聚合物組分和第二聚合物組分的混合物)的Tg，可以出現(xiàn)這些益處。將增塑劑加入到第一聚合物組分和第二聚合物組分的摻混物中的其它益處包括改善加工性，并且預(yù)期可較好地平衡彈性和拉伸強(qiáng)度。在橡膠應(yīng)用實(shí)踐中，典型地將工藝用油稱為增量油。工藝油可以包括(a)主要由碳和氫組成的烴，含有痕量的雜原子，例如氧，或(b)主要由碳、氫和至少一個(gè)雜原子組成的烴，例如二辛基(dactyl)鄰苯二甲酸酯、醚和聚醚。工藝油具有在200'C基本上不揮發(fā)的沸點(diǎn)。這些工藝油通常是純的固體或液體形式，或物理吸收在惰性載體(例如粘土，硅膠)上的這些材料的混合物形式，形成易流動(dòng)性粉末。工藝油通常包括許多化合物的混合物，這些化合物可以由直鏈、非環(huán)形支鏈、環(huán)狀和芳烴結(jié)構(gòu)組成。工藝油的另一個(gè)家族是某些低至中等分子量(分子量(Mn)<10，000)的有機(jī)酯和烷基醚酯。工藝油的例子是Sunpar150和220，得自于TheSunManufacturingCompanyofMarcusHook,Pa.，USA,和HypreneV750和HypreneV1200，得自于Ergon,PostOfficeBox1639，Jackson,Miss.39215-1639，USA,和IRM903，得自于CalumetLubricantsCo.，10234Highway157,Princeton,La.71067-9172，USA。還期望的是，上述每個(gè)工藝油的組合可以用于本發(fā)明的實(shí)踐。重要的是，在熔融過程中，選擇的工藝油應(yīng)該與本發(fā)明的聚合物摻混組合物相容或互溶，從而形成均勻的單相摻混物?？梢杂帽绢I(lǐng)域已知的任何常規(guī)方法，向包含第一聚合物組分和第二聚合物組分的混合物中加入工藝油。這些包括在回收聚合物之前，加入所有或部分工藝油，以及將工藝用油以全部或一部分加入到聚合物中，該聚合物作為第一聚合物組分和第二聚合物組分的相互摻混的化學(xué)混合的一部分。化學(xué)混合步驟可以在分批混合器例如碾磨或密煉機(jī)例如班伯里密煉機(jī)(Banburymixer)中進(jìn)行?；瘜W(xué)混合操作還可以用連續(xù)方法進(jìn)行，例如用雙螺桿擠壓機(jī)。加入某些工藝油，從而降低全同立構(gòu)聚丙烯和三元乙丙橡膠的摻混物的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度，這些在本領(lǐng)域已經(jīng)在美國(guó)專利US5，290，886和5，397，832中進(jìn)行了描述。這些方法容易應(yīng)用于本發(fā)明。在進(jìn)一步實(shí)施方案中，增塑劑是合成的烷烴潤(rùn)滑劑。本發(fā)明的合成潤(rùn)滑劑是包含碳和氫的化合物，并且不包含明顯程度的選自下列的官能團(tuán)氫氧化物，芳基和取代的芳基，離素，烷氧基，羧酸酯，酯，碳不飽和物，丙烯酸酯，氧，氮和羧基。"明顯程度，，是指，不有意地加入這些基團(tuán)和包含這些基團(tuán)的化合物，如果原來(lái)存在的話，在一個(gè)實(shí)施方案中，存在數(shù)量小于5%重量。在一個(gè)實(shí)施方案中，它包括C6至C，石蠟烴，在另一個(gè)實(shí)施方案中，它包括"至d。。石蠟烴。在另一個(gè)實(shí)施方案中，它主要由G至C，石蠟烴組成，在另一個(gè)實(shí)施方案中，主要由G至C，石蠟烴組成。對(duì)本發(fā)明和本文說(shuō)明書來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)"石蠟烴，，包括所有的異構(gòu)體，例如正鏈烷烴，支鏈烴，異鏈烷經(jīng)，并且可以包括環(huán)狀脂肪族物種和其摻混物，可以用本領(lǐng)域已知的方法來(lái)合成得到，或按照滿足本文所描述需求的那樣的方法，由精煉的粗品油得到。應(yīng)該了解，所使用的本文所描述的材料種類，可以單獨(dú)或混合使用，以便獲得目標(biāo)性能。本發(fā)明進(jìn)一步涉及增塑的聚烯烴組合物，其包含一或多種聚烯烴和一或多種非官能化的增塑劑，其中非官能化的增塑劑在100'C具有2cSt或更小的運(yùn)動(dòng)粘度("KV")，優(yōu)選1.5cSt或更小，優(yōu)選1.0cSt或更小，優(yōu)選0.5cSt或更小(按照ASTMD445進(jìn)行測(cè)定)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，在IO(TC具有2cSt或更小KV的增塑劑還具有不能按照ASTME-1356測(cè)定的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度(Tg)，如果它可以測(cè)定，那么按照ASTME-1356的Tg小于30°C，優(yōu)選小于20X:，更優(yōu)選小于io'c，更優(yōu)選小于ox:，更優(yōu)選小于-5'C，更優(yōu)選小于-l(TC，更優(yōu)選小于-15'C。合適的異鏈烷烴是可商購(gòu)的，其商品名稱是ISOPAR(ExxonMobilChemicalCompany,HoustonTex.)，并且描述在例如美國(guó)專利US6，197，285、3，818，105和3，439，088中，商業(yè)上以異鏈烷烴的ISOPAR系列銷售，其中一些被稱作ISOPARE,ISOPARG，47IS0PARH，IS0PARK，IS0PARL，IS0PARM和IS0PARV。其它合適的異鏈烷烴也是能買到的，其商品名是SHELLS0L(Shell),S0LTR0L(ChevronPhillips)和SASOL(SasolLimited)。SHELLS0L是RoyalDutch/ShellGroupofCompanies的產(chǎn)品。S0LTR0L是ChevronPhillipsChemicalCo.LP的產(chǎn)品,例如S0LTR0L220(沸點(diǎn)=233。C-280n)。SASOL是SasolLimited(約翰內(nèi)斯堡，南非)的產(chǎn)品，例如，SASOLLPA-210,SASOL-47(沸點(diǎn)=238'C-274'C)。合適的正鏈烷烴是可商購(gòu)的，其商品名稱是NORPAR(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX)，商業(yè)上以正鏈烷烴的NORPAR系列銷售，其中一些概括在下面的表中。合適的脫芳香烴的脂肪族烴是可商購(gòu)的，其商品名稱是EXXSOL(ExxonMobilChemicalCompany,Houston,TX)，商業(yè)上以脫芳香烴的脂肪族烴的EXXSOL系列銷售。在進(jìn)一步實(shí)施方案中，增塑劑是包括無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯的聚a-烯烴。聚oc-烯烴(PAO)包括具有3至14個(gè)碳原子的直鏈烯烴的寡聚物，更優(yōu)選8至12個(gè)碳原子，更優(yōu)選10個(gè)碳原子，具有10或更大的運(yùn)動(dòng)粘度(按照ASTMD-445測(cè)定)；優(yōu)選具有100或更大的粘度指數(shù)("VI")(按照ASTMD-2270測(cè)定)，優(yōu)選110或更大，更優(yōu)選120或更大，更優(yōu)選13Q或更大，更優(yōu)選140或更大；和/或具有-5'C或更小的傾點(diǎn)(按照ASTMD-97測(cè)定)，更優(yōu)選-l(TC或更小，更優(yōu)選-20'C或更小。優(yōu)選的PAO更特別在例如美國(guó)專利US5，171，908和5，783，531和在SYNTHETICLUBRICANTSANDHIGHPERFORMANCEFUNCTIONALFLUIDS1-52(LeslieR.Rudnick&RonaldL.Shubkin，ed.MarcelDekker,Inc.1999)中進(jìn)行了描述。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明中使用的PAO典型地具有100至21，OOO的數(shù)均分子量，在另一個(gè)實(shí)施方案中，具有200至10,000的數(shù)均分子量，在又一個(gè)實(shí)施方案中，具有200至7，000的數(shù)均分子量，在又一個(gè)實(shí)施方案中，具有200至2，000的數(shù)均分子量，在又一個(gè)實(shí)施方案中，具有200至500的數(shù)均分子量。優(yōu)選的PA0在IO(TC具有0.1至150cSt范圍內(nèi)的粘度，在另一個(gè)實(shí)施方案中，在100。C具有0.1至3000cSt的粘度(ASTMD-445)。在一個(gè)實(shí)施方案中，在本發(fā)明中使用的PAO典型地具有小于On的傾點(diǎn)，在另一個(gè)實(shí)施方案中，小于-10。C，在又一個(gè)實(shí)施方案中，小于-20'C，在又一個(gè)實(shí)施方案中，小于-40。C。合乎需要的PAO可以以SHF和SuperSynPAO(ExxonMobi1ChemicalCompany,HoustonTX)的形式商購(gòu)，其中一些是SHF-200,SHF-210，SHF-230，SHF-410,SHF-61/630，SHF-82/830，SHF-1010，SHF-403，SHF-100，SuperSyn215，SuperSyn230,SuperSyn210，SuperSyn230。其它使用的PAO包括以下列商品名稱銷售的那些Synfluid,得自于ChevronPhi11ipsChemicalCo.，PasadenaTex.，Durasyn,得自于BPAmocoChemicals,倫敦，英格蘭，Nexbase,得自于FortumOilandGas，芬蘭，Synton,得自于CromptonCorporation,MiddleburyConn.，USA,EMERY,得自于CognisCorporation,Ohio,USA。使用的聚丁烯的商業(yè)例子包括工藝油的PARAPOL⑧系列(Infineum，Linden,N.J.)，例如PARAPOL450，700，950,1300，2400和2500，和聚丁烯的Infineum"C"系列，包括C9945，C9900,C9907,C9913,C9922,C9925,如下所列?？缮藤?gòu)的聚丁烯工藝油的PARAP0L⑧和Infineum系列是合成的液體聚丁烯，每個(gè)獨(dú)立的配方具有某一分子量，其所有配方可以用于本發(fā)明的組合物。PARAPOL⑧油的分子量是420Mn(PARAPOL450)至2700Mn(PARAPOL2500)，用凝膠滲透色譖法測(cè)定。在一個(gè)實(shí)施方案中，PARAPOL⑧油的MWD在1.8至3的范圍，在另一個(gè)實(shí)施方案中，2至2.8;在一個(gè)實(shí)施方案中，這些聚丁烯的傾點(diǎn)小于25。C，在另一個(gè)實(shí)施方案中，小于0'C，在又一個(gè)實(shí)施方案中，小于-10。C,在又一個(gè)實(shí)施方案中，在-80。C和25。C之間；在0.79至0.92g/cm3范圍的密度(在20°C，IP190/86)，在另一個(gè)實(shí)施方案中，密度是0.81至0.90g/cm3。在另一個(gè)實(shí)施方案中，增塑劑可以是高Tg增塑劑。在對(duì)溫度變化的響應(yīng)方面，使用高Tg增塑劑對(duì)摻混物的性能具有獨(dú)特的效果，用這樣方法，可以使摻混物具有特征性的皮質(zhì)感覺，這與低L組分用作增塑劑時(shí)所形成的具有彈性感覺的摻混物相反。選擇本發(fā)明的該實(shí)施方案的增塑劑，使其與聚合物可互溶。如果樹脂滿足下面的標(biāo)準(zhǔn)，樹脂是可互溶的。在差示掃描量熱(DSC)實(shí)驗(yàn)中，包含聚合物及其它組分例如工藝油的聚合物組合物顯示了在20'C和-5(TC之間的單一玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度(Tgl);包含聚合物組合物(含有加入的烴類樹脂)的相應(yīng)的聚合物摻混物也顯示了單一玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度(L2);并且Tg2比Tgl至少高l'C。優(yōu)選，本發(fā)明的樹脂具有高于20。C的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度(用DSC測(cè)定)。在本發(fā)明實(shí)施方案中使用的樹脂具有下列范圍內(nèi)的軟化點(diǎn)上限180。C、15(TC或140°C，下限80'C、120'C或125°C。按照ASTME-28(Revision1996)，以環(huán)球式軟化點(diǎn)形式測(cè)定軟化點(diǎn)(°C)。樹脂存在于本發(fā)明的摻混組合物中，其數(shù)量為下限1%、5%或10°/。重量(基于組合物的總重量)至上限30%或25%或20%或18°/?；?5%重量(基于組合物的總重量)。各種型式的天然和合成樹脂，單獨(dú)或互相混合，可以在制備本文所描述組合物的過程中使用，只要它們滿足本文所描述的互溶性標(biāo)準(zhǔn)即可。合適的樹脂包括但不局限于天然松香和松香酯，氫化水>香和氫化;&香酯，香豆酮-茚樹脂，石油樹脂，多萜樹脂，和萜-酚醛樹脂。合適石油樹脂的具體例子包括但不局限于脂肪烴樹脂，氫化脂肪經(jīng)樹脂，混合的脂肪族和芳烴樹脂，氫化混合的脂肪族和芳烴樹脂，環(huán)脂族烴類樹脂，氫化環(huán)脂族樹脂，混合的環(huán)脂族和芳烴樹脂，氬化混合的環(huán)脂族和芳烴樹脂，芳烴樹脂，取代的芳香烴和氫化芳烴樹脂。本文使用的"氫化"包括全部、基本上和至少部分氫化的樹脂。合適的芳烴樹脂包括芳烴改性的脂族樹脂，芳烴改性的環(huán)脂族樹脂和氬化的芳烴樹脂。任何上述樹脂可以用不飽和酯或酸酐接枝，以便給樹脂提供增強(qiáng)的性能。接枝樹脂的例子和它們的制備描述在PCT申請(qǐng)PCT/EP02/10794、PCT/EP02/10795、PCT/EP02/10796和PCT/EP02/10686中，將其充分地引入本文中作為參考(對(duì)于美國(guó)目的)。對(duì)于樹脂的其它說(shuō)明，可以參考技術(shù)文獻(xiàn)，例如，HydrocarbonResins，Kirk-0thmer，EncyclopediaofChemicalTechnology,第4版.Vo1.13，pp.717-743(J.Wiley&Sons,1995)。氬化的石油樹脂通常如下制備將熱聚合的蒸汽裂化石油蒸餾餾分進(jìn)行催化氫化，特別是具有2ox:和280x:之間沸點(diǎn)的餾分。這些餾分通常是分子中具有一個(gè)或多個(gè)不飽和環(huán)的化合物，例如環(huán)二烯、環(huán)烯和茚。也可以將不飽和烴的催化聚合所產(chǎn)生的樹脂氫化。在氬化發(fā)生之前，通常將聚合的樹脂溶于飽和烴溶劑例如庚烷中?？梢允褂玫募託浯呋瘎┌ㄦ嚒⑦€原鎳或硫化鉬。氫化可以在單級(jí)中、在200。C至330。C的溫度下、在20.26至121.56bar(20至120大氣壓力)下進(jìn)行5至7小時(shí)。濾出催化劑之后，蒸餾除去溶劑，并回收用于再循環(huán)。在EP0082726中描述了改進(jìn)的氫化工藝，其可以提高高質(zhì)量氫化烴類樹脂的產(chǎn)率。適于按照本文所描述方式使用的樹脂包括EMPR100，101,102,103，104,105，106,107，108，109，110，116,117和118樹脂，0PPERA⑧樹脂，和EMFR樹脂，得自于ExxonMobi1ChemicalCompany,ARKONP140,P125，P115，M115和Ml35和SUPERESTER松香酉旨，得自于ArakawaChemicalCompanyofJapan,SYLVARES多萜樹脂，苯乙烯化的萜烯樹脂和萜酚醛樹脂，得自于ArizonaChemicalCompany,SYLVATAC⑧和SYLVALITE⑧;f^香酯，得自于ArizonaChemicalCompany,NORSOLENE⑧脂肪族芳烴的樹脂，得自于CrayValleyofFrance,DERTOPHENE⑧碎酚醛樹脂和DERCOLYTE⑧多薛樹脂，得自于DRTChemicalCompanyofFrance,EASTOTAC⑧樹月旨，PICCOTAC樹脂，REGALITE⑧和REGALREZ⑧氫化環(huán)脂族/芳烴的樹脂，得自于EastmanChemicalCompanyofKingsport，Term.，WINGTACK⑧樹月旨，得自于GoodyearChemicalCompany,PICCOLYTE⑧和PERMALYN⑧多萜樹脂，松香和松香酯，得自于Hercules(現(xiàn)在的EastmanChemicalCompany),香豆酉同(coumerone)/節(jié)樹月旨，4尋自于Nevi1leChemicalCompany,QUINT0NE⑧酸改性的Cs樹脂，Cs/C,樹脂，和酸改性的C5/C9樹脂，得自于NipponZeonofJapan,CLEARON⑧氫化萜烯樹脂，得自于Yasuhara。前述實(shí)例僅僅是說(shuō)明性的，不是限制性的。在一個(gè)實(shí)施方案中，烴類樹脂具有在上限5000或2000或1000和下限200或400或500范圍內(nèi)的數(shù)均分子量(Mn)，范圍從500至5000的重均分子量(Mw)，范圍從500至10，000的Z均分子量(Mz)，和1.5至3.5的多分散性(PD)(用Mw/Mn來(lái)測(cè)定)，其中Mn、Mw和Mz是用尺寸排阻色譜法(SEC)測(cè)定的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，烴類樹脂具有比聚合物低的分子量。j可以利用確保組分緊密混合的任何方法來(lái)制備包含增塑劑及其它組分的摻混物。例如，可以如下混合組分在Carverpress上將組分一起熔融擠壓至大約0.5毫米(20密耳)的厚度，溫度大約180匸，將得到的片巻起，將端部折疊在一起，重復(fù)擠壓、巻起和折疊操作大約10次。密煉機(jī)可特別用于溶液或熔體摻混。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在大約180T至240。C的溫度下、在Brabender塑性計(jì)中摻混大約1至20分鐘是令人滿意的。可以用于混合組分的另一種方法包括在Banbury密煉機(jī)(高于所有組分的塑化溫度，例如180t:)中將聚合物進(jìn)行摻混大約5分鐘。通過混合物組分的分散形態(tài)的均勻性，可以表明聚合物組分的完全混合。還可以使用連續(xù)混合。這些方法在本領(lǐng)域是眾所周知的，并且包括單和雙螺桿混合擠塑機(jī)，用于混合低粘度的熔融聚合物物流的靜態(tài)混合器，沖擊式混合器，以及設(shè)計(jì)成可以使密切接觸的第一聚合物組分和第二聚合物組分分散的其它機(jī)械和工藝。本發(fā)明發(fā)明的聚合物摻混物顯示了顯著的所希望物理特性的組合。在其它組分中，僅僅引入5%的第二聚合物組分可以提高摻混物的熔點(diǎn)。另外，引入按照本發(fā)明的第二聚合物組分，幾乎可以消除單獨(dú)的丙烯/乙烯共聚物的粘性特征?！獋€(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是將第一聚合物組分與第二聚合物組分摻混，第一聚合物組分具有小于105'C的峰值熔點(diǎn)(用DSC測(cè)定)、具有大約4wt.。/。至大約35wt.。/。的乙烯(第一聚合物組分的.。/。)和具有小于15J/g的熔化熱；第二聚合物組分具有大約0.5wt.%至大約9wt.。/。乙烯(第二聚合物組分的wt.。/。)且MFR小于15g/10min。第一和第二聚合物組分兩者都可以具有足夠長(zhǎng)的全同立構(gòu)丙烯序列，從而可以結(jié)晶。這些摻混物也可以包含工藝油，其中工藝油以少于摻混物的20wt.y。的數(shù)量存在。上述兩個(gè)實(shí)施方案的優(yōu)選摻混物包含25wt.。/。至35wt.%第一聚合物組分和30wt.%至50wt.y。第二聚合物組分，其余的是工藝油。按照熱塑性聚合物摻混物的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，上述第二聚合物組分選自全同立構(gòu)聚丙烯、反應(yīng)器共聚物或抗沖共聚物，并且其存在數(shù)量是摻混物總重量的大約1%至大約95%重量，且更優(yōu)選2%至70%重量。按照進(jìn)一步的優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明涉及制備熱塑性聚合物摻混組合物的方法。該方法包括(a)在手性金屬茂催化劑的存在下，使乙烯和丙烯的混合物聚合，其中獲得丙烯和乙烯的共聚物，其包含高于大約65%重量丙烯和高于80%重量丙烯，和包含全同立構(gòu)可結(jié)晶的丙烯序列，并且具有高于500g/10min的MFR;(b)在聚合催化劑的存在下，使丙烯和一或多種選自乙烯或C3-C20a-烯烴的單體的混合物聚合，其中基本上全同立構(gòu)的丙烯聚合物包含大約91%至大約99.5%重量的聚合丙烯，具有大于IOO'C的熔點(diǎn)(用DSC測(cè)定)，MFR小于50g/10min;和(c)在任選數(shù)量的增塑劑的存在下，將步驟(a)的丙烯聚合物與步驟(b)的共聚物進(jìn)行摻混，形成摻混物。按照又一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，增塑劑是丙烯的無(wú)定形聚合物或丙烯與另一種oc-烯烴的共聚物，并且通過向制備無(wú)規(guī)立構(gòu)和非晶形共聚物的聚合過程中加入第二種催化劑而與第一聚合物組分同時(shí)形成。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及形成上述組分的摻混物，其具有由不同結(jié)晶度的區(qū)域組成的物相形態(tài)。這些區(qū)域非常小。分散相的區(qū)域很小，具有小于5pm的平均最大軸心。本發(fā)明的益處是形成組合物，其同時(shí)具有韌性和彈性，并且容易加工?？蓞⒖紙D1中的圖形說(shuō)明其這些性能。在非本發(fā)明的組合物中，結(jié)晶性、流動(dòng)性和分子量(由Mz代表)對(duì)組合物的性能具有正交效果。在本發(fā)明中，選擇組分的分子量和結(jié)晶性可以產(chǎn)生具有將這些表面上矛盾的性能合并在一起的性能的材料。無(wú)機(jī)填料本發(fā)明的實(shí)施方案可以包含無(wú)機(jī)顆粒狀填料。無(wú)機(jī)顆粒填料用于提高本發(fā)明化合物的機(jī)械性能和耐磨性能。典型地，在這些配方中使用少于40wt.%、更優(yōu)選少于30wt.。/。的無(wú)機(jī)填料。顆粒填料包括直徑小于1mm的顆粒、長(zhǎng)度小于1cm的棒條和表面積小于0.2sq.cm.的片狀體。示范性的顆粒填料包括碳黑、粘土、氧化鈦和氧化鎂和硅膠。另外，還可以使用其它顆粒填料例如碳酸鈣、氧化鋅、白堊粉和氧化鎂。棒條狀填料的例子是玻璃纖維。片狀填料的例子是云母。本發(fā)明還包括加入微細(xì)顆粒填料，通常稱為納米纖維增強(qiáng)塑料。在優(yōu)選實(shí)施方案中，按照本發(fā)明形成的摻混組合物包含1%重量或更多的顆粒填料，更優(yōu)選2%重量或更多，更加優(yōu)選3%重量或更多，最優(yōu)選4%重量或更多。典型地，本發(fā)明的組合物包含40%重量或更少的顆粒填料，更優(yōu)選35%重量或更少，更加優(yōu)選30%重量或更少，最優(yōu)選25%重量或更少。加入填料可以確實(shí)改變本發(fā)明化合物的性能。尤其是，含有無(wú)機(jī)填料的化合物的熱穩(wěn)定性和耐磨性提高。另外，加入白色填料可以改善烴聚合物暴露于陽(yáng)光時(shí)的溫度的改變。然而，當(dāng)加入的填料超過某一含量時(shí)，可以顯著地增大粘度，并且加工性也相應(yīng)降低。這種閾值水平是逾滲閾值。除了粘度m增大之外，逾滲閾值還伴有彈性的改善，并且當(dāng)填料含量比逾滲閾值稍微高時(shí)，摻混物的彈性回復(fù)性能降低。根據(jù)所使用填料的類型，在加入不同含量的填料的條件下，可以荻得逾滲閾值。對(duì)于任一系列的填料(例如碳黑)，逾滲閾值可在54對(duì)于具有較小尺寸的填料來(lái)說(shuō)比具有較大尺寸的填料含量低的情況下獲得。為了將本發(fā)明的摻混物進(jìn)行化學(xué)混合，重要的是達(dá)到比逾滲閾值稍微低一些的填料含量，從而既保持加入填料的有利性能，又能避免超過逾滲閾值時(shí)的填料加入對(duì)摻混物的加工性和彈性的影響。在本發(fā)明的該實(shí)施方案中，我們?cè)趯?shí)施例中給出了逾滲闊值的數(shù)據(jù)和各種通常所使用填料的粘度升高數(shù)據(jù)。迄今為止，形成具有容易模壓和柔軟性能、同時(shí)具有高拉伸、伸長(zhǎng)和撕裂強(qiáng)度和良好成型性的烴聚合組合物是很難的。容易成型取決于低粘度、高結(jié)晶溫度和結(jié)晶的高速率。拉伸強(qiáng)度取決于大量結(jié)晶性材料的存在，結(jié)晶性材料可以賦予組合物強(qiáng)度和韌性。柔軟性取決于低水平的結(jié)晶性和存在顯著的非晶形物質(zhì)餾分。高水平的伸長(zhǎng)和撕裂強(qiáng)度同樣取決于大量高分子量的非晶形物質(zhì)的存在。在下表中，給出了表示一些本發(fā)明的不同實(shí)施方案的物理性能(如上所述)。表2:本發(fā)明組合物的性能的范圍和數(shù)值<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>選擇低分子量可結(jié)晶的聚丙烯和高分子量基本上全同立構(gòu)的PP可以產(chǎn)生摻混組合物，其具有下列組合性能增強(qiáng)的成型性'、增強(qiáng)的拉伸強(qiáng)度以及柔軟性，和具有卓越的拉伸伸長(zhǎng)數(shù)量和撕裂強(qiáng)度。在該選擇的優(yōu)選實(shí)施方案中，向上述摻混物中加入工藝油可以導(dǎo)致聚合物組合物變軟，并且增加流動(dòng)性，同時(shí)對(duì)性能例如拉伸和撕裂性能僅僅具有很小的影響。成形利用本領(lǐng)域眾所周知的方法，可以將本發(fā)明的摻混物加工成注塑物品、薄片、鑄塑和吹塑薄膜和滾塑或凝塑制品。使用一組數(shù)字上限和一組數(shù)字下限，描述了某些實(shí)施方案和特征。應(yīng)該理解，除非另有陳述，否則包括任何下限至任何上限之間的范圍。某些下限、上限和范圍在下面的一個(gè)或多個(gè)權(quán)利要求中出現(xiàn)。所有的數(shù)字值是用"大約"或"大致"表明的值，并且應(yīng)該考慮本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可預(yù)料的實(shí)驗(yàn)誤差和變化。上面定義了各種術(shù)語(yǔ)。在權(quán)利要求中所使用的術(shù)語(yǔ)沒有在上面進(jìn)行定義的情況下，應(yīng)對(duì)于該術(shù)語(yǔ)給予相關(guān)領(lǐng)域人員在至少一種印刷出版物或頒發(fā)的專利中所給出的最寬的定義。此外，本申請(qǐng)中引證的所有的專利、試驗(yàn)方法及其它文獻(xiàn)(包括優(yōu)先權(quán)文件)將全部地引入作為參考，達(dá)到這種公開不會(huì)與本申請(qǐng)不一致、而且對(duì)于所有司法機(jī)構(gòu)這種fI入都是被容許的程度。盡管前述事項(xiàng)涉及本發(fā)明的實(shí)施方案，但在不背離本發(fā)明基本范圍的條件下，可以設(shè)計(jì)本發(fā)明的其它實(shí)施方案，并且其范圍是由下述的權(quán)利要求確定的。實(shí)施例試驗(yàn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的組合物樣品制備墊片和元件。壓縮模塑在熱壓條件下，在400華氏度，將大約90g的樣品放在8"x8"x125/1000"厚度的金屬框架(在兩個(gè)Mylar薄片之間)中。在兩個(gè)大約1/2"厚度的金屬板之間，使樣品受壓加熱。將樣品預(yù)熱15分鐘，然后在15，000psi下壓縮3分鐘。將樣品剝離，并在23'C、在2000至5000psi的壓力下冷卻4分鐘。除去墊片，并在控制溫度和濕度條件(50%相對(duì)濕度，室溫)下老化48小時(shí)，而后使樣品成為試驗(yàn)用的幾何形狀，作為在下面試驗(yàn)中用模具移開的特定幾何形狀。MFR:按照ASTMD-1238-04C,在230'C測(cè)定熔體流動(dòng)速率，并以g/10min來(lái)才艮道。彎曲模量:按照D-790-0310618-05,測(cè)定1%正割彎曲模量，并以psi來(lái)報(bào)道。DSCTc、Tm、AHf半結(jié)晶期t1/2、％結(jié)晶度使用下面的方法，測(cè)定峰值熔點(diǎn)(Tm)('C)、熔化熱(AHf，J/g)和峰值結(jié)晶點(diǎn)(Tc)(X:)。使用TAInstrumentsmodel2920機(jī)械，獲得差示掃描量熱(DSC)數(shù)據(jù)。將重大約7-10mg的樣品模塑，并密封在鋁樣品罐中。在室溫(21'C至25'C)下48小時(shí)之后，將反應(yīng)進(jìn)行分析。通過首先將樣品冷卻至-50。C、而后以10。C/分鐘的速度逐步將其加熱至200X:來(lái)記錄DSC數(shù)據(jù)。該操作順序是第一個(gè)熱循環(huán)。將樣品在2001C保持5分鐘，而后以ltrc/分鐘的速度施加冷卻循環(huán)至-50x:。這是第二個(gè)冷卻循環(huán)。將樣品以10C/分鐘的速度再次加熱至200。c。這是第二個(gè)熱循環(huán)。由第二個(gè)熱循環(huán)獲得峰值熔點(diǎn)和熔化熱。由第二個(gè)冷卻循環(huán)測(cè)定峰值結(jié)晶點(diǎn)。半結(jié)晶期(t^)是如下測(cè)定的將樣品在200'C保持IO分鐘，而后以150r7分鐘的速度勻速冷卻至148'C，而后以40°C/分鐘的速度二次勻速冷卻至等溫結(jié)晶溫度Tx(例如128'C)。將樣品在Tx下保持45分鐘，或直到結(jié)晶完成為止。tm是放出50%的總熱流量(在等溫結(jié)晶期間記錄的)所需要的時(shí)間。使用下式計(jì)算丙烯聚合物的百分比結(jié)晶度(X。/。)[曲線下的面積(J/g)/189J/g)〗*100?？顾毫研园凑誘estASTMD-624,以模頭C撕裂的形式測(cè)定抗撕裂性，并以峰值力Ib壓力/in來(lái)報(bào)道。表面粘度是如下測(cè)定的在環(huán)境溫度下退火24小時(shí)之后，用右食指接觸模塑組合物。非粘性樣品是不立刻粘附手指、并且也不脫離手指、在樣品表面上保留可見的標(biāo)記或膨脹的樣品。拉伸強(qiáng)度和應(yīng)力應(yīng)變值按照ASTMD-638試驗(yàn)本發(fā)明組合物的樣品，只不過以每分鐘20英寸來(lái)分開手柄。手柄延長(zhǎng)，并由此使用與試驗(yàn)裝置連接的伸長(zhǎng)計(jì)來(lái)獨(dú)立地測(cè)定樣品。以psi報(bào)道拉伸強(qiáng)度數(shù)據(jù)，以樣品(其是在伸長(zhǎng)計(jì)的狹口之間的樣品部分)膨脹區(qū)域的％伸長(zhǎng)來(lái)報(bào)道伸長(zhǎng)。在實(shí)驗(yàn)的開始階段，由拉伸伸長(zhǎng)數(shù)據(jù)的斜率測(cè)定楊氏模量。拉伸伸長(zhǎng)數(shù)據(jù)是按照上述ASTMD-638的方法獲得的，并通過Instron伸長(zhǎng)計(jì)所使用的軟件來(lái)計(jì)算和表明楊氏模量。第一聚合物組分的組成Wt.。/。乙烯可以如下測(cè)定聚合物中的乙烯含量。，沒計(jì)該方法，以測(cè)定5wt.。/。和40wt.。/。乙烯之間的乙烯含量。按照ASTMD-390Q的下位方法A，擠壓薄的均勻薄膜。然后將其裝配在PerkinElmerSpectrum2000紅外分光光度計(jì)上。使用下面的參數(shù)記錄全部譜分辨度4.Ocm-l，光譜范圍4500至450cm-l。如下測(cè)定乙烯含量獲取丙烯譜帶面積(在1155cm-l處)與乙烯i瞽帶面積(在732cra-l處)的比例(C3/C2=AR)，并將其應(yīng)用于下面的方程式乙烯wt.%=82.585-111.987X+30.045X2,其中X是1155cm-l處的峰值高度與722cm-l或732cm-l處的峰值高度(按兩者中較高的計(jì)算)的比例。第一聚合物組分的組成Wt.。/D非乙烯或丙烯的ot-烯烴測(cè)定丙烯/己烯共聚物中的己烯含量的CNMR技術(shù)描述在Macromol.Cem.Phys.，201，401，(2000)中。該方法包括收集聚合物樣品(已經(jīng)溶于溶劑(四氯乙烷-d2)中)的CNMR語(yǔ)，并將光譜強(qiáng)度積分。通過對(duì)應(yīng)于己烯摩爾數(shù)的峰值積分與樣品中所有單體的摩爾總數(shù)的比值，可以測(cè)定己烯的摩爾百分?jǐn)?shù)。第一聚合物組分的分子量利用GPC使用配備有差示折光檢測(cè)器(DRI)、在線低角度光散射(LALLS)檢測(cè)器和粘度計(jì)(VIS)的Waters150排阻色謙(SEC)，測(cè)定分子量(重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn))。在其它地方描述了詳細(xì)的檢測(cè)器標(biāo)準(zhǔn)[參考文獻(xiàn)T.Sun，P.Brant,R.R.Chance,和W.W.Graessley,Macromolecules，Vol.34，No.19，pp.6812-6820,(2001)];下面附上的是組分的簡(jiǎn)要說(shuō)明。具有三個(gè)PolymerLaboratoriesPLgellOmm混合-B柱、額定流速0.5cm7min和額定注射體積300|iL的SEC為兩個(gè)檢測(cè)器結(jié)構(gòu)所共有。將各種輸送管線、柱和差示折光計(jì)(DRI檢測(cè)器，主要用于測(cè)定洗脫溶液濃度)貯存在烘箱(保持在135。C)中。LALLS檢測(cè)器是型號(hào)2040雙角度散射光度計(jì)(PrecisionDetectorInc.)。它的流動(dòng)池(位于SEC烘箱中)使用690nm二極管激光器光源，并在兩個(gè)角度(15'C和90°C)收集散射光。只有15'C輸出用于這些實(shí)驗(yàn)。將它的信號(hào)發(fā)送給數(shù)據(jù)采集板(NationalInstruments),其以每秒16的速度積累讀數(shù)。將最低的四個(gè)讀數(shù)平均，而后將相稱的信號(hào)發(fā)送給SEC-LALLS-VIS電腦。在SEC柱之后、但在粘度計(jì)之前放置LALLS檢測(cè)器。粘度計(jì)是高溫型號(hào)150R(ViscotekCorporation)。它由四個(gè)毛細(xì)管組成，四個(gè)毛細(xì)管布置在惠斯通電橋結(jié)構(gòu)(帶有壓力傳感器)中。一個(gè)傳感器測(cè)定跨過檢測(cè)器的總壓降，另一個(gè)(配置在橋的兩面之間)測(cè)定分壓。由它們的輸出信號(hào)計(jì)算流過粘度計(jì)的溶液的比粘度。粘度計(jì)在SEC烘箱內(nèi)部，配置在LALLS檢測(cè)器之后、但在DRI檢測(cè)器之前。如下制備SEC實(shí)驗(yàn)的溶劑將6克二丁基羥基甲苯(BHT)(作為抗氧化劑)加入到裝有1，2,4三氯苯(TCB)(Aldrich試劑等級(jí))的4升瓶中，等待BHT溶解。然后通過0.7jum玻璃前置過濾器過濾TCB混合物，隨后通過O.InmTeflon過濾器進(jìn)4亍過濾。在高壓泵59和SEC柱之間有另外的在線0.7jam玻璃前置過濾器/O.22jumTeflon過濾組合件。然后用在線脫氣裝置(Phenomenex,ModelDG—000)將TCB脫氣，而后進(jìn)入SEC。如下制備聚合物溶液在玻璃容器中放入干燥聚合物，加入所需要數(shù)量的上述TCB，然后將混合物在160。C加熱大約2小時(shí)，同時(shí)連續(xù)攪動(dòng)。所有的數(shù)量是以重量測(cè)定的。在室溫下，用于表示聚合物濃度的TCB密度(質(zhì)量/體積單位)是1.463g/ml，在135X:是1.324g/ml。注射濃度范圍從1.0至2.0mg/ml，較低濃度用于較高分子量的樣品。在操作每個(gè)樣品之前，將DRI檢測(cè)器和注射器凈化。然后將裝置的流速升至0.5ml/分鐘，使DRI穩(wěn)定8-9小時(shí)，而后注射第一個(gè)樣品。在運(yùn)行樣品之前1至1.5小時(shí)，打開氬離子激光器(在空載模式下運(yùn)行20-30分鐘，而后轉(zhuǎn)換到全功率的光調(diào)節(jié)模式)。使用帶有在線粘度計(jì)的SEC(SEC-VIS)，測(cè)定支化指數(shù)，并在SEC掃描中、在每個(gè)分子量處以g'報(bào)道。支化指數(shù)g'定義如下其中tib是支化聚合物的特性粘度，ti!是與支化聚合物的粘均分子量(Mv)相同的線性聚合物的特性粘度，n產(chǎn)KM/，K和a是線性聚合物的測(cè)定值，并且應(yīng)該在與測(cè)定支化指數(shù)所使用的相同的SEC-DRI-LS-VIS儀器上獲得。對(duì)于本發(fā)明提供的聚丙烯樣品，使用K=0.0002288和oc-0.705。SEC-DRI-LS-VIS方法可避免校正多分散性的需要，這是由于特性粘度和分子量是在獨(dú)立洗脫體積條件下測(cè)定的，其可以包含窄分散的聚合物。選擇作為標(biāo)準(zhǔn)樣品的線性聚合物(用于對(duì)比)應(yīng)該是相同粘均分子量和共聚單體含量的線性聚合物。包含C2至C10單體的聚合物的線性特征，可以用碳-13NMR確定，其是Randall的方法(Rev.Macromol.Chem.Phys.，C29(2&3),p.285-297)。聚合物組分第一聚合物組分第一聚合物組分是以各種低分子量、不同結(jié)晶程度的丙烯占優(yōu)勢(shì)的聚合物形式獲得的。組分F.l(只是對(duì)比)通過較高分子量的相似聚合物的熱裂解來(lái)制備這些聚合物的一個(gè)方法描述在美國(guó)專利US6，747，114中，本文將其充分地引入作為參考。在該合成中，使2000gVistamaxx6200(得自于ExxonMobilChemicalCo,Houston,TX)與20.05gLupersol101[2，5-二(叔丁基過氧)-2，5-二甲基-己烷](得自于AkzoNobel)密切地混合，并通過具有50的L/D的500mm雙螺桿擠壓機(jī)進(jìn)行擠壓。將雙螺桿擠壓機(jī)分成六個(gè)熱部分，每個(gè)保持250'C的溫度。使雙螺桿擠壓才AW呆持在65rpm，以大約17g/min來(lái)i十量Vistamaxx6200和過氧化物的混合物。在擠塑機(jī)中的平均停留時(shí)間是大約120秒鐘，并且基于過氧化物的裂解壽命動(dòng)力學(xué)的分析，認(rèn)為在實(shí)驗(yàn)溫度下的這個(gè)時(shí)間數(shù)量可導(dǎo)致還存在于聚合物中的過氧化物含量最低。將反應(yīng)產(chǎn)物(組分F.1)收集在硅氧烷系列的紙盤中，使其冷卻，而后分成較小的片，用于進(jìn)一步評(píng)價(jià)。組分F.2(本發(fā)明)所有的聚合是在液體填充的單級(jí)連續(xù)式反應(yīng)器中進(jìn)行的，使用混合的金屬茂催化劑體系。反應(yīng)器是O.5升不銹鋼高壓釜反應(yīng)器，并且安裝有攪拌器、水冷/蒸汽加熱元件(帶有溫度控制器和壓力控制器)。首先，使溶劑、丙烯和共聚單體(例如己烯)通過三個(gè)柱凈化系統(tǒng)，將它們純化。凈化系統(tǒng)由0xic1ear柱(Mode1#RGP-Rl-500，得自于Labclear)組成，后面是5A和3A分子篩柱。只要有證據(jù)說(shuō)明聚合的活性降低，就可以周期性地將凈化柱再生。在氮?dú)夥諊?，分別在260'C和315。C的設(shè)定溫度下，將3A和5A分子篩柱進(jìn)行內(nèi)部再生。分子篩材料是從Aldrich購(gòu)買的。在初始制備過程中將Oxiclear柱再生。然后使純化的溶劑和單體通過冷卻器，冷卻至大約-15。C，而后通過支管輸入反應(yīng)器中。將溶劑和單體在支管中混合，并通過單管輸入反應(yīng)器中。使用Brooksfield質(zhì)量流量計(jì)或Micro-MotionCoriolis型流量計(jì)，測(cè)定所有的液體流速度。催化劑是rac-二甲基曱硅烷基二茚基鉿二曱基(Ml)(從Albemarle獲得)，用N，N-二曱基苯胺総四(五氟苯基)硼酸鹽(D4)或N，N-二甲基苯胺総四(七氟萘基)硼酸鹽(D9)(從Albemarle獲得)(以大約1:1的摩爾比，在曱苯中)預(yù)先激活。將催化劑溶液在惰性氣氛中保持，水含量<1.5ppm，并利用計(jì)量泵、通過獨(dú)立管線輸入到反應(yīng)器中。在反應(yīng)器中發(fā)生催化劑和單體的接觸。作為雜質(zhì)清除劑，將250ml三-正辛基鋁(TNOA)(25wt.%，在己烷中，SigmaAldrich)稀釋在22.83千克己烷中。在氮?dú)夥諊?，將TNOA溶液保存在37.9升圓筒中。該溶液用于所有的聚合操作，直到消耗大約90%為止，而后制備新批料。泵送TNOA溶液的速度根據(jù)聚合反應(yīng)而變化，在每分鐘O(沒有清除劑)至4ml的范圍。首先，在最大允許溫度(大約150。C)下，連續(xù)地泵送溶劑(例如己烷)和清除劑通過反應(yīng)器系統(tǒng)至少一個(gè)小時(shí)，將反應(yīng)器洗凈。洗凈之后，使用水/蒸汽混合物(流過反應(yīng)器夾套，控制在設(shè)定壓力下，同時(shí)控制溶劑流量)將反應(yīng)器加熱/冷卻至要求的溫度。然后，當(dāng)達(dá)到操作的穩(wěn)定狀態(tài)時(shí)，將單體和催化劑溶液輸入到反應(yīng)器中。自動(dòng)調(diào)溫裝置用于控制和保持反應(yīng)器在設(shè)定溫度下。通過觀察粘稠產(chǎn)物和水-蒸汽混合物的溫度降低，確定聚合活動(dòng)的起始。一旦形成聚合并且系統(tǒng)達(dá)到平衡，通過在建立的條件下持續(xù)操作系統(tǒng)，將反應(yīng)器按裝置的制度操作至少5倍于平均停留時(shí)間的時(shí)間周期，而后收集樣品。在系統(tǒng)達(dá)到穩(wěn)態(tài)運(yùn)行之后，將得到的混合物(包含大部分溶劑、聚合物和未反應(yīng)的單體)收集在收集箱中。將收集的樣品首先在防護(hù)罩中進(jìn)行空氣干燥，蒸發(fā)大部分溶劑，而后在真空烘箱中、在大約901C的溫度下干燥大約12小時(shí)。將真空烘箱干燥的樣品稱重，獲得產(chǎn)率。所有的反應(yīng)是在大約2.41MPa-g的壓力下進(jìn)行的。組分F.2(本發(fā)明)組分F.2是本發(fā)明的丙烯乙烯共聚物，其具有全同立構(gòu)丙烯結(jié)晶度，是通過在溶液聚合中的共聚單體的共聚合來(lái)制備的。在這些標(biāo)準(zhǔn)中，通過這種F.2的最后數(shù)目，將不同型式的F.2進(jìn)行區(qū)分，其在它們的分子量(和由此造成的粘度)和己烯含量(和由此的結(jié)晶度)方面不同。因此，不同的聚合物在表3中表示為F.2.1、F.2.2，等等。<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>組分S.2是EscorenePP3155，是具有35g/10min的MFR的齊格勒-納塔均聚ipp。組分S.3是EscorenePP2252，是具有3g/10min的MFR的齊格勒-納塔均聚iPP。組分S.5是EscorenePP共聚物9122，是2g/10minMFR的丙烯和乙烯的齊格勒-納塔共聚物，含有大約2wt.。/fl乙烯。組分S.6是EscorenePP8244，其是包含大約30%乙烯丙烯橡膠(加上塑料)的抗沖共聚物。下文的增塑劑組分P組分P是Sunpar150油類增塑劑，可從SunChemicalCo,MarcusHook,PA獲得。組分P.1是Tufflo6056，油類增塑劑。組分P.2是增粘劑PR100A，環(huán)狀烯爛寡聚物，得自于ExxonMobilChemicalCo,HoustonTX。組分P.3是極低分子量的無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯，相當(dāng)于油類增塑劑。它在19C具有1800cps的布氏粘度，相當(dāng)于4600的Mn。它是按照WO2005/108442Al中列出的方法制備的，使用[二(對(duì)三乙基曱硅烷基苯基)亞曱基](環(huán)戊二烯基)(3，8-二-叔丁基芴基)鉿二甲基(按照US6,528,670中的實(shí)施例制備)(用上述D4激活)。在所有后續(xù)實(shí)施例中，摻混物的組成用摻混在一起的每個(gè)組分的克數(shù)來(lái)表示。<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>所有上述實(shí)施例4中的組合物對(duì)于表面接觸是粘性的，并且在Mylar薄片之間的壓縮期間保留聚合物的粘附層。<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>實(shí)施例6:<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>將本文所描述的所有文獻(xiàn)引入本文中作為參考，包括任何優(yōu)先權(quán)文件和/或試驗(yàn)方法，其引入程度不能使它們與本文不一致。從上述一般說(shuō)明書和具體實(shí)施方案可以看出，盡管已經(jīng)舉例說(shuō)明和描述了本發(fā)明的形式，但在不背離本發(fā)明的精神和范圍的條件下可以進(jìn)行各種改變。相應(yīng)地，本發(fā)明不會(huì)被其所限制。同樣，澳大利亞法律認(rèn)為術(shù)語(yǔ)"包括(comprising)"與術(shù)語(yǔ)"包括(including)"同義。權(quán)利要求1.非均相摻混物組合物，其包含a.摻混物1％至99％重量的第一聚合物組分，其包含第一聚合物組分5％至35％重量的乙烯衍生單元和第一聚合物組分65％至95％重量的丙烯衍生單元的共聚物，其中所述第一聚合物組分具有i)基于全同立構(gòu)聚丙烯序列的0.1％至大約25％的結(jié)晶度，ii)45℃至105℃的熔點(diǎn)，iii)熔體流動(dòng)速率(MFR@230℃)在300g/10min至5000g/10min之間，和iv)小于1000ppm的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)產(chǎn)物由分子降解試劑的化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生；和b.摻混物1％至99％重量的第二聚合物組分，其包含均聚丙烯和/或丙烯的無(wú)規(guī)共聚物，其中共聚物中共聚合的α-烯烴的百分比為第二聚合物組分的0和9％重量之間，且其中第二聚合物組分具有高于大約110℃的熔點(diǎn)，其中第一聚合物組分以直徑小于10μm的顆粒分散在第二聚合物組分之內(nèi)。2.權(quán)利要求1的非均相摻混物組合物，其中第二聚合物組分具有小于10g/10min的熔體流動(dòng)速率(ASTMD1238)。3.權(quán)利要求1的非均相摻混物組合物，其中第一聚合物組分具有基于全同立構(gòu)聚丙烯序列的3%至10%的結(jié)晶度。4.權(quán)利要求1的非均相摻混物組合物，其中第一聚合物組分進(jìn)一步包含少于IOwt.。/。的非共軛二烯。5.權(quán)利要求1的非均相摻混物組合物，其中第一聚合物組分采用形成全同立構(gòu)聚丙埽的聚合催化劑制備，第二聚合物組分具有全同立構(gòu)丙烯序列。6.權(quán)利要求1的非均相摻混物組合物，其中第二聚合物組分包含全同立構(gòu)聚丙烯與橡膠和彈性體的非均相摻混物。7.權(quán)利要求6的非均相摻混物組合物，其中第二聚合物組分具有小于IOg/10min的熔體流動(dòng)速率(ASTMD1238)。8.權(quán)利要求6的非均相摻混物組合物，其中第一聚合物組分具有基于全同立構(gòu)聚丙烯序列的3%至10%的結(jié)晶度。9.權(quán)利要求6的非均相摻混物組合物，其中第一聚合物組分進(jìn)一步包含少于10wt.。/。的非共軛二烯。10.權(quán)利要求6的非均相摻混物組合物，其中第一聚合物組分采用形成全同立構(gòu)聚丙烯的聚合催化劑制備，第二聚合物組分具有全同立構(gòu)丙蹄序列。11.權(quán)利要求1的非均相的摻混物，其中第一聚合物組分是以摻混物的1%至20%重量的量存在的，第二聚合物組分是以摻混物的80%至99%重量的量存在的。12.權(quán)利要求11的非均相摻混物組合物，其中共聚物中共聚合的a-烯烴的百分比為第二聚合物組分的2.0和9%重量之間。13.權(quán)利要求1的非均相摻混物組合物，進(jìn)一步包含增塑劑。14.權(quán)利要求13的非均相摻混物組合物，其中第二聚合物組分具有小于IOg/10min的熔體流動(dòng)速率(ASTMD1238)。15.—種制品，其包含權(quán)利要求1-14的任一項(xiàng)的組合物。全文摘要本發(fā)明公開了非均相摻混物組合物，包含a)摻混物1％至99％重量的第一聚合物組分，其包含第一聚合物組分5％至35％重量的、主要是α-烯烴衍生單元和第一聚合物組分65％至95％重量的丙烯衍生單元的共聚物，其具有基于全同立構(gòu)聚丙烯序列的0.1％至大約25％的結(jié)晶度，45℃至105℃的熔點(diǎn)，且其中第一聚合物組分的熔體流動(dòng)速率(MFR@230℃)是在300g/10min至5000g/10min之間，b)摻混物1％至99％重量的第二聚合物組分，其包含全同立構(gòu)聚丙烯和全同立構(gòu)丙烯的無(wú)規(guī)共聚物，其中共聚物中共聚合的α-烯烴的百分比在第二聚合物組分的0.0％和9％重量之間，且其中第二聚合物組分具有高于大約110℃的熔點(diǎn)，其中第一聚合物組分具有低于1000ppm的反應(yīng)產(chǎn)物，該反應(yīng)產(chǎn)物是由分子降解試劑的化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生的。文檔編號(hào)C08L23/14GK101679699SQ200880014358公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年4月3日優(yōu)先權(quán)日2007年4月9日發(fā)明者A·薩努內(nèi),C·L·西姆斯,D·W·瑟爾曼,S·達(dá)塔,江培軍申請(qǐng)人:?？松梨诨瘜W(xué)專利公司