專利名稱：稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽,應(yīng)用上述物質(zhì)的除草劑及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽，含上述化合物或其鹽作為活性成分的除草劑，以及上述除草劑的使用方法。
背景技術(shù)：
在JP-A-6-2519中提到了吡嗪二羧酸二酰胺衍生物作為除草劑的應(yīng)用。在JP-A-9-323974中也提到了吡啶二羧酸二酰胺衍生物作為除草劑的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
為開發(fā)一種新的除草劑，發(fā)明人進(jìn)行了大量研究。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明通式(Ⅰ)代表的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽是在文獻(xiàn)中沒有公開的新型化合物并具有優(yōu)異的除草活性?；谶@一發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。
本發(fā)明涉及以下通式(Ⅰ)代表的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物及其鹽，含上述化合物作為活性成分的除草劑，以及上述除草劑的使用方法 其中R1代表氫原子或(C1-C6)烷基；R2和R3可以相同或不同，每個(gè)代表氫原子、(C1-C8)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基，其環(huán)上帶有至少一個(gè)相同或不同的鹵素原子、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基、烷硫基(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、氨基(C1-C6)烷基、由一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的(C1-C6)烷基取代的氨基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、取代的苯基(C1-C6)烷基，在其環(huán)上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子和(C1-C6)烷基的相同或不同的取代基、苯基(C1-C6)烷氧基或取代的苯基(C1-C6)烷氧基，在其環(huán)上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子和(C1-C6)烷基的相同或不同的取代基；或R2和R3，連接起來(lái)代表5-至6-元雜環(huán)，該雜環(huán)帶有至少一個(gè)相同或不同的選自氧原子，硫原子和氮原子的雜原子，另外，上述雜環(huán)中的碳原子或氮原子可帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基和鹵代(C1-C6)烷硫基的相同或不同的取代基；X代表0-5個(gè)相同或不同取代基，取代基選自鹵素原子、硝基、氰基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基的環(huán)上帶有至少一個(gè)相同或不同的鹵素原子、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、氨基、相同或不同的(C1-C6)烷基取代的氨基、氰基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)?；?C1-C6)烷基磺?；螓u代(C1-C6)烷基磺酰基、苯基、取代苯基，該取代苯基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；捅交南嗤虿煌〈?、苯氧基、取代苯氧基，該取代苯氧基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基、苯硫基、取代苯硫基，該取代苯硫基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基、苯基(C1-C6)烷基或取代的苯基(C1-C6)烷基，該取代的苯基(C1-C6)烷基的環(huán)上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基；以及 代表Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,Q7,Q8,Q9,Q10,Q11,Q12,Q13或Q14，其中Q1代表下式基團(tuán) 其中Y代表氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、苯基、取代苯基，該取代苯基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基和苯基的相同或不同取代基、苯氧基、取代苯氧基，該取代苯氧基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基、苯硫基、取代苯硫基，該取代苯硫基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基、氨基、取代氨基，該取代氨基上帶有至少一個(gè)選自(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷氧基氨基羰基、(C1-C6)?；?C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基和苯基(C1-C6)烷基的相同或不同取代基、(C3-C5)亞烷基亞氨基、肼基或被相同或不同的(C1-C6)烷基取代的肼基；以及R4代表0-4個(gè)相同或不同取代基，取代基選自鹵素原子、硝基、氰基、羥基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、亞甲二氧基、氨基以及被至少一個(gè)相同或不同的(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷氧基氨基羰基、(C1-C6)?；?、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基或苯基(C1-C6)烷基取代的氨基；Q2代表下式基團(tuán) 其中A,B,D和E中至少一個(gè)代表氮原子，以及其它A,B,D和E代表C-R5，其中R5代表氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、氨基或取代氨基，該取代氨基上帶有至少一個(gè)選自(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷氧基氨基羰基、(C1-C6)?；?、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；捅交?C1-C6)烷基的相同或不同取代基；以及Y如上定義；Q3代表下式基團(tuán) 其中F,G,J和K中的至少一個(gè)代表氧原子、硫原子、亞磺酰基、磺?；Ⅳ驶騈-R6，其中R6代表氫原子、羥基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷基磺?；螓u代(C1-C6)烷基磺?；?，以及其它的F,G,J和K每個(gè)代表C-(R7)R8，其中R7和R8可以相同或不同地代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基的環(huán)上帶有至少一個(gè)相同或不同的鹵素原子、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、被至少一個(gè)相同或不同鹵素原子或(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C6)烷基、氨基(C1-C6)烷基、被至少一個(gè)相同或不同的(C1-C6)烷基或苯基(C1-C6)烷氧基取代的氨基(C1-C6)烷基；以及Y如上定義；以及G和J可連接起來(lái)代表CH=CH；Q4代表下式基團(tuán) 其中R9可相同或不同，并代表鹵素原子、硝基、氰基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、苯基、取代苯基，該取代苯基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；捅交南嗤虿煌〈⒈窖趸?、取代苯氧基，該取代苯氧基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基、苯硫基、取代苯硫基，該取代苯硫基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基、氨基、取代氨基，該取代氨基上帶有至少一個(gè)選自(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷氧基氨基羰基、(C1-C6)?；?、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；捅交?C1-C6)烷基的相同或不同取代基、(C3-C5)亞烷基亞氨基、肼基或被相同或不同的(C1-C6)烷基取代的肼基；m代表0-2的整數(shù)；Z代表氧原子、硫原子或N-R10，其中R10代表氫原子、羥基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基；以及Y如上定義；Q5代表下式基團(tuán) 其中R9,Y,Z和m如上定義；Q6代表下式基團(tuán) 其中R9,Y,Z和m如上定義；Q7代表下式基團(tuán) 其中L,M和T中至少一個(gè)代表氧原子、硫原子、亞磺?；?、磺?；Ⅳ驶騈-R11，其中R11代表氫原子、羥基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基或(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基，以及其它的L,M和T每個(gè)代表C-(R12)R13，其中R12和R13可以相同或不同地代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基的環(huán)上帶有至少一個(gè)相同或不同的鹵素原子、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、取代的苯基(C1-C6)烷基，該取代的苯基(C1-C6)烷基的環(huán)上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子和(C1-C6)烷基的相同或不同取代基、苯基(C1-C6)烷氧基、取代的苯基(C1-C6)烷氧基，該取代的苯基(C1-C6)烷氧基的環(huán)上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子和(C1-C6)烷基的相同或不同取代基、氨基(C1-C6)烷基或被至少一個(gè)相同或不同的(C1-C6)烷基取代的氨基(C1-C6)烷基；Q8代表下式基團(tuán) 其中R14代表氫原子或與R9相同，Y和Z如上述定義；Q9代表下式基團(tuán) 其中R14,Y和Z如上定義；Q10代表下式基團(tuán) 其中R14,Y和Z如上定義；Q11代表下式基團(tuán) 其中R14,Y和Z如上定義；Q12代表下式基團(tuán) 其中R14,Y和Z如上定義；Q13代表下式基團(tuán) 其中R14,Y和Z如上定義；和Q14代表下式基團(tuán) 其中R9如上定義以及n代表0-4的整數(shù)。
在通式Ⅰ代表的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽中的各取代基定義中，術(shù)語(yǔ)“鹵素原子”表示氯原子、溴原子、碘原子或氟原子；術(shù)語(yǔ)(C1-C8)表示碳原子數(shù)量為1-8；術(shù)語(yǔ)(C1-C8)烷基，例如表示具有1-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；以及術(shù)語(yǔ)“鹵代(C1-C6)烷基”表示具有1-6個(gè)碳原子并被至少一個(gè)相同或不同鹵素原子取代的直鏈或支鏈烷基。
鹽的實(shí)例包括，無(wú)機(jī)酸鹽如鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽等；有機(jī)酸鹽如乙酸鹽、反丁烯二酸鹽、順丁烯二酸鹽、草酸鹽、甲磺酸鹽、苯磺酸鹽、對(duì)甲苯磺酸鹽等；以及金屬離子鹽如鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽等。
通式(Ⅰ)代表的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物的優(yōu)選實(shí)施方案的情況是其中R1和R2都是氫原子，R3是(C1-C8)烷基或(C3-C8)環(huán)烷基，X是鹵素原子或(C1-C6)烷基，以及 是Q2,Q3,Q4,Q6,Q7,Q8,Q11等。
另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，條件是其中X在2-和3-位或2-,3-和6-位上被取代。
通式(Ⅰ)代表的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物，例如可以根據(jù)下面示意圖的制備方法制備。
制備方法 其中R2,R3,X和 如上定義，以及hal代表鹵素原子。
通式(Ⅰ-1)的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物可以通過在有酸或堿存在下水解通式(Ⅷ)化合物形成通式(Ⅶ)的二羧酸，在脫水劑存在下將其轉(zhuǎn)化為酸酐(Ⅵ)，將酸酐與取代苯胺(Ⅴ)在含或不含惰性溶劑的條件下反應(yīng)以形成N-(某)酰苯胺(Ⅳ-1)和(Ⅳ-2)，然后將其分離或不分離后，在含或不含惰性溶劑條件下將它們與脫水劑反應(yīng)形成通式(Ⅲ)的酰亞胺，并將酰亞胺(Ⅲ)分離或不分離后，在含或不含惰性溶劑條件下將它們與通式(Ⅱ-1)或(Ⅱ-2)的胺或鹽反應(yīng)獲得通式(Ⅰ-1)的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物。
A．通式(Ⅷ)→通式(Ⅷ)反應(yīng)中可以使用的惰性溶劑包括，例如水，水溶性的溶劑如甲醇，乙醇，丙醇等以及水溶性溶劑混合物。
可用于水解的堿包括，例如堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉，氫氧化鉀等。每當(dāng)量的通式(Ⅷ)的雙酯適當(dāng)選擇2-10當(dāng)量的堿。
反應(yīng)可以在室溫至使用的惰性溶劑的回流溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間可以隨反應(yīng)規(guī)模和反應(yīng)溫度的不同而變化，并適當(dāng)選擇幾分鐘至48小時(shí)。
反應(yīng)完成后，根據(jù)常規(guī)方法將目標(biāo)產(chǎn)物從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)，然后根據(jù)需要通過重結(jié)晶，蒸餾，柱色譜等方法純化該產(chǎn)物，從而獲得目的產(chǎn)物。
還可以在后續(xù)反應(yīng)中使用上述步驟獲得的不經(jīng)分離的產(chǎn)物。
B．通式(Ⅷ)→通式(Ⅵ)該反應(yīng)中使用的惰性溶劑可以是任意惰性溶劑，只要它的使用不嚴(yán)重阻礙該反應(yīng)的進(jìn)行。惰性溶劑的實(shí)例包括鹵代烴如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳等；芳烴如苯，甲苯，二甲苯，氯苯等；無(wú)環(huán)和環(huán)醚如甲基溶纖劑，二乙醚，二異丙醚，二噁烷，四氫呋喃等；以及有機(jī)酸如乙酸，三氟乙酸等。這些惰性溶劑可單獨(dú)使用或以混合物的形式使用。
還可以用過量的脫水劑替代惰性溶劑。
作為脫水劑可以使用，例如乙酸酐，三氟乙酸酐等。每摩爾通式(Ⅶ)化合物可適當(dāng)選擇等摩爾至超過等摩爾量(過量)的上述脫水劑。優(yōu)選使用等摩爾量的脫水劑。
反應(yīng)溫度可適當(dāng)選擇在室溫至使用的惰性溶劑沸點(diǎn)的溫度范圍。當(dāng)不使用惰性溶劑時(shí)，反應(yīng)在使用的脫水劑沸點(diǎn)范圍內(nèi)進(jìn)行。
反應(yīng)時(shí)間可以隨反應(yīng)規(guī)模和反應(yīng)溫度變化，并為幾分鐘至48小時(shí)。
反應(yīng)完成后，根據(jù)常規(guī)方法將目標(biāo)產(chǎn)物從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)，然后根據(jù)需要通過重結(jié)晶，蒸餾，柱色譜等方法純化該產(chǎn)物，從而獲得目的產(chǎn)物。
反應(yīng)可根據(jù)J.Org.Chem.Soc.,52,129(1987)；J.Am.Chem.Soc.,51,1865(1929)；ibid.,63,1542(1941)；等文獻(xiàn)中描述的方法進(jìn)行。
還可以在后續(xù)反應(yīng)中使用不經(jīng)分離的目的產(chǎn)物。
C．通式(Ⅵ)→通式(Ⅳ-1)+通式(Ⅳ-2)該反應(yīng)中使用的惰性溶劑可以是任意惰性溶劑，只要它不嚴(yán)重阻礙該反應(yīng)的進(jìn)行。惰性溶劑的實(shí)例包括芳烴如苯，甲苯，二甲苯等；鹵代烴如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，氯苯，二氯苯等；無(wú)環(huán)和環(huán)醚如二乙醚，二噁烷，四氫呋喃等；酯如乙酸乙酯等；酰胺如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等；酸如乙酸等；二甲亞砜；1,3-二甲基-2-咪唑啉酮；水等。這些惰性溶劑可單獨(dú)使用或以兩種或多種物質(zhì)的混合物的形式使用。
由于該反應(yīng)是等摩爾反應(yīng)，反應(yīng)物可使用等摩爾量。然而，還可以使用過量的任一反應(yīng)物。如需要，該反應(yīng)可在脫水條件下進(jìn)行。
反應(yīng)溫度可適當(dāng)選擇在室溫至使用的惰性溶劑沸點(diǎn)的溫度范圍。當(dāng)不使用惰性溶劑時(shí)，反應(yīng)在使用的脫水劑沸點(diǎn)范圍內(nèi)進(jìn)行。
反應(yīng)時(shí)間可以隨反應(yīng)規(guī)模和反應(yīng)溫度變化，并為幾分鐘至48小時(shí)。
反應(yīng)完成后，根據(jù)常規(guī)方法將目標(biāo)產(chǎn)物從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)，然后根據(jù)需要通過重結(jié)晶，蒸餾，柱色譜等方法純化該產(chǎn)物，從而獲得目的產(chǎn)物。
還可以在后續(xù)反應(yīng)中使用不經(jīng)分離的目的產(chǎn)物。
D．通式(Ⅳ-1)+通式(Ⅳ-2)→通式(Ⅲ)
類似B的同樣方式進(jìn)行該反應(yīng)，從而獲得目的產(chǎn)物。還可以在后續(xù)反應(yīng)中使用不經(jīng)分離的目的產(chǎn)物。
下面列出了通式(Ⅲ)酰亞胺的典型實(shí)例。
(1)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-1,3-二甲基吡唑并[5,4-b]吡啶-5,6-二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.09(3H,t,J=7.5Hz),1.13(3H,t,J=7.5Hz),2.43(2H,q,J=7.5Hz),2.61(2H,q,J=7.5Hz),2.69(3H,s),4.26(3H,s),7.21(1H,d,J=8.4Hz),7.47(1H,d,J=8.4Hz),8.61(1H,s)(2)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)噻吩并[3,2-b]吡啶-5,6-二甲酰亞胺1H-NMR [TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.09(3H,t,J=7.5Hz),1.14(3H,t,J=7.5Hz),2.44(2H,q,J=7.5Hz),2.63(2H,q,J=7.5Hz),7.20(1H,d,J=8.4Hz),7.47(1H,d,J=8.4Hz),7.90(1H,d,J=5.7Hz),8.17(1H,d,J=5.7Hz),8.79(1H,s).
(3)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-2,3-二氫噻吩并[3,2-b]吡啶-5,6-二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.06(3H,t,J=7.5Hz),1.12(3H,t,J=7.5Hz),2.39(2H,q,J=7.5Hz),2.58(2H,q,J=7.5Hz),3.51-3.68(4H,m),7.17(1H,d,J=8.4Hz),7.44(1H,d,J=8.4Hz),7.95(1H,s).
(4)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-2,3-二氫噻吩并[2,3-b]吡啶-5,6-二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.05(3H,t,J=7.5Hz),1.11(3H,t,J=7.5Hz),2.38(2H,q,J=7.5Hz),2.57(2H,q,J=7.5Hz),3.47-3.61(4H,m),7.16(1H,d,J=8.4Hz),7.43(1H,d,J=8.4Hz),7.85(1H,s).
(5)．N-(3-氯-2,6-7二乙基苯基)-呋喃并(furo)[2,3-b]吡啶-5,6-二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.08(3H,t,J=7.5Hz),1.13(3H,t,J=7.5Hz),2.43(2H,q,J=7.5Hz),2.61(2H,q,J=7.5Hz),7.11(1H,d,J=2.6Hz),7.24(1H,d,J=8.4Hz),7.47(1H,d,J=8.4Hz),8.05(1H,d,J=2.6Hz),8.53(1H,s).
(6)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-1-甲基-吡咯并[3,2-b]吡啶-5,6-二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.04(3H,t,J=7.5Hz),1.08(3H,t,J=7.5Hz),2.45(2H,q,J=7.5Hz),2.65(2H,q,J=7.5Hz),3.93(3H,s),6.95(1H,d,J=0.6Hz),7.15(1H,d,J=8.0Hz),7.38(1H,d,J=8.0Hz),7.61(1H,d,J=0.6Hz),8.17(1H,s).
(7)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-1-甲氧基-吡咯并[3,2-b]吡啶-5,6-二甲酰亞胺
1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.06(3H,t,J=7.5Hz),1.11(3H,t,J=7.5Hz) ,2.42(2H,q,J=7.5Hz),2.65(2H,q,J=7.5Hz),4.21(3H,s),6.90(1H,d,J=0.6Hz),7.15(1H,d,J=8.0Hz),7.38(1H,d,J=8.0Hz),7.81(1H,d,J=0.6Hz),8.32(1H,s)(8)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-1,8-亞萘基(naphthylidine)-2,3-二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.09(3H,t,J=7.5Hz),1.14(3H,t,J=7.5Hz),2.43(2H,q,J=7.5Hz),2.61(2H,q,J=7.5Hz),7.24(1H,d,J=8.4Hz),7.52(1H,d,J=8.4Hz),8.05(1H,dd,J=2.9和7.9Hz),8.81(1H,d,J=7.9Hz),9.04(1H,s),9.62(1H,d,J=2.9Hz).
(9)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-5-氧代-5,6,7,8-四氫喹啉-2,3-二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.09(3H,t,J=7.5Hz),1.14(3H,t,J=7.5Hz),2.30(2H,m),2.43(2H,q,J=7.5Hz),2.48(2H,m),2.61(2H,q,J=7.5Hz),2.85(2H,m),7.19(1H,d,J=8.4Hz),7.42(1H,d,J=8.4Hz),8.89(1H,s).
(10)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-6-甲基-5,6,7,8-四氫-1,6-亞萘基(naphthylidine)-2,3-二甲酰亞胺
1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.09(3H,t,J=7.5Hz),1.14(3H,t,J=7.5Hz),2.33(2H,q,J=7.5Hz),2.52(2H,q,J=7.5Hz),2.95(3H,s),3.00-3.12(4H,m),3.54(2H,m),7.15(1H,d,J=8.4Hz),7.42(1H,d,J=8.4Hz),8.02(1H,s).
(11)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-7,8-二氫-5H-噻喃并[4,3-b]吡啶-2,3-二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.08(3H,t,J=7.5Hz),1.13(3H,t,J=7.5Hz),2.39(2H,q,J=7.5Hz),2.58(2H,q,J=7.5Hz),3.11(2H,t,J=5.8Hz),3.52(2H,t,J=5.8Hz),3.97(2H,s),7.19(1H,d,J=8.4Hz),7.46(1H,d,J=8.4Hz),8.08(1H,s).
(12)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-7,8-二氫-5H-吡喃并[4,3-b]吡啶-2,3-二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.07(3H,t,J=7.5Hz),1.13(3H,t,J=7.5Hz),2.39(2H,q,J=7.5Hz),2.58(2H,q,J=7.5Hz),3.31(2H,t,J=6.2Hz),4.15(2H,t,J=6.2Hz),4.96(2H,s),7.18(1H,d,J=8.4Hz),7.46(1H,d,J=8.4Hz),7.90(1H,s).
(13)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-2,3-喹喔啉-二甲酰亞胺
1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.11(3H,t,J=7.5Hz),1.16(3H,t,J=7.5Hz),2.46(2H,q,J=7.5Hz),2.64(2H,q,J=7.5Hz),7.24(1H,d,J=8.4Hz),7.51(1H,d,J=8.4Hz),8.07-8.13(2H,m),8.48-8.54(2H,m).
(14)．N-(3-氯-2-甲基苯基)-2,3-喹喔啉-二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]2.29(3H,s),7.24(1H,d,J=8.0Hz),7.34(1H,t,J=8.0Hz),7.56(1H,d,J=8.0Hz),8.06-8.12(2H,m),8.46-8.51(2H,m).
(15)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-5-氟-2,3-喹啉二甲酰亞胺熔點(diǎn)116-118℃(16)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-6-氟-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.09(3H,t,J=7.8Hz),1.14(3H,t,J=7.5Hz),2.44(2H,q,J=7.5Hz),2.56-2.68(2H,m),7.22(1H,d,J=8.1Hz),7.48(1H,d,J=8.1Hz),7.75-7.81(2H,m),8.51(1H,m),8.77(1H,s).(17)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-7-氟-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.09(3H,t,J=7.8Hz),1.14(3H,t,J=7.5Hz),2.44(2H,q,J=7.5Hz),2.56-2.68(2H,m),7.22(1H,d,J=8.1Hz),7.48(1H,d,J=8.1Hz),7.63(1H,ddd,J=2.4,8.1和9.3Hz),8.12(1H,dd,J=2.4和9.6Hz),8.16(1H,dd,J=5.7和9.3Hz),8.81(1H,s).(18)．N-(4-三氟甲氧基苯基)-7-氟-2,3-喹啉二甲酰亞胺熔點(diǎn)264-266℃(19)．N-(4-三氟甲氧基苯基)-6-氟-2,3-喹啉二甲酰亞胺熔點(diǎn)287-289℃(20)．N-(4-三氟甲氧基苯基)-5-氟-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]7.39-7.43(2H,m),7.51(1H,ddd,J=0.9,7.8和9.0Hz),7.63-7.80(2H,m),7.95(1H,ddd,J=6.0,7.8and 8.4Hz),8.30(1H,dd,J=0.9和8.4Hz),9.09(1H,d,J=0.9Hz).(21)．N-(2-甲基-4-五氟乙基苯基)-6-氟-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]2.33(3H,s),7.43(1H,d,J=8.4Hz),7.62(1H,d,J=8.4Hz),7.64(1H,s),7.81-7.72(2H,m),8.50(1H,dd,J=5.4和9.0Hz),8.77(1H,s).(22)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-5-氯-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.10(3H,t,J=7.5Hz),1.15(3H,t,J=7.5Hz),2.45(2H,q,J=7.5Hz),2.62(2H,q,J=7.5Hz),7.22(1H,d,J=8.5Hz),7.50(1H,d,J=8.5Hz),7.89-7.96(2H,m),8.42(1H,dd,J=2.0和8.0Hz),9.29(1H,s).(23)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-6-氯-2,3-喹啉二甲酰亞胺
1H-NMR[TMS/d6-DMSO,δ(ppm)]0.99(3H,t,J=7.5Hz),1.04(3H,t,J=7.5Hz),2.40(2H,q,J=7.5Hz),2.60(2H,q,J=7.5Hz),7.36(1H,d,J=8.5Hz),7.61(1H,d,J=8.5Hz),8.09(1H,d,J=8.1Hz),8.40(1H,d,J=8.1Hz),8.52(1H,s),9.15(1H,s).(24)．N-(3-氯-甲基苯基)-6-氯-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]2.27(3H,s),7.20(1H,d,J=7.8Hz),7.32(1H,t,J=7.8Hz),7.53(1H,d,J=7.8Hz),7.93(1H,dd,J=2.0和8.0Hz),8.11(1H,d,J=2.0Hz),8.42(1H,d,J=8.0Hz),8.71(1H,s).(25)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-7-氯-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/d6-DMSO,δ(ppm)]0.99(3H,t,J=7.5Hz),1.04(3H,t,J=7.5Hz),2.45(2H,q,J=7.5Hz),2.61(2H,q,J=7.5Hz),7.37(1H,d,J=8.5Hz),7.62(1H,d,J=8.5Hz),7.99(1H,dd,J=2.5和8.5Hz),8.43(1H,d,J=8.5Hz),8.48(1H,d,J=2.5Hz),9.24(1H,s).(26)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-5-甲基-2,3-喹啉二甲酰亞胺熔點(diǎn)178-180℃(27)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-6-甲基-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.10(3H,t,J=7.5Hz),1.14(3H,t,J=7.5Hz),2.45(2H,q,J=7.5Hz),2.62(2H,q,J=7.5Hz),2.65(3H,s),7.21(1H,d,J=8.5Hz),
7.47(1H,d,J=8.5Hz),7.80(1H,d,J=8.0Hz),7.88(1H,s),8.37(1H,d,J=8.0Hz),8.71(1H,s).(28)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-8-甲基-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.00(3H,t,J=7.5Hz),1.14(3H,t,J=7.5Hz),2.45(2H,q,J=7.5Hz),2.60(2H,q,J=7.5Hz),2.95(3H,s),7.20(1H,d,J=8.5Hz),7.40(1H,d,J=8.5Hz),7.70(1H,t,J=8.0Hz),7.95(1H,d,J=8.0Hz),8.75(1H,s).(29)．N-(3-氯-2-甲基苯基)-6-甲基-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]2.26(3H,s),2.65(3H,s),7.20(1H,d,J=8.5Hz),7.30(1H,t,J=8.5Hz),7.51(1H,d,J=8.5Hz),7.85(1H,d,J=8.0Hz),7.87(1H,s),8.35(1H,d,J=8.0Hz),8.69(1H,s).(30)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-6-羥基-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.06(3H,t,J=7.5Hz),1.14(3H,t,J=7.5Hz),2.45(2H,q,J=7.5Hz),2.65(2H,q,J=7.5Hz),7.20(1H,d,J=8.0Hz),7.45(1H,d,J=1.1Hz),7.50(1H,d,J=8.0Hz),7.60(1H,dd,J=1.1和8.5Hz),8.38(1H,d,J=8.5Hz),8.62(1H,s).(31)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-6-甲氧基-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/d6-DMSO,δ(ppm)]
1.10(3H,t,J=7.5Hz),1.18(3H,t,J=7.5Hz),2.50(2H,q,J=7.5Hz),2.87(2H,q,J=7.5Hz),3.95(1H,s),7.21(1H,d,J=8.5Hz),7.35(1H,d,J=8.5Hz),8.05(1H,d,J=8.0Hz),8.86(1H,s),9.24(1H,s),10.28(1H,d,J=8.0Hz).
(32)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-6,7-二甲氧基-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.09(3H,t,J=7.8Hz),1.14(3H,t,J=7.8Hz),2.45(2H,q,J=7.8Hz),2.63(2H,q,J=7.8Hz),4.10(6H,s),7.20(1H,d,J=8.5Hz),7.28(1H,s),7.45(1H,d,J=8.5Hz),7.76(1H,s),8.58(1H,s).
(33)．N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-6,7-亞甲二氧基-2,3-喹啉二甲酰亞胺1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.09(3H,t,J=7.5Hz),1.15(3H,t,J=7.5Hz),2.45(2H,q,J=7.5Hz),2.62(2H,q,J=7.5Hz),6.27(2H,s),7.20(1H,d,J=8.5Hz),7.32(1H,s),7.45(1H,d,J=8.5Hz),7.71(1H,s),8.55(1H,s).
通式(Ⅷ)的稠雜環(huán)二酯和通式(Ⅷ)的二羧酸可根據(jù)已知方法制備，例如，根據(jù)下列文獻(xiàn)中的方法US專利No.3414580,US專利No.3686171,J.Med.Chem.,27,1396(1984),J.Heterocyclic Chem.,12,1303(1975),ibid.15,1447(1978),ibid.16,1141(1979),ibid.17,443(1982),ibid.21,689(1984),Beil.,25Ⅲ,2028,JP-A-52-77086,J.Am.Chem.Soc.,81,2456(1956),J.Org.Chem.,37,3224(1972),Jp-A-62-175480,Jp-A-62-230782,JP-A-60-69083,JP-A-60-185783,JP-A-61-109790,JP-A-62-277385,JP-A-63-295575,JP-A-63-99067,JP-A-64-75474,JP-A-64-90118,Yakugaku Zasshi,84,416(1964),Chem.和Pharm.Bull.,5,277(1957),J.Chem.Research(S),1989,196,etc.
E．通式(Ⅲ)→通式(Ⅰ-1)在該反應(yīng)中可以使用的惰性溶劑包括B中列舉的惰性溶劑以及吡啶。
由于該反應(yīng)是等摩爾反應(yīng)，因此使用與通式(Ⅲ)的酰亞胺等摩爾量或如需要過量的通式(Ⅱ-1)胺或通式(Ⅱ-2)胺鹽。
當(dāng)該反應(yīng)使用通式(Ⅱ-2)的胺鹽時(shí)，為在反應(yīng)體系中產(chǎn)生游離胺必須使用堿。作為堿，可以使用無(wú)機(jī)胺或有機(jī)胺。無(wú)機(jī)胺可以使用，例如堿金屬氫氧化物和碳酸鹽如氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鈉，碳酸鉀等。有機(jī)堿可以使用，例如三乙基胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶，1,8-二氮雜雙環(huán)[5,4,0]-7-十一碳烯等?？蛇m當(dāng)選擇等摩爾量至過量的上述胺。
反應(yīng)溫度可適當(dāng)選擇在-10℃至使用的惰性溶劑的沸點(diǎn)溫度，并優(yōu)選0℃-150℃。
反應(yīng)時(shí)間可以隨反應(yīng)規(guī)模和反應(yīng)溫度的不同而變化，并為幾分鐘至48小時(shí)。
反應(yīng)完成后，將目標(biāo)產(chǎn)物從反應(yīng)混合物中分離出來(lái)，然后根據(jù)需要通過重結(jié)晶，蒸餾，柱色譜等方法純化，從而獲得目的產(chǎn)物。
下面將通式(Ⅰ)的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物及其鹽的典型實(shí)例列于表1-14中。但本發(fā)明并不表示僅限于這些化合物。在表中，符號(hào)C-”表示脂環(huán)烴基，以及符號(hào)“Het”表示 通式(Ⅰ)表1


表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表1(續(xù))

表2


表2(續(xù))

表3


表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表3(續(xù))

表4


表4(續(xù))

表5


表6


表6(續(xù))

表6(續(xù))

表7


表7(續(xù))

表7(續(xù))

表7(續(xù))

表7(續(xù))

表8


表8(續(xù))

表9


表10


表11


表11(續(xù))

表12


表12(續(xù))

表13


表13(續(xù))

表14


表14(續(xù))

包含作為活性成分的通式(Ⅰ)的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物及其鹽的除草劑可用于控制水稻田、旱田、果園、沼澤等地塊中生長(zhǎng)的一年生和多年生雜草，如稗(稗Echinochloa crus-galli Beauv.，屬于一年生禾本科雜草，它是水稻田中的有害雜草)，傘莎草(異型莎草Cyperus difformis L.，屬于一年生莎草科雜草，它是水稻田中的有害雜草)，牛毛氈(牛毛氈Eleocharis acicularis Roem.et Schult，屬于多年生莎草科植物，它是水稻田中的有害雜草并且還可生長(zhǎng)在沼澤和排水溝中)，慈菇屬植物(Saquittaria pygmaea Miq.，它是生長(zhǎng)在水稻田、沼澤和溝中的多年生澤瀉科有害雜草)，簏草屬(螢藺Scirpusjuncoides Roxb.var.horaruiohwi，它是生長(zhǎng)在水稻田、沼澤和溝中的多年生莎草科有害雜草)，老倉(cāng)谷(看麥娘Alopecurus aequalisvar.amurensis ohwi，它是生長(zhǎng)在水稻田和低濕地中的禾本科雜草)，野燕麥(野燕麥Avena fatua L.，生長(zhǎng)在平原，荒地和旱地中的二年生禾本科雜草)，魁蒿(魁蒿Artemisia princeps Pamp.，生長(zhǎng)在栽培和未栽培田間和山上的多年生菊科雜草),large crabgrass(升馬唐Digitaria adscenducus Henr.，旱田和果園中危害嚴(yán)重的一年生禾本科雜草),Gishigishi或Japanese dock(羊蹄Rumex japonicus Houtt.，生長(zhǎng)在旱田和路邊的多年生蓼科雜草)，umbrella sedge(碎米莎草Cyperus iria L.，一年生莎草科雜草)，redroot pigweed(Amaranthusvaridis L.，生長(zhǎng)在空地，路邊和旱田的一年生莧科雜草)，蒼耳(蒼耳Xanthium strumarium L.，生長(zhǎng)于旱田的一年生菊科有害雜草)，苘麻(苘麻Abutilon theophrasti L.，生長(zhǎng)于旱田的錦葵科一年生有害雜草)，purple thornapple(Dutura tatula L.，生長(zhǎng)于旱田的旋花科一年生有害雜草)，阿拉伯婆婆納(阿拉伯婆婆納Veronica persicaPoir.，生長(zhǎng)于旱田的玄參科二年生有害雜草)和豬殃殃(豬殃殃Galium aparine L.，生長(zhǎng)在旱田和果園的茜草科一年生有害雜草)，以及特別用于控制如水稻田中的稗和簏草屬的雜草。
由于包含作為活性成分的通式(Ⅰ)的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物及其鹽的除草劑在苗前或苗后施用都表現(xiàn)出非常好的雜草控制效果，因此在種植有用植物前或種植有用植物后，僅在雜草出苗早期至生長(zhǎng)期這一階段(包括在果園中已種植的有用植物的情況)使用該除草劑處理田塊，可以有效地呈現(xiàn)除草劑的特征生理活性。
然而，本發(fā)明除草劑的使用并不僅限制于上述使用方式。本發(fā)明除草劑不僅可用于控制水稻田中生長(zhǎng)的雜草還可用于控制生長(zhǎng)在其它地方如收割后的稻田，暫時(shí)未耕種稻田和旱田，田埂，農(nóng)產(chǎn)品(運(yùn)輸)通道，排水渠，牧場(chǎng)，墓地，公園，道路，運(yùn)動(dòng)場(chǎng)，建筑物之間的空地，開發(fā)區(qū)域，鐵路，森林等中的雜草。
除草劑處理靶標(biāo)雜草在經(jīng)濟(jì)上最有效的方法是在雜草出苗早期之前進(jìn)行處理。然而，施用時(shí)間并不僅限于此，還可以控制生長(zhǎng)期雜草。
當(dāng)通式(Ⅰ)的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽用作除草劑時(shí)，通常根據(jù)農(nóng)藥組合物的常規(guī)制備方法將該化合物制成適合的制劑形式。
本發(fā)明通式(Ⅰ)的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽根據(jù)需要可與助劑混合，然后通過溶解，分離，懸浮，混合，浸漬，吸附或粘合方法承載于適合的載體上，接著將它們形成適合的劑型如懸浮劑，乳油，水溶劑，可濕性粉劑，顆粒劑，粉劑，片劑等，之后進(jìn)行使用。
本發(fā)明使用的惰性載體可以是任意固體載體和液體載體。組成固體載體的材料包括，例如大豆粉，谷粉，木粉，樹皮粉，鋸屑，煙稈粉，核桃殼粉，麩，纖維素粉，植物殘?jiān)崛∥?，磨成粉狀的合成聚合物或樹脂，粘?例如高嶺土，膨潤(rùn)土和酸性粘土)，滑石粉(例如滑石和葉蠟石)，含硅材料(例如硅藻土，硅砂，云母，white carbon，即合成的高分散硅酸，以及所稱的細(xì)碎的水合二氧化硅或水合硅酸，含硅酸鈣作為主要成分的某些商品)，活性炭，硫磺粉，浮石，烘好的硅藻土，碎磚，飄塵，砂，碳酸鈣，磷酸鈣以及其它無(wú)機(jī)或礦物粉，化學(xué)肥料如硫酸銨，磷酸銨，硝酸銨，尿素，氯化銨等，以及混合肥料。這些載體可單獨(dú)使用或以兩種或多種載體混合物的形式使用。
液體載體即本身具有溶解性或不具此溶解性但可借助助劑分散活性成分。以下是液體載體的典型實(shí)例，可單獨(dú)使用或以混合物形式使用。水；醇如甲醇，乙醇，異丙醇，丁醇和乙二醇；酮如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，二異丁基酮和環(huán)己酮；醚如乙醚，二噁烷，溶纖劑，二丙醚和四氫呋喃；脂族烴如煤油和礦物油；芳族烴如苯，甲苯，二甲苯，溶劑石腦油和烷基萘；鹵代烴如二氯甲烷，氯仿和四氯化碳；酯如乙酸乙酯，鄰苯二甲酸二異丙酯，鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二辛酯；酰胺如二甲基甲酰胺，二乙基甲酰胺和二甲基乙酰胺；腈如乙腈；以及二甲基亞砜。
以下是助劑的典型實(shí)例，根據(jù)目的使用助劑，某些情況下可單獨(dú)或以兩種或多種助劑混合物形式使用，或根本不使用助劑。
為乳化，分散，溶解和/或濕潤(rùn)活性成分，可以使用表面活性劑。作為表面活性劑，可以列舉聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷芳基醚，聚氧乙烯高級(jí)脂肪酸酯，聚氧乙烯樹脂酸鹽或酯，聚氧乙烯山梨糖醇酐單月桂酸酯，聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯，烷芳基磺酸鹽，萘磺酸縮合產(chǎn)物，木素磺酸鹽和高級(jí)醇硫酸酯。
另外，為使活性成分穩(wěn)定分散，粘結(jié)和/或粘合，可以使用助劑如酪蛋白，明膠，淀粉，甲基纖維素，羧甲基纖維素，阿拉伯樹膠，聚乙烯醇，松節(jié)油，bran oil，膨潤(rùn)土和木素磺酸鹽。
為增進(jìn)固體產(chǎn)品的流動(dòng)性，可以使用助劑如蠟，硬脂酸酯和磷酸烷基酯。
助劑如萘磺酸縮合產(chǎn)物和磷酸酯縮聚物可用作可分散產(chǎn)品的塑解劑。
助劑如硅油還可用作消泡劑。
活性成分含量可根據(jù)需要變化。在粉劑或顆粒劑中，適合的含量是0.01-50％重量。在乳油和可流動(dòng)可濕性粉劑中適合的含量也是0.01-50％重量。
含有通式(Ⅰ)稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽作為活性成分的本發(fā)明除草劑可使用下述方式殺滅各種雜草或抑制它們的生長(zhǎng)。也就是說(shuō)，以控制雜草有效量的除草劑直接或用水稀釋或懸浮于水中后立即施用至區(qū)域中的雜草或雜草葉面或土壤，其中繁殖或生長(zhǎng)的靶標(biāo)雜草是不需要的。
含有通式(Ⅰ)稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽的本發(fā)明除草劑的施用量可根據(jù)各種因素而改變?nèi)缡褂媚康?，需控制的雜草種類，植物的生長(zhǎng)狀態(tài)，雜草的繁殖趨勢(shì)，天氣情況，環(huán)境條件，劑型，施用方法，使用區(qū)域和施用時(shí)間。根據(jù)使用目的每公頃適當(dāng)選擇0.1g-10kg(以活性成分化合物計(jì))。
含有通式(Ⅰ)稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽作為活性成分的本發(fā)明除草劑可與其它除草劑混合以擴(kuò)大可控制的雜草譜并可延長(zhǎng)有效使用適期或減少劑量。
實(shí)施例下面，提供本發(fā)明典型實(shí)施例和參考實(shí)施例。但并不表示本發(fā)明僅限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例11-1．制備3-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-氨基羰基-7-氟-2-喹啉羧酸正丙酰胺(化合物No.158)在10ml四氫呋喃中溶解800mg(2.41mmol)N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-7-氟-2,3-喹啉二甲酰亞胺。在上述獲得的溶液中加入150mg(2.5mmol)正丙基胺后，反應(yīng)12小時(shí)。
反應(yīng)完成后，減壓條件下濃縮反應(yīng)混合物，并將由此獲得的剩余物通過硅膠柱色譜純化，使用乙酸乙酯/正己烷作為洗脫液。這樣，獲得820mg目的化合物，產(chǎn)物為白色結(jié)晶。
理化特性熔點(diǎn)(m.p.)220-222℃；產(chǎn)率87％1-2．制備3-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-氨基羰基-1,8-亞萘基-2-羧酸乙酰胺(化合物No.360)在10ml二噁烷中溶解700mg(1.91mmol)的2,3-甲酰亞胺。在上述獲得的溶液中加入95mg(2.3mmol)乙胺后，反應(yīng)12小時(shí)。
反應(yīng)完成后，減壓條件下濃縮反應(yīng)混合物，并將由此獲得的剩余物通過硅膠柱色譜純化，使用乙酸乙酯/正己烷作為洗脫液。這樣，獲得620mg目的化合物，產(chǎn)物為白色結(jié)晶。
理化特性熔點(diǎn)249-264℃；產(chǎn)率80％
1-3．制備3-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-氨基羰基-7,8-二氫-5H-吡喃并[4,3-b]吡啶-2-羧酸正丙酰胺(化合物No.462)在10ml二噁烷中溶解770mg(2.08mmol)的N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-7,8-二氫-5H-吡喃并[4,3-b]吡啶-2,3-甲酰亞胺。在上述獲得的溶液中加入127mg(2.3mmol)正丙基胺后，反應(yīng)12小時(shí)。
反應(yīng)完成后，減壓條件下濃縮反應(yīng)混合物，并將由此獲得的剩余物通過硅膠柱色譜純化，使用乙酸乙酯/正己烷作為洗脫液。這樣，獲得735mg目的化合物，產(chǎn)物為白色結(jié)晶。
理化特性熔點(diǎn)166-170℃；產(chǎn)率83％實(shí)施例22-1．制備6-(3-氯-2,6-二乙基苯基)氨基羰基-2,3-二氫-1-氧代-噻吩并[2,3-b]吡啶-5-羧酸正丙酰胺(化合物No.1028)在10ml氯仿中溶解500mg(1.16mmol)的6-(3-氯-2,6-二乙基苯基)氨基羰基-2,3-二氫噻吩并[2,3-b]吡啶-5-羧酸正丙酰胺。0℃下在上述獲得的溶液中加入200mg(1.1mmol)的間氯過苯甲酸后，室溫下反應(yīng)6小時(shí)。
反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液連續(xù)沖洗并用無(wú)水硫酸鎂干燥。減壓條件下蒸餾掉溶劑，并將由此獲得的剩余物通過硅膠柱色譜純化，使用乙酸乙酯/正己烷作為洗脫液，獲得400mg目的化合物，產(chǎn)物為白色結(jié)晶。
理化特性熔點(diǎn)230-233℃；產(chǎn)率77％2-2．制備6-(3-氯-2,6-二乙基苯基)-氨基羰基-2,3-二氫-1,1-二氧-噻吩并[2,3-b]吡啶-5-羧酸正丙酰胺(化合物No.1040)在10ml氯仿中溶解500mg(1.16mmol)的6-(3-氯-2,6-二乙基苯基)氨基羰基-2,3-二氫噻吩并[2,3-b]吡啶-5-羧酸正丙酰胺。0℃下在上述獲得的溶液中加入400mg(2.2mmol)的間氯過苯甲酸后，室溫下反應(yīng)6小時(shí)。
反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液連續(xù)沖洗并用無(wú)水硫酸鎂干燥。減壓條件下蒸餾掉溶劑，并將由此獲得的剩余物通過硅膠柱色譜純化，使用乙酸乙酯/正己烷作為洗脫液，獲得450mg目的化合物，產(chǎn)物為白色結(jié)晶。
理化特性熔點(diǎn)198-200℃；產(chǎn)率84％參考實(shí)施例1制備6-(3-氯-2,6-二乙基苯基)氨基羰基-1-甲基-吡唑并[5,4-b]吡啶-5-羧酸在100ml四氫呋喃中溶解8.0g(39.4mmol)1-甲基-吡唑并[5,4-b]吡啶-5,6-二羧酸酐。在上述獲得的溶液中加入7.239(39.4mmol)3-氯-2,6-二乙基苯胺后，室溫下反應(yīng)12小時(shí)。
反應(yīng)完成后，減壓濃縮反應(yīng)混合物，并用少量醚沖洗沉積的結(jié)晶。由此獲得12.09(產(chǎn)率79％)目的化合物。1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.21(3H,t,J=7.5Hz),1.26(3H,t,J=7.5Hz),2.63(2H,q,J=7.5Hz),2.83(2H,q,J=7.5Hz),4.27(3H,s),7.18(1H,d,J=8.4Hz),7.41(1H,d,J=8.4Hz),8.30(1H,s),9.43(1H,s),10.10(1H,bs)參考實(shí)施例2制備N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)氨基羰基-1-甲基-吡唑并[5,4-b]吡啶-5,6-甲酰亞胺在30ml三氟乙酸中溶解9.0g(23.3mmol)的6-(3-氯-2,6-二乙基苯基)氨基羰基-1-甲基-吡唑并[5,4-b]吡啶-5-羧酸。在上述獲得的溶液中加入4.909(23.3mmol)的三氟乙酸酐后，回流條件下反應(yīng)4小時(shí)。
反應(yīng)完成后，減壓條件下濃縮反應(yīng)混合物，并將由此獲得的剩余物通過硅膠柱色譜純化，使用乙酸乙酯/正己烷作為洗脫液。這樣，獲得8.09(產(chǎn)率93％)目的化合物。1H-NMR(TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.09(3H,t,J=7.5Hz),1.13(3H,t,J=7.5Hz),2.43(2H,q,J=7.5Hz),2.62(2H,q,J=7.5Hz),4.34(3H,s),7.20(1H,d,J=8.4Hz),7.47(1H,d,J=8.4Hz),8.35(1H,s),8.67(1H,s)
參考實(shí)施例3制備N-(3-氯-2,6-二乙基苯基)氨基羰基-1-甲基-吡唑并[4,5-b]吡啶-5,6-甲酰亞胺在30ml三氟乙酸中溶解7.59(19.4mmol)的5-(3-氯-2,6-二乙基苯基)氨基羰基-1-甲基-吡唑并[4,5-b]吡啶-6-羧酸。在上述獲得的溶液中加入4.089(19.4mmol)的三氟乙酸酐后，回流條件下反應(yīng)4小時(shí)。
反應(yīng)完成后，減壓條件下濃縮反應(yīng)混合物，并將由此獲得的剩余物通過硅膠柱色譜純化，使用乙酸乙酯/正己烷作為洗脫液。這樣，獲得6.59(產(chǎn)率91％)目的化合物。1H-NMR[TMS/CDCl3,δ(ppm)]1.08(3H,t,J=7.5Hz),1.12(3H,t,J=7.5Hz),2.43(2H,q,J=7.5Hz),2.63(2H,q,J=7.5Hz),4.27(3H,s),7.20(1H,d,J=8.4Hz),7.48(1H,d,J=8.4Hz),8.37(1H,s),8.53(1H,s)下面列出本發(fā)明典型制備實(shí)施例和試驗(yàn)實(shí)施例。但并不表示本發(fā)明僅限于這些實(shí)施例。
在制備實(shí)施例中，術(shù)語(yǔ)“份”表示重量份。
制備實(shí)施例1列于表1-14中的任一化合物50份二甲苯 40份聚氧乙烯壬基苯基醚和10份烷基苯磺酸鈣的混合物將上述組分混合均勻以有效溶解制備乳油。
制備實(shí)施例2列于表1-14中的任一化合物3份粘土粉 82份硅藻土粉 15份將上述組分混合均勻并研磨制備粉劑。
制備實(shí)施例3列于表1-14中的任一化合物5份膨潤(rùn)土和粘土混合粉 90份木素磺酸鈣 5份將上述組分混合均勻，并將所得混合物用適量水捏合，而后造粒并干燥制成顆粒劑。
制備實(shí)施例4列于表1-14中的任一化合物 20份高嶺土和合成高分散性硅酸混合物75份聚氧乙烯壬基苯基醚和 5份烷基苯磺酸鈣的混合物通過將上述組分混合均勻并研磨制成可濕性粉劑。
實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1對(duì)水稻田中雜草苗前除草效果試驗(yàn)將土填入1/10000公畝的盆中并創(chuàng)造水稻田的生長(zhǎng)條件，其中放入萌芽前的稗(稗Echinochloa crus-galli Beauv.)和簏草屬(螢藺Scirpus juncoides Roxb.)種子。用預(yù)先確定劑量的含本發(fā)明表1-14所列一種化合物的化學(xué)藥劑溶液處理盆中土壤。
處理后21天，調(diào)查除草效果，將結(jié)果與未處理盆中的情況比較以計(jì)算雜草控制率，以及根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)除草效果5---雜草-殺滅率等于100％4---雜草-殺滅率等于90-99％3---雜草-殺滅率等于70-89％2---雜草-殺滅率等于40-69％1---雜草-殺滅率等于1-39％0---雜草-殺滅率等于0％結(jié)果列于表15中。
實(shí)驗(yàn)實(shí)施例2對(duì)水稻田雜草苗后除草效果試驗(yàn)將土填入1/10000公畝的盆中并創(chuàng)造水稻田的生長(zhǎng)條件，其中放入長(zhǎng)到一葉期的稗(稗Echinochloa crus-galli Beauv.)，簏草屬(螢藺Scirpus juncoides Roxb.)和鴨舌草(鴨舌草Monochoria vaginalisPresl.)種子。用預(yù)先確定劑量的含本發(fā)明表1-14所列一種化合物的化學(xué)藥劑溶液處理盆中土壤。
處理后21天，調(diào)查除草效果，將結(jié)果與未處理盆中的情況比較以計(jì)算雜草控制率，以及根據(jù)實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1中的同樣標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)除草效果結(jié)果列于表15中。表15

表15(續(xù))

表15(續(xù))

表15(續(xù))

表15(續(xù))

實(shí)驗(yàn)實(shí)施例3旱田雜草苗前除草效果將土裝入聚乙烯制的體積為10cm(長(zhǎng))×20cm(寬)×5cm(高)的桶中，并播種老倉(cāng)谷(看麥娘Alopecurus aequalis var.amurensis ohwi；縮寫為Am)，稗(稗Echinochloa crus-galli Beauv.，縮寫為Ec)。苘麻(苘麻Abutilon theophrasti L.，縮寫為At)，蒼耳(蒼耳Xanthiumstrumarium L.，縮寫為Xs)，豬殃殃(豬殃殃Galium aparine L.，縮寫為Ga)和阿拉伯婆婆納(阿拉伯婆婆納Veronica persica Poir.，縮寫為Vp)以及旱田作物小麥(縮寫為Wh)和大豆(So)的種子，然后用土蓋好。然后，用含有預(yù)定濃度的作為活性成分的本發(fā)明化合物(表1-14中所列化合物)的液體制劑噴霧處理。
處理后14天，調(diào)查除草效果，根據(jù)實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1中的同樣標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算雜草殺滅率，并評(píng)價(jià)除草效果同時(shí)，根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查和評(píng)估對(duì)大豆和小麥的植物毒性。植物毒性評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)5---作物殺滅率等于100％4---作物殺滅率等于90-99％3---作物殺滅率等于70-89％2---作物殺滅率等于40-69％1---作物殺滅率等于1-39％0---作物殺滅率等于0-20％(沒有植物毒性)結(jié)果列于表16中。表16

表16(續(xù))

表16(續(xù))

表16(續(xù))

表16(續(xù))

實(shí)驗(yàn)實(shí)施例4旱田雜草苗后除草效果將土裝入聚乙烯制的體積為10cm(長(zhǎng))×20cm(寬)×5cm(高)的桶中，播種以下有害的旱田雜草以及旱田作物大豆和小麥種子，然后用土蓋好。當(dāng)植物長(zhǎng)到下述葉期時(shí)，然后用含有預(yù)定濃度的作為活性成分的本發(fā)明化合物(表1-14中所列化合物)制劑噴霧處理。
處理后14天，調(diào)查除草效果，根據(jù)實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1中的同樣標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算雜草殺滅率并評(píng)價(jià)除草效果。同時(shí)，根據(jù)試驗(yàn)實(shí)施例3的同樣標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查和評(píng)估對(duì)大豆和小麥的植物毒性。
試驗(yàn)雜草，它們所處的葉期，以及大豆和小麥葉期如下所述看麥娘(Am) 1-2葉期稗(Ec) 1-2葉期苘麻(At)2-葉期蒼耳(Xs)2-葉期豬殃殃(Ga) 1-葉期阿拉伯婆婆納(Vp)子葉期至1-葉期小麥(Eh)2-葉期大豆植物(So)1-葉期結(jié)果列于表17中。表17

表17(續(xù))

表17(續(xù))

表17(續(xù))

表17(續(xù))

表17(續(xù))

權(quán)利要求
1．通式(Ⅰ)的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽 其中R1代表氫原子或(C1-C6)烷基；R2和R3可以相同或不同，每個(gè)代表氫原子、(C1-C8)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C8)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基，其環(huán)上帶有至少一個(gè)相同或不同的鹵素原子、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基、烷硫基(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、氨基(C1-C6)烷基、由一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的(C1-C6)烷基取代的氨基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、取代的苯基(C1-C6)烷基，在其環(huán)上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子和(C1-C6)烷基的相同或不同的取代基、苯基(C1-C6)烷氧基或取代的苯基(C1-C6)烷氧基，在其環(huán)上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子和(C1-C6)烷基的相同或不同的取代基；或R2和R3，連接起來(lái)代表5-至6-元雜環(huán)，該雜環(huán)帶有至少一個(gè)相同或不同的選自氧原子，硫原子和氮原子的雜原子，另外，上述雜環(huán)中的碳原子或氮原子可帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基和鹵代(C1-C6)烷硫基的相同或不同的取代基；X代表0-5個(gè)相同或不同取代基，取代基選自鹵素原子、硝基、氰基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基的環(huán)上帶有至少一個(gè)相同或不同的鹵素原子、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、氨基、相同或不同的(C1-C6)烷基取代的氨基、氰基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)?；?、(C1-C6)烷基磺酰基或鹵代(C1-C6)烷基磺?；⒈交?、取代苯基，該取代苯基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；捅交南嗤虿煌〈?、苯氧基、取代苯氧基，該取代苯氧基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基、苯硫基、取代苯硫基，該取代苯硫基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基、苯基(C1-C6)烷基或取代的苯基(C1-C6)烷基，該取代的苯基(C1-C6)烷基的環(huán)上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基；以及 代表Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,Q7,Q8,Q9,Q10,Q11,Q12,Q13或Q14,其中Q1代表下式基團(tuán) 其中Y代表氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、苯基、取代苯基，該取代苯基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基和苯基的相同或不同取代基、苯氧基、取代苯氧基，該取代苯氧基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基、苯硫基、取代苯硫基，該取代苯硫基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基、氨基、取代氨基，該取代氨基上帶有至少一個(gè)選自(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷氧基氨基羰基、(C1-C6)酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基和苯基(C1-C6)烷基的相同或不同取代基、(C3-C5)亞烷基亞氨基、肼基或被相同或不同的(C1-C6)烷基取代的肼基；以及R4代表0-4個(gè)相同或不同取代基，取代基選自鹵素原子、硝基、氰基、羥基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、亞甲二氧基、氨基以及被至少一個(gè)相同或不同的(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷氧基氨基羰基、(C1-C6)?；?、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基或苯基(C1-C6)烷基取代的氨基；Q2代表下式基團(tuán) 其中A,B,D和E中至少一個(gè)代表氮原子，以及其它A,B,D和E代表C-R5，其中R5代表氫原子、鹵素原子、硝基、氰基、羥基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、氨基或取代氨基，該取代氨基上帶有至少一個(gè)選自(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷氧基氨基羰基、(C1-C6)?；?C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；捅交?C1-C6)烷基的相同或不同取代基；以及Y如上定義；Q3代表下式基團(tuán) 其中F,G,J和K中的至少一個(gè)代表氧原子、硫原子、亞磺?；?、磺酰基、羰基或N-R6，其中R6代表氫原子、羥基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷基磺?；螓u代(C1-C6)烷基磺酰基，以及其它的F,G,J和K每個(gè)代表C-(R7)R8，其中R7和R8可以相同或不同地代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基的環(huán)上帶有至少一個(gè)相同或不同的鹵素原子、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、被至少一個(gè)相同或不同鹵素原子或(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C6)烷基、氨基(C1-C6)烷基、被至少一個(gè)相同或不同的(C1-C6)烷基或苯基(C1-C6)烷氧基取代的氨基(C1-C6)烷基；以及Y如上定義；以及G和J可連接起來(lái)代表CH=CH；Q4代表下式基團(tuán) 其中R9可相同或不同，并代表鹵素原子、硝基、氰基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基亞磺?；?C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；?、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、苯基、取代苯基，該取代苯基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基亞磺?；?、(C1-C6)烷基磺?；Ⅺu代(C1-C6)烷基磺?；捅交南嗤虿煌〈?、苯氧基、取代苯氧基，該取代苯氧基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基、苯硫基、取代苯硫基，該取代苯硫基上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基和苯基的相同或不同取代基、氨基、取代氨基，該取代氨基上帶有至少一個(gè)選自(C1-C6)烷基、氰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷氧基氨基羰基、(C1-C6)?；?、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基和苯基(C1-C6)烷基的相同或不同取代基、(C3-C5)亞烷基亞氨基、肼基或被相同或不同的(C1-C6)烷基取代的肼基；m代表0-2的整數(shù)；Z代表氧原子、硫原子或N-R10，其中R10代表氫原子、羥基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷基磺酰基、鹵代(C1-C6)烷基磺酰基或(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基；以及Y如上定義；Q5代表下式基團(tuán) 其中R9,Y,Z和m如上定義；Q6代表下式基團(tuán) 其中R9,Y,Z和m如上定義；Q7代表下式基團(tuán) 其中L,M和T中至少一個(gè)代表氧原子、硫原子、亞磺?；?、磺?；?、羰基或N-R11，其中R11代表氫原子、羥基、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基、(C1-C6)烷基磺?；?、鹵代(C1-C6)烷基磺?；?C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基，以及其它的L,M和T每個(gè)代表C-(R12)R13，其中R12和R13可以相同或不同地代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基(C1-C6)烷基，(C3-C6)環(huán)烷基的環(huán)上帶有至少一個(gè)相同或不同的鹵素原子、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基(C1-C6)烷基、苯基(C1-C6)烷基、取代的苯基(C1-C6)烷基，該取代的苯基(C1-C6)烷基的環(huán)上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子和(C1-C6)烷基的相同或不同取代基、苯基(C1-C6)烷氧基、取代的苯基(C1-C6)烷氧基，該取代的苯基(C1-C6)烷氧基的環(huán)上帶有至少一個(gè)選自鹵素原子和(C1-C6)烷基的相同或不同取代基、氨基(C1-C6)烷基或被至少一個(gè)相同或不同的(C1-C6)烷基取代的氨基(C1-C6)烷基；Q8代表下式基團(tuán) 其中R14代表氫原子或與R9相同，Y和Z如上述定義；Q9代表下式基團(tuán) 其中R14,Y和Z如上定義；Q10代表下式基團(tuán) 其中R14,Y和Z如上定義；Q11代表下式基團(tuán) 其中R14,Y和Z如上定義；Q12代表下式基團(tuán) 其中R14,Y和Z如上定義；Q13代表下式基團(tuán) 其中R14,Y和Z如上定義；和Q14代表下式基團(tuán)； 其中R9如上定義以及n代表0-4的整數(shù)。
2．權(quán)利要求1的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽，其中R1代表氫原子；R2和R3可以相同或不同，每個(gè)代表氫原子、(C1-C8)烷基或(C3-C8)環(huán)烷基；以及X代表0-5個(gè)相同或不同取代基，取代基選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、鹵代(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基羰基；和 代表Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q6,Q7,Q8,Q9,Q10,Q11,Q12,Q13或Q14，其中Q1代表下式基團(tuán) 其中Y代表氫原子、(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；R4代表0-4個(gè)相同或不同取代基，取代基選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、羥基、(C1-C6)烷氧基和亞甲二氧基；Q2代表下式基團(tuán) 其中A代表氮原子，B,D或E代表C-R5，其中R5代表氫原子、鹵素原子、(C1-C6)烷基或鹵代(C1-C6)烷基；以及Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Q3代表下式基團(tuán) 其中F,G,J和K中的至少一個(gè)代表氧原子、硫原子、亞磺?；⒒酋；?、羰基或N-R6，其中R6代表氫原子、(C1-C6)烷基或鹵代(C1-C6)烷基，以及其它的F,G,J和K每個(gè)代表C-(R7)R8，其中R7和R8代表氫原子；以及Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及G和J可連接起來(lái)形成CH=CH；Q4代表下式基團(tuán) 其中R9可相同或不同，并代表鹵素原子、(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；m代表0-2的整數(shù)；Z代表氧原子、硫原子或N-R10，其中R10代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Y氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Q5代表下式基團(tuán) 其中R9可相同或不同，并代表鹵素原子、(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；m代表0-2的整數(shù)；Y氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Z代表氧原子或硫原子；Q6代表下式基團(tuán) 其中R9可相同或不同，并代表鹵素原子、(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；m代表0-2的整數(shù)；Y氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Z代表氧原子、硫原子或N-R10，其中R10如上定義；Q7代表下式基團(tuán) 其中L,M和T中至少一個(gè)代表氧原子、硫原子、亞磺?；?、磺?；騈-R11，其中R11代表氫原子、(C1-C6)烷基或鹵代(C1-C6)烷基；以及其它的L,M和T每個(gè)代表C-(R12)R13，其中R12和R13可以相同或不同地代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基；以及Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Q8代表下式基團(tuán) 其中R14代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Z代表氧原子、硫原子或N-R10，其中R10如上定義；Q9代表下式基團(tuán) 其中R14代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Z代表N-R10，其中R10如上定義；Q10代表下式基團(tuán) 其中R14代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Z代表N-R10，其中R10如上定義；Q11代表下式基團(tuán) 其中R14代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Z代表N-R10，其中R10如上定義；Q12代表下式基團(tuán) 其中R14代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Z代表N-R10，其中R10如上定義；Q13代表下式基團(tuán) 其中R14代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Z代表N-R10其中R10如上定義；Q14代表下式基團(tuán) 其中R9相同或不同地代表氫原子、(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及n代表0-2的整數(shù)。
3．權(quán)利要求2的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽，其中R1代表氫原子；R2代表氫原子；R3代表氫原子、(C1-C8)烷基或(C3-C8)環(huán)烷基；X代表0-5個(gè)相同或不同取代基，取代基選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基和鹵代(C1-C6)烷氧基；以及 代表Q1,Q2,Q3,Q4,Q5,Q7,Q8或Q11，其中Q1代表下式基團(tuán) 其中Y代表氫原子、(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；和R4代表0-4個(gè)相同或不同取代基，取代基選自鹵素原子、(C1-C6)烷基、羥基、(C1-C6)烷氧基和亞甲二氧基；Q2代表下式基團(tuán) 其中A代表氮原子，B,D或E代表C-R5，其中R5代表氫原子、鹵素原子、(C1-C6)烷基或鹵代(C1-C6)烷基；以及Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Q3代表下式基團(tuán) 其中F,G,J和K中的至少一個(gè)代表氧原子、硫原子、亞磺?；⒒酋；?、羰基或N-R6，其中R6代表氫原子、(C1-C6)烷基或鹵代(C1-C6)烷基，以及其它的F,G,J和K每個(gè)代表C-(R7)R8，其中R7和R8代表氫原子；以及Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及G和J可連接起來(lái)形成CH=CH；Q4代表下式基團(tuán) 其中R9可相同或不同，并代表鹵素原子、(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；m代表0-2的整數(shù)；Z代表氧原子、硫原予或N-R10，其中R10代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Q5代表下式基團(tuán) 其中R9可相同或不同，并代表鹵素原子、(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；m代表0-2的整數(shù)；Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Z代表氧原子、硫原子或N-R10，其中R10如上定義；Q7代表下式基團(tuán) 其中L,M和T中至少一個(gè)代表氧原子、硫原子、亞磺?；?、磺?；騈-R11其中R11代表氫原子、(C1-C6)烷基或鹵代(C1-C6)烷基；以及其它的L,M和T每個(gè)代表C-(R12)R13，其中R12和R13可以相同或不同地代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基或(C1-C6)烷氧基；以及Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Q8代表下式基團(tuán) 其中R14代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Z代表氧原子、硫原子或N-R10，其中R10如上定義；Q11代表下式基團(tuán) 其中R14代表氫原子、(C1-C6)烷基、鹵代(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；Y代表氫原子，(C1-C6)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基；以及Z代表N-R10，其中R10如上定義。
4．一種除草劑，其特征在于該除草劑含有權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物或其鹽作為活性成分。
5．一種除草劑的使用方法，其特征在于為控制有用植物生長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)的不需要雜草，將有效量的權(quán)利要求4的除草劑施用至雜草或土壤中。
全文摘要
通式(Ⅰ)的稠雜環(huán)二羧酸二酰胺衍生物,其中R
文檔編號(hào)A01N43/42GK1311778SQ99809152
公開日2001年9月5日 申請(qǐng)日期1999年7月27日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月28日
發(fā)明者高石日出男, 勝平健, 山口博志, 原山博人, 川端洋一, 小田良樹, 村井政彥 申請(qǐng)人:日本農(nóng)藥株式會(huì)社