專利名稱：基于苯并二吡咯的雜環(huán)著色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型有機(jī)顏料和染料。
在著色劑領(lǐng)域，市場(chǎng)不斷需求新的色彩，其具有高的耐遷移牢度和耐光牢度、良好的熱穩(wěn)定性和高的著色力，以及在顏料情況下，還具有高的耐溶劑牢度。
在Angew.Chem.1987，99(10)，第1068-1070頁中描述了鹽狀化合物，其含有2，2’，2”，2-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四叉基(yliden)四-丙二腈的二陰離子。這些化合物及其原料由耗費(fèi)的合成路線獲得。由于其堅(jiān)牢度低，這些化合物不適合用作著色劑。
本發(fā)明的目的是尋找用于將有機(jī)或無機(jī)、高分子量或低分子量，特別是高分子量有機(jī)材料染色或著色的新型著色劑，其由可容易得到的中間產(chǎn)物為原料。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，該目的出人意料地通過式(I)的化合物得以實(shí)現(xiàn)。
因此，本發(fā)明提供通式(I)的化合物 其中A表示通式(II)的環(huán)狀化合物的二價(jià)基團(tuán) 其中B表示脂環(huán)族或雜環(huán)基團(tuán)，并且A1、A2和A3相同或不同，并且具有A的含義或者表示＝NR，其中R表示氫，未取代或被1、2、3或4個(gè)選自鹵素、R0、OR0、SR0、NH2、NHR0、NR02、NO2、COOH、COOR0、CONH2、CONHR0、CONR02、CN、SO3H、SO2(OR0)、SO2R0的基團(tuán)取代的或者被具有1、2或3個(gè)選自N、O和S的雜原子的5-到7-元雜芳族基團(tuán)取代的苯基；具有1、2或3個(gè)選自N、O和S的雜原子的5-到7-元雜芳族基團(tuán)；NH2、NHR0、NR02，NHCONH2或NHCONHR0，其中R0表示C1-C18-烷基或C6-C24-芳基。
優(yōu)選這樣的式(I)化合物，其中基團(tuán)A1、A2和A3之一，特別優(yōu)選A2或A3，具有A的含義。還優(yōu)選這樣的式(I)化合物，其中基團(tuán)A1、A2和A3中的兩個(gè)，特別優(yōu)選A1和A2，具有A的含義。還優(yōu)選這樣的式(I)化合物，其中A1、A2和A3具有A的含義。
特別優(yōu)選這樣的通式(I)化合物，其中A表示通式(III)環(huán)狀化合物的二價(jià)基團(tuán) 其中C表示脂環(huán)族或雜環(huán)基團(tuán)。
更特別優(yōu)選這樣的通式(I)化合物，其中A表示式(a)到(g)的二價(jià)基團(tuán)， 其中R1和R2彼此獨(dú)立地表示氫、C1-C25-烷基、C5-C12-環(huán)烷基、C6-C24-芳基、C1-C25-烷基-(C6-C10-芳基)、具有1、2或3個(gè)選自N、O和S的雜原子的5-到7-元雜芳族基團(tuán)、-(CH2)n-COR3或-(CH2)m-OR4，其中R3表示羥基、氨基，或者表示未取代的或被羥基或氨基取代一次或多次，例如1次、2次、3次或4次的C1-C25--烷氧基、C1-C25-烷基氨基、二(C1-C25-烷基)氨基、C6-C24-芳基氨基、二(C6-C24-芳基氨基、C1-C25-烷基(C6-C10-芳基氨基或C2-C24-烯氧基；
R4表示氫或-CO-(C1-C25-烷基)，和n和m彼此獨(dú)立地表示0到6的整數(shù)，優(yōu)選1到4的整數(shù)，并且其中在R1、R2、R3和R4中，C-C單元也可被醚單元C-O-C所替代；X表示＝O、＝S或＝NR5，其中R5具有與R1或R2相同的含義；Y表示氫、R2、OR2、SR2、NHCN或NR2R5；并且R6表示氫、鹵素、CN、R2、OR2、SR2、NR2R5、NO2、SO2(OR2)、SO2R2、SO2NR2R5或PO2(OR2)。
R1和R2特別優(yōu)選是氫、C1-C18烷基、C5-C6-環(huán)烷基、C6-C10-芳基、芐基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、嘧啶基、羥基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷氧基羰基-C0-C6-烷基、氨基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷基氨基羰基-C0-C6-烷基、C6-C10-芳基氨基羰基-C0-C6-烷基、二(C1-C18-烷基)氨基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷基-C6-C10-芳基氨基羰基-C0-C6-烷基和二(C6-C10-芳基)氨基羰基-C0-C6-烷基。
R3特別優(yōu)選是羥基、C1-C18-烷氧基、C1-C18-烷基氨基、二(C1-C18-烷基)氨基、芐基氨基、C6-C10-芳基氨基、二(C6-C10-芳基)氨基或(C2-C18)-烯氧基。
R6特別優(yōu)選是氫、Cl、Br、C1-C18-烷基、C5-C6-環(huán)烷基、芐基、C6-C10-芳基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、嘧啶基、C1-C18-烷氧基、C6-C10-芳氧基、C1-C18-烷基硫基、C6-C10-芳基硫基、C1-C18-烷基氨基、C6-C10-芳基氨基、二(C1-C18-烷基)氨基、C1-C18-烷基-C6-C10-芳基氨基、二(C6-C10-芳基)氨基、SO3H、C1-C18-烷氧基磺?；?、C1-C18-烷基磺酰基和二(C1-C18-烷基)氨基磺?；?br> 本發(fā)明另外提供一種制備通式(I)化合物的方法，該方法是通過在溶劑或溶劑混合物中，在堿性到中性條件下，在-20到120℃，優(yōu)選0到100℃，特別優(yōu)選20到80℃溫度下，1，2，4，5-四氰基苯與至少2當(dāng)量氨和/或醇鹽MOR7進(jìn)行反應(yīng)，其中M表示鈉或鉀，R7表示C1-C18-烷基或-(CH2)m-OH，并且m表示1到6的整數(shù)，C-C單元也可被醚單元C-O-C替代，例如甲醇鈉、乙醇鈉、戊醇鈉、甲醇鉀或叔丁醇鉀，生成四-、三-、二-或單亞氨基取代的苯并二吡咯，其可帶有0到5個(gè)烷氧基取代基，由以下式(IV)、(V)或(VI)化合物示例性地表示
以上化合物隨后經(jīng)中間分離后或未經(jīng)中間分離，而在溶劑或溶劑混合物中，在中性到酸性條件下，優(yōu)選在諸如甲酸、乙酸和丙酸的有機(jī)酸或者諸如硫酸、鹽酸和磷酸的無機(jī)酸存在下，并且適當(dāng)?shù)卦?0到250℃，特別是20到200℃，特別優(yōu)選30到150℃的溫度下，與至少1當(dāng)量式(VII)環(huán)狀化合物， 和任選最多3當(dāng)量的H2NR反應(yīng)，其中R具有上文所述含義。
適當(dāng)?shù)兀景l(fā)明的反應(yīng)在諸如甲醇、乙醇、二醇、二氯甲烷、氯仿、二甲基甲酰胺、N-甲基-吡咯烷酮、甲苯、單-、二-或三氯苯的一種溶劑或其混合物存在下進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明的通式(I)化合物用于將有機(jī)或無機(jī)、高分子量或低分子量，特別是高分子量有機(jī)材料進(jìn)行染色或著色。
相據(jù)其取代基類型和待染色的高分子量有機(jī)材料的類型，本發(fā)明化合物可用作可溶于聚合物的染料或用作顏料。后一種情況下有利的是，在合成中產(chǎn)生的產(chǎn)物(粗顏料)通過在有機(jī)溶劑中和在升高的溫度下，例如在60到200℃，特別是在70到150℃，優(yōu)選在75到100℃下進(jìn)行后處理，而轉(zhuǎn)化為經(jīng)常具有進(jìn)一步改善的顏料性能的細(xì)分散形式。該后處理優(yōu)選與研磨或捏合操作組合。
本發(fā)明的著色劑突出地適合將高分子量材料染色，該高分子量材料可以是有機(jī)或無機(jī)特性的，且是塑料(Kunststoffe)和/或天然材料。其例如可以是天然樹脂、干性油、橡膠或酪蛋白。但也可以是改性的天然材料，例如氯橡膠、油改性的醇酸樹脂、粘膠纖維、纖維素衍生物，如纖維素酯或纖維素醚，特別是全合成的有機(jī)聚合物(塑料)，其可通過加成聚合、縮聚或聚加成而得到。由加成聚合制得的塑料種類中可特別地提及如下材料聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯，和取代的聚烯烴，如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇縮醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或聚丁二烯，及其共聚物。
由聚加成和縮聚制得的塑料種類中可提及如下材料聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚、聚縮醛，以及甲醛與苯酚的縮合產(chǎn)物(酚醛塑料)和甲醛與脲、硫脲和蜜胺的縮合產(chǎn)物(氨基塑料)。此外也可以是硅酮或硅樹脂。
這樣的高分子量材料可以單獨(dú)或以塑料本體、熔體或者紡絲溶液形式的混合物存在。其也可以其單體形式或以聚合狀態(tài)以溶解形式作為漆或印刷油墨用的成膜劑或粘結(jié)劑形式存在，例如亞麻油清漆、硝基纖維素、醇酸樹脂、蜜胺樹脂和甲醛樹脂或丙烯酸樹脂。
因此，本發(fā)明的化合物適合作為著色劑用于油基或水基的油漆中、不同種類涂料中，偽裝漆，用于紡絲染色，用于將塑料加以本體染色或著色，適合于用于制圖行業(yè)的印刷油墨，例如在紙-、紡織品-或裝飾印刷中，在紙的本體染色中，適合于制備水基或非水基的油墨、噴墨油墨，微乳液油墨和按照熱熔法操作的油墨。
本發(fā)明的化合物也適合作為電子照相調(diào)色劑和顯影劑，例如單組分或雙組分粉末調(diào)色劑(也稱為單組分或雙組分顯影劑)、磁性調(diào)色劑、液體調(diào)色劑、膠乳調(diào)色劑、聚合調(diào)色劑以及特種調(diào)色劑中的著色劑。
典型的調(diào)色劑粘結(jié)劑是單獨(dú)或組合使用的加成聚合-、聚加成-和縮聚樹脂，例如苯乙烯-、苯乙烯丙烯酸酯-、苯乙烯丁二烯-、丙烯酸酯-、聚酯-、酚醛-環(huán)氧樹脂、聚砜、聚氨酯，以及聚乙烯和聚丙烯，其還可含有其他成分，例如電荷控制劑、蠟或流動(dòng)助劑，或后續(xù)用這些添加劑進(jìn)行改性。
此外，本發(fā)明化合物還適合作為粉末和粉末涂料中，特別是可摩擦電或動(dòng)電噴涂的粉末涂料中的著色劑，所述涂料用于涂覆例如由金屬、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、紡織品材料、紙或橡膠制成的物體的表面。
作為粉末涂料樹脂，通常使用環(huán)氧樹脂、含羧基-和羥基的聚酯樹脂、聚氨酯-和丙烯酸樹脂，其與常規(guī)的固化劑一起使用。也可使用樹脂的組合。例如經(jīng)常使用環(huán)氧樹脂與含羧基-和羥基的聚酯樹脂的組合。典型的固化劑組分(依賴于樹脂體系)例如是酸酐、咪唑以及雙氰胺及其衍生物、封端的異氰酸酯、雙?；被姿狨ァ⒎尤┖兔郯窐渲?、異氰脲酸三縮水甘油酯、噁唑啉和二羧酸。
此外，本發(fā)明的化合物適合作為油墨，優(yōu)選噴墨油墨(例如水基或非水基)、微乳液油墨以及在按照熱熔法操作的那些油墨中的著色劑。
噴墨油墨通常含有總計(jì)0.5～15重量％，優(yōu)選1.5～8重量％(以干重計(jì)算)的一種或多種本發(fā)明化合物。
微乳液油墨基于有機(jī)溶劑、水和任選的一種附加的助水溶性物質(zhì)(界面介質(zhì))。微乳液油墨含有0.5～15重量％，優(yōu)選1.5～8重量％一種或多種本發(fā)明的化合物，5～99重量％水和0.5～94.5重量％有機(jī)溶劑和/或助水溶性化合物。
“溶劑基”噴墨油墨優(yōu)選含有0.5～15重量％一種或多種本發(fā)明的化合物，85～99.5重量％有機(jī)溶劑和/或助水溶性化合物。
熱熔油墨大多數(shù)基于蠟、脂肪酸、脂肪醇或磺酰胺，其在室溫下是固態(tài)，加熱時(shí)是液態(tài)，其中，優(yōu)選的熔融范圍在約60℃和約140℃之間。熱熔噴墨油墨例如主要由20～90重量％蠟和1～10重量％一種或多種本發(fā)明的化合物組成。此外，還可含有0～20重量％一種附加的聚合物(作為“染料溶劑”)、0～5重量％分散助劑、0～20重量％粘度改進(jìn)劑、0～20重量％增塑劑、0～10重量％粘性添加劑、0～10重量％透明度穩(wěn)定劑(例如防止蠟的結(jié)晶)以及0～2重量％抗氧化劑。
此外，本發(fā)明的化合物還適合作為著色劑用于濾色器，所述濾色器既可以是用于加法色生成也可以是用于減法色生成，以及作為著色劑用于電子油墨(e-油墨)或“電子紙”(“e-紙”)。
在制備所謂的濾色器(既可以是反射性的也可以是透光的濾色器)時(shí)，將顏料以糊劑形式或作為在合適的粘結(jié)劑(丙烯酸酯、丙烯酸類酯、聚酰亞胺、聚乙烯醇、環(huán)氧樹脂、聚酯、蜜胺、明膠、酪蛋白)中著色的光刻膠涂覆到各自LCD-構(gòu)件(例如TFT-LCD＝薄膜晶體管液晶顯示器，或者如((S)TN-LCD＝(超)扭轉(zhuǎn)的向列型-LCD)上。對(duì)于穩(wěn)定的糊劑或著色的光刻膠而言，除了高的熱穩(wěn)定性外，高的顏料純度也是前提條件。此外，還可以是通過噴墨印刷法或其他合適的印刷法涂覆經(jīng)著色的濾色器。
此外，本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的著色劑在用于光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)，優(yōu)選用于使用激光以記錄數(shù)據(jù)的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)的光學(xué)層中的用途。該應(yīng)用必需的著色劑在應(yīng)用介質(zhì)中的溶解性可通過取代基的類型和數(shù)量進(jìn)行調(diào)節(jié)。
本發(fā)明的化合物還適合作為化妝品中的著色劑，用于將種子染色，并用于將礦物油、潤(rùn)滑脂和蠟染色。
相據(jù)本發(fā)明化合物的取代基的類型，所得的染色表現(xiàn)出良好的耐熱牢度、耐光牢度和耐氣候老化牢度、耐化學(xué)品穩(wěn)定性以及很好的涂布性能，例如耐結(jié)晶牢度和耐分散牢度，特別是其耐遷移牢度、耐滲色牢度、耐再涂牢度和耐溶劑牢度。作為可溶于聚合物的染料使用的化合物自然只具有很小的或有限的耐溶劑牢度。
本發(fā)明另外提供一種組合物，其含有一種有機(jī)或無機(jī)、高分子量或低分子量的，特別是高分子量的有機(jī)材料，和至少一種染色有效量的本發(fā)明化合物，通常為0.005～70重量％，特別是0.01～10重量％，基于有機(jī)或無機(jī)材料計(jì)。
實(shí)施例苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺的制備 在55-60℃下，將氨氣通入20.0g 1，2，4，5-四氰基苯在500mL乙二醇中的混合物中，直到反應(yīng)物完全反應(yīng)(通過薄層色譜控制)。將混合物冷卻到20℃，并再攪拌4h。吸濾產(chǎn)物，用乙二醇和丙酮洗滌。在20℃下在真空下干燥后，得到23.4g(理論值的98％)上式的米色粉末。
MS(m/e)213[M+H]+實(shí)施例15，5’，5”，5-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-1，3-二甲基-2，4，6-三氧代-四氫嘧啶
a)將5.3g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和23.4g 1，3-二甲基巴比土酸在室溫下在225ml冰乙酸中首先攪拌30分鐘，然后加熱6小時(shí)至沸騰。將懸浮液冷卻到室溫，過濾，相繼用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，隨后在60℃下干燥。產(chǎn)量為13.2g(理論值的69％)上式的橙色粉末。
熔點(diǎn)＞300℃MALDI(m/e)768[M-H]-H-NMR(D2SO4)9.34(s，2H)，2.73(s，24H)b)11.3g 1，2，4，5-四氰基苯和3.0g甲醇鈉溶液(30％，在甲醇中)在340ml甲醇中的懸浮液在室溫下攪拌16小時(shí)。在加入6.8g冰乙酸和43.4g 1，3-二甲基巴比土酸后，將反應(yīng)混合物在室溫下加熱24小時(shí)，隨后加熱6小時(shí)至沸騰。將懸浮液冷卻到室溫，并過濾。粗產(chǎn)物在250mL冰乙酸中在沸點(diǎn)溫度下攪拌15分鐘以純化，熱吸濾，相繼用冰乙酸和熱水(約90℃)洗滌，隨后在60℃下干燥。產(chǎn)量為43.2g(理論值的89％上式的橙色粉末。
熔點(diǎn)＞300℃MALDI(m/e)768[M-H]-實(shí)施例2苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺與苯胺和1，3-二甲基巴比土酸的反應(yīng)將5.3g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和7.0g苯胺在150ml冰乙酸中在室溫下攪拌24小時(shí)，在加入7.8g 1，3-二甲基巴比土酸后，將混合物加熱6小時(shí)至沸騰。將懸浮液冷卻到室溫，過濾，相繼用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，隨后在60℃下干燥。產(chǎn)量為9.26g下式的混合物的橙色粉末 熔點(diǎn)＞300℃MALDI(m/e)644，707，770[M+H]+實(shí)施例35，5’，5”，5-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-1，3-雙-(2-乙基己基)-2，4，6-三氧代-四氫嘧啶將1.06g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和8.48g1，3-雙-(2-乙基己基)-巴比土酸在由90mL甲醇和30mL冰乙酸形成的混合物中在室溫下攪拌24小時(shí)。然后過濾懸浮液，用甲醇、然后用熱水(約90℃)洗滌，并在60℃下干燥。通過柱色譜，經(jīng)硅膠，使用甲苯和己烷組成的展開劑混合物進(jìn)行純化。產(chǎn)量為1.20g(理論值的15％)下式的紅色粉末
熔點(diǎn)113-115℃MS(m/e)1554[M-H]-實(shí)施例45，5’，5”，5-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-1，3-二丁基-2，4，6-三氧代-四氫嘧啶將1.06g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和6.01g1，3-二丁基巴比土酸在由10mL冰乙酸和40mL甲苯形成的混合物中在室溫下攪拌24小時(shí)，然后回流攪拌6小時(shí)。冷卻后過濾該懸浮液，用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，并在60℃下干燥。產(chǎn)量為4.42g(理論值的80％)下式的紅色粉末 熔點(diǎn)＞300℃MS(m/e)1106[M+H]+
實(shí)施例55，5’，5”，5-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-1，3-二(十二烷基)-2，4，6-三氧代-四氫嘧啶將1.06g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和11.6g1，3-二(十二烷基)巴比土酸在由20mL冰乙酸和80mL甲苯形成的混合物中在室溫下攪拌24小時(shí)，然后回流攪拌6小時(shí)。冷卻后過濾懸浮液，用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，并在60℃下干燥。從氯仿/甲醇-混合物中重結(jié)晶。產(chǎn)量為3.41g(理論值的34％)下式的紅色粉末 熔點(diǎn)207℃MS(m/e)2003[M-H]-實(shí)施例62，2’，2”，2-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-1，3-二氧代茚滿將3.88g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和16.1g1，3-二氧代茚滿在110mL冰乙酸中首先在室溫下攪拌24小時(shí)，然后加熱6小時(shí)至沸騰。將懸浮液冷卻到室溫，過濾，相繼用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，并然后在60℃下干燥。產(chǎn)量為12.9g(理論值的97％)下式的棕紅色粉末
熔點(diǎn)＞300℃MS(m/e)728[M-H]-實(shí)施例7苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺與苯胺和2，4-二羥基喹啉的反應(yīng)將5.3g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和8.1g 2，4-二羥基喹啉在150ml冰乙酸中首先在室溫下攪拌24小時(shí)。在加入7.0g苯胺后，加熱6小時(shí)至沸騰。將懸浮液冷卻到室溫，過濾，相繼用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，并然后在60℃下干燥。產(chǎn)量為11.0g下式混合物的棕紅色粉末 熔點(diǎn)＞300℃MALDI(m/e)586，654，722[M+H]+實(shí)施例85，5’，5”，5-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-1，3-二苯基-2，4，6-三氧代-四氫嘧啶將1.06g苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯1，3，5，7(2H，6H)-四亞胺和8.41g1，3-二苯基巴比土酸在由10mL冰乙酸和40mL甲苯形成的混合物中在50℃下攪拌1小時(shí)，然后回流攪拌6小時(shí)。冷卻后過濾懸浮液，用冰乙酸、甲醇和熱水(約90℃)洗滌，并在60℃下干燥。產(chǎn)量為5.21g(理論值的82％)下式的紅色粉末
熔點(diǎn)＞300℃MS(m/e)1266[M+H]+，1288[M+Na]+實(shí)施例95，5’，5”，5-苯并[1，2-c4，5-c’]二吡咯-1，3，5，7(2H，6H)-四叉基四-2，4，6-三氧代-四氫嘧啶將11.3g 1，2，4，5-四氰基苯和3.0g甲醇鈉溶液(30％，在甲醇中)在340mL甲醇中的懸浮液在室溫下攪拌16小時(shí)。在加入6.8g冰乙酸和34.0g巴比土酸后，該反應(yīng)混合物在室溫下加熱24小時(shí)，隨后加熱6小時(shí)至沸騰。將懸浮液冷卻到室溫并過濾。粗產(chǎn)物在250mL冰乙酸中在沸點(diǎn)溫度下攪拌15分鐘以純化，熱吸濾，相繼用冰乙酸和熱水(約90℃)洗滌，隨后在60℃下干燥。產(chǎn)量為38.2g(理論值的92％)下式的棕色粉末 熔點(diǎn)＞300℃MALDI(m/e)656[M-H]-應(yīng)用實(shí)施例為了評(píng)價(jià)按照本發(fā)明制得的顏料在涂料領(lǐng)域的性能，從大量已知的清漆中選擇一種含芳族化合物的醇酸蜜胺樹脂清漆(AM)，其基于一種中油度醇酸樹脂和一種丁醇醚化的蜜胺樹脂，以及一種不含芳族化合物的空氣干燥性的醇酸樹脂清漆(LA)，其基于一種長(zhǎng)油度的大豆醇酸樹脂。
為了評(píng)價(jià)據(jù)本發(fā)明的可溶于聚合物的染料的性能，選擇玻璃樣透明的聚苯乙烯作為待染色的塑料。試樣的制備通過注塑進(jìn)行。
應(yīng)用實(shí)施例1將實(shí)施例1a的顏料施用于AM-清漆中，本色(Vollton)下顯示純凈的藍(lán)紅色，消色(Aufhellung)下顯示顏色強(qiáng)度高的紅橙色涂層。
應(yīng)用實(shí)施例2將實(shí)施例1b的顏料施用于AM-清漆中，本色下顯示純凈的藍(lán)紅色，消色下顯示顏色強(qiáng)度高的紅橙色涂層。
應(yīng)用實(shí)施例3將實(shí)施例2的顏料施用于AM-清漆中，本色下和消色下均顯示顏色強(qiáng)度高的黃橙色涂層。
應(yīng)用實(shí)施例4將實(shí)施例3的顏料施用于LA-清漆中，本色下和消色下均產(chǎn)生黃橙色涂層。
應(yīng)用實(shí)施例5將實(shí)施例3的顏料施用于聚苯乙烯中，本色下和消色下均產(chǎn)生顏色強(qiáng)度高的紅橙色試樣。
應(yīng)用實(shí)施例6將實(shí)施例4的顏料施用于AM-清漆中，本色下顯示純凈紅色，消色下顯示顏色強(qiáng)度高的中性紅色涂層。
應(yīng)用實(shí)施例7將實(shí)施例4的顏料施用于聚苯乙烯中，本色下和消色下產(chǎn)生純凈的和顏色強(qiáng)度高的紅橙色試樣。
應(yīng)用實(shí)施例8將實(shí)施例5的顏料施用于聚苯乙烯中，本色下和消色下產(chǎn)生純凈的和顏色強(qiáng)度高的紅橙色試樣。
應(yīng)用實(shí)施例9將實(shí)施例6的顏料施用于AM-清漆中，本色下顯示不透明的黃紅色，消色下顯示顏色強(qiáng)度高的紅棕色涂層。
應(yīng)用實(shí)施例10將實(shí)施例7的顏料施用于AM-清漆中，本色下顯示透明的棕色，消色下顯示黃棕色涂層。
應(yīng)用實(shí)施例11將實(shí)施例8的顏料施用于AM-清漆中，本色下顯示不透明的波爾多酒紅色(Bordo)，消色下顯示顏色強(qiáng)度高的藍(lán)紅色。
應(yīng)用實(shí)施例12將實(shí)施例9的顏料施用于AM-清漆中，本色下顯示不透明的棕色，消色下顯示中性棕色涂層。
權(quán)利要求
1.通式(I)的化合物 其中A表示通式(II)的環(huán)狀化合物的二價(jià)基團(tuán) 其中B表示脂環(huán)族或雜環(huán)基團(tuán)，并且A1、A2和A3相同或不同，并且具有A的含義或者表示＝NR，其中R表示氫，未取代或被1、2、3或4個(gè)選自鹵素、R0、OR0、SR0、NH2、NHR0、NR02、NO2、COOH、COOR0、CONH2、CONHR0、CONR02、CN、SO3H、SO2(OR0)、SO2R0的基團(tuán)取代的或者被具有1、2或3個(gè)選自N、O和S的雜原子的5-到7-元雜芳族基團(tuán)取代的苯基；具有1、2或3個(gè)選自N、O和S的雜原子的5-到7-元雜芳族基團(tuán)；NH2、NHR0、NR02，NHCONH2或NHCONHR0，其中R0表示C1-C18-烷基或C6-C24-芳基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，基團(tuán)A1、A2和A3之一具有A的含義。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，基團(tuán)A1、A2和A3中的兩個(gè)具有A的含義。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其特征在于，A1、A2和A3具有A的含義。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中至少一項(xiàng)的化合物，其特征在于，A表示通式(III)的環(huán)狀化合物的二價(jià)基團(tuán) 其中C表示脂環(huán)族或雜環(huán)基團(tuán)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1到5中至少一項(xiàng)的化合物，其特征在于，A表示式(a)到(g)的二價(jià)基團(tuán)， 其中R1和R2彼此獨(dú)立地表示氫、C1-C25-烷基、C5-C12-環(huán)烷基、C6-C24-芳基、C1-C25-烷基-(C6-C10-芳基)、具有1、2或3個(gè)選自N、O和S的雜原子的5-到7-元雜芳族基團(tuán)、-(CH2)n-COR3或-(CH2)m-OR4，其中R3表示羥基、氨基，或者表示未取代的或被羥基或氨基取代一次或多次的C1-C25-烷氧基、C1-C25-烷基氨基、二(C1-C25-烷基)氨基、C6-C24-芳基氨基、二(C6-C24-芳基)氨基、C1-C25-烷基-(C6-C10-芳基)氨基或C2-C24-烯氧基；R4表示氫或-CO-(C1-C25-烷基)，和n和m彼此獨(dú)立地表示0到6的整數(shù)，并且其中在R1、R2、R3和R4中，C-C單元也可被醚單元C-O-C所替代；X表示＝O、＝S或＝NR5，其中R5具有與R1或R2相同的含義；Y表示氫、R2、OR2、SR2、NHCN或NR2R5；并且R6表示氫、鹵素、CN、R2、OR2、SR2、NR2R5、NO2、SO2(OR2)、SO2R2、SO2NR2R5或PO2(OR2)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的化合物，其特征在于，R1和R2表示氫、C1-C18-烷基、C5-C6-環(huán)烷基、C6-C10-芳基、芐基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、嘧啶基、羥基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷氧基羰基-C0-C6-烷基、氨基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷基氨基羰基-C0-C6-烷基、C6-C10-芳基氨基羰基-C0-C6-烷基、二(C1-C18-烷基)氨基羰基-C0-C6-烷基、C1-C18-烷基-C6-C10-芳基氨基羰基-C0-C6-烷基或二(C6-C10-芳基)氨基羰基-C0-C6-烷基。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的化合物，其特征在于，R3表示羥基、C1-C18-烷氧基、C1-C18-烷基氨基、二(C1-C18-烷基)氨基、芐基氨基、C6-C10-芳基氨基、二(C6-C10-芳基)氨基或(C2-C18)-烯氧基。
9.根據(jù)權(quán)利要求6到8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的化合物，其特征在于，R6表示氫、Cl、Br、C1-C18-烷基、C5-C6-環(huán)烷基、芐基、C6-C10-芳基、吡啶基、吡咯基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、嘧啶基、C1-C18-烷氧基、C6-C10-芳氧基、C1-C18-烷基硫基、C6-C10-芳基硫基、C1-C18-烷基氨基、C6-C10-芳基氨基、二(C1-C18-烷基)氨基、C1-C18-烷基-C6-C10-芳基氨基、二(C6-C10-芳基)氨基、SO3H、C1-C18-烷氧基磺?；1-C18-烷基磺?；蚨?C1-C18-烷基)氨基磺酰基。
10.制備權(quán)利要求1到9中至少一項(xiàng)的化合物的方法，其特征在于，在溶劑或溶劑混合物中，在堿性到中性條件下，在-20到120℃的溫度下，1，2，4，5-四氰基苯與至少2當(dāng)量氨和/或醇鹽MOR7進(jìn)行反應(yīng)，其中M表示鈉或鉀，R7表示C1-C18-烷基或-(CH2)m-OH，并且m表示1到6的整數(shù)，C-C單元也可被醚單元C-O-C替代，生成四-、三-、二-或單亞氨基取代的苯并二吡咯，該化合物在溶劑或溶劑混合物中，在中性到酸性條件下，與至少1當(dāng)量的式(VII)環(huán)狀化合物， 和非必要的最多3當(dāng)量的H2NR反應(yīng)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1到9中至少一項(xiàng)的化合物用于將有機(jī)或無機(jī)、高分子量或低分子量材料進(jìn)行染色或著色的用途。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的用途，作為著色劑，用于電子照相調(diào)色劑和顯影劑，用于濾色器，用于電子油墨，以及用于光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)用的光學(xué)層中。
13.一種組合物，其含有一種有機(jī)或無機(jī)、高分子量或低分子量材料，和至少一種在權(quán)利要求1到9中一項(xiàng)或多項(xiàng)中定義的化合物，該化合物的量為0.005～70重量％，基于有機(jī)或無機(jī)材料計(jì)。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)的化合物，其中A表示通式(II)環(huán)狀化合物的二價(jià)基團(tuán)，其中B表示脂環(huán)族或雜環(huán)基團(tuán)，并且A
文檔編號(hào)C09B57/00GK1764700SQ200480008017
公開日2006年4月26日 申請(qǐng)日期2004年2月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月27日
發(fā)明者H·黑克曼, A·魏斯 申請(qǐng)人:科萊恩有限公司