專利名稱：纖維活性偶氮染料、它們的制備及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的活性染料、它們的制備以及在紡織纖維材料染色或印刷中的應(yīng)用。
使用活性染料進行染色的實踐近來已經(jīng)趨向?qū)θ旧|(zhì)量和染色方法的收益提出更高的要求。因此，特別是就染料的應(yīng)用而論，新的具有改進的特性的染料，仍然是一種需要。
目前，染色需要具有充分的直接性而同時能夠輕易將未固著的染料洗去。染料還應(yīng)當(dāng)具有良好的著色產(chǎn)率和高活性，為被染色的物品特別提供具有高度固著性的著色。已知的染料在整體特征上不能滿足這些要求。
從US-A-4323497中知道的染料在所用的重氮部分方面是對稱的，但就上面所提到的特征而論，仍然具有一定的缺點。
因此，對于纖維材料的染色和印刷來說，作為本發(fā)明的主題是發(fā)現(xiàn)具有上述高度固著特性的新的改進活性的染料。該新染料應(yīng)當(dāng)尤其以高固著產(chǎn)率和高纖染料結(jié)合穩(wěn)定性而著稱。所述染料還應(yīng)當(dāng)產(chǎn)生具有良好綜合牢固特性例如抗光線和抗潮濕特性的染料。
已經(jīng)證明，下面闡述的新染料在很大程度上解決了所提出的課題。
因此，本發(fā)明涉及下式的活性染料， 其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地為氫或未取代的或取代的C1-C4烷基，(R5)s表示選自下列基團的相同或不同的取代基鹵素、磺基、羧基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基，
B是脂族橋連單元，X1和X2是鹵素，r是0-2的整數(shù)，s是0-3的整數(shù)，n和m彼此獨立地為數(shù)字1-2，和z是下式的纖維活性基團-SO2-Y (2a)、-NH-CO-(CH2)kSO2-Y(2b)、-CONH-(CH2)l-SO2-Y(2c)、-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (2d)或-NH-CO-C(Hal)＝CH2(2e)其中Hal是氯或溴，k和l彼此獨立地為數(shù)字2、3或4，并且Y是乙烯基或基團-CH2-CH2-U，而U是可在堿性條件下除去的基團。
式(1)的染料包含至少兩個、優(yōu)選2-6個而特別是4-5個磺基，所述磺基分別以游離酸形式或優(yōu)選以鹽的形式存在。適宜的鹽是，例如，堿金屬、堿土金屬或銨鹽，有機酸的銨鹽，或它們的混合物。可以列舉的實例是鈉、鋰、鉀或銨鹽，單、二或三乙醇胺鹽或Na/Li或Na/Li/NH4鹽。
式(1)的活性染料中的其為烷基的基團R1、R2、R3和R4是直鏈或支鏈。該烷基可以進一步被例如羥基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代。下列基團可以作為實例列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、仲丁基或異丁基，以及還有相應(yīng)的被羥基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代的基團。優(yōu)選的取代基是羥基、磺基或硫酸根合，特別是羥基或硫酸根合而更為特別是羥基。
R1和R4優(yōu)選彼此獨立地為氫或R1-R4烷基，特別是氫。
R2和R3優(yōu)選彼此獨立地為被羥基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基未取代或取代的另一個氫或R1-R4烷基。在一個特別的實施方案中，基團R2和R3的一個是被羥基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代的R1-R4烷基，而基團R2和R3中的另一個是氫或R1-R4烷基，特別是氫。
R2和R3特別是彼此獨立地為氫或R1-R4烷基，更特別是氫。
在本發(fā)明的一個重要的實施方案中，R1、R2、R3和R4彼此獨立地為氫或R1-R4烷基，特別是氫。
作為R5的C1-C4烷基是彼此獨立地看待的，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、、仲丁基、叔丁基或異丁基，優(yōu)選甲基或乙基，而特別是甲基。
作為R5的C1-C5的烷氧基是彼此獨立地看待的，例如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基或異丁氧基，優(yōu)選甲氧基，而特別是甲氧基。
作為R5的鹵素是彼此獨立地看待的，例如，氟、氯或溴，優(yōu)選氯或溴，而特別是氯。
B是，例如，直鏈或支鏈的R2-R12亞烷基，所述亞烷基被羥基、R1-R4烷氧基、硫酸根合或磺基取代，并且可以被下列基團一次多次間隔-O-或-NR6-，優(yōu)選-O-，R6是氫或R1-R4烷基，優(yōu)選氫、甲基或乙基，特別地是氫。B優(yōu)選是被羥基、磺基或硫酸根合特別地是羥基取代的直鏈或支鏈C2-C6亞玩基，更特別是直鏈或支鏈的R2-R6亞烷基。優(yōu)選的基團B的實例是12，-亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、2-羥基-1，3亞丙基、1，4-亞丁基、2，2-二甲基-1，3-亞丙基、2-甲基-1，5-亞戊基、1，6-亞己基。
特別意義的作為橋聯(lián)單元的B是符合式-CH2-CH(R7)-或－(R7)CH-CH2-的那些C2-C6亞烷基，其中R7是C1-C4烷基，特別是甲基。特別重要的是B為1，2-亞丙基。
X1和X2優(yōu)選彼此獨立地為氯或氟，而特別是氟。基團X1和X2是相同或不同的；X1和X2優(yōu)選是相同的并且表示氯。
r優(yōu)選是數(shù)字1或2，特別是1。
s優(yōu)選是數(shù)字0、1或2，特別是0或1。
n和m分別優(yōu)選數(shù)字2。
z優(yōu)選是式(2a)、(2b)或(2c)而特別是式(2a)的基團，其中k、l和Y具有上面所給定的定義或意義。
作為在堿性條件下可以除去的基團U是，例如，-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基和-OSO2-N(C1-C4烷基)2。U優(yōu)選是下式的基團-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2，特別是-Cl或-OSO3H而更特別是-OSO3H。
因此，適宜的基團Y的實例是乙烯基、β-溴-或β-氯-乙基、β-乙酰氧基乙基、β-苯甲?；趸一ⅵ?磷酸根合乙基、β-硫酸根合乙基和β-硫代硫酸根合乙基。Y優(yōu)選是乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基而特別是乙烯基或β-硫酸根合乙基。
Hal優(yōu)選是溴。
K和l優(yōu)選彼此獨立地為數(shù)字2或3。
更特別地是，k是數(shù)字3而l是數(shù)字2。
優(yōu)選的式(1)的活性染料是下式的活性染料， 其中R2、R3、R5、B、X1、Y、Y、Z和s具有上面給定的相應(yīng)定義和優(yōu)選含義。
式(1a)的特別優(yōu)選的活性染料是，其中R2和R3是氫，(R5)s表示s個相同或不同的選自下列的取代基磺基、甲基和甲氧基，B表示式-CH2-CH(R7)-或-(R7)CH-CH2-的基團，其中R7是甲基，X1和X2是氯，s是0-2的整數(shù)，優(yōu)選0，并且Z是上面給定的式(2a)的纖維活性基團，其中Y是乙烯基或β-硫酸根合乙基。
本發(fā)明還涉及制備式(I)化合物的方法，其中將大約1摩爾當(dāng)量的每一下式化合物
和R2HN-B-NHR3(9)以合適的順序彼此反應(yīng)，R1、R2、R3、R4、R5、B、X1、X2、Y、Z、n、m、r和s具有上面給定的相應(yīng)定義和優(yōu)選含義。
作為式(7)和(8)的氰尿酰鹵，適宜的是氰尿酰氯和氰尿酰氟，特別是氰尿酰氯。
式(7)和(8)的化合物是相同的或不同的，優(yōu)選相同。
作為式(5)和(6)的化合物，其包括，例如，1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸(H酸)、1-氨基-8-萘酚-4，6-二磺酸(K酸)、2-氨基-8-萘酚-6-磺酸(γ酸)、2-氨基-5-萘酚-7-磺酸(J酸)以及還有2-甲基氨基-5-萘酚-7-磺酸(N-甲基-J酸)。優(yōu)選是H酸和K酸，特別是H酸。
式(5)和(6)化合物是相同的或不同的。
作為式(3)的化合物，其包括是，例如，2-氨基-6-(β-硫酸根合乙基磺?；?萘、2-氨基-6-(β-硫酸根合乙基磺酰基)萘磺酸和2-氨基-8-(β-硫酸根合乙基磺?；?萘-6-磺酸。通過已知的方法，用硫酸將2-氨基-6-(β-羥基乙基磺?；?萘磺化和硫酸化，獲得2-氨基-6-(β-硫酸根合-乙基磺?；?萘磺酸。
實施式(3)和(4)化合物的重氮化并且把它們偶聯(lián)到例如式(5)和(6)化合物或式(5)和(7)、以及(6)和(8)化合物的反應(yīng)產(chǎn)物上，可以采用普通的方法進行，例如在低溫例如1-5℃下，在含有硝酸鹽例如硝酸鈉的無機酸溶液例如含有鹽酸的溶液中，通過重氮化式(3)和(4)化合物，然后在中性至微酸性例如pH3-7、優(yōu)選4.5-6.5的介質(zhì)中，并且在低溫例如0-5℃下，用適宜的偶聯(lián)組分進行偶聯(lián)。
縮合反應(yīng)例如式(5)與(7)、(6)與(8)的縮合反應(yīng)，以及式(3)、(5)和(7)和(4)的反應(yīng)產(chǎn)物、(6)和(8)化合物的反應(yīng)產(chǎn)物與式(9)二胺的縮合反應(yīng)，一般用與已知方法相類的方法來進行，通常在水溶液種進行，溫度例如0-50℃，pH例如3-10。
因為上面所述方法的步驟可以不同的次序進行，所以在某些情況下，不同方法的衍生變化也同時是可能的。反應(yīng)一般是逐步進行的，單個反應(yīng)組分之間的簡單反應(yīng)的次序可以便利地通過特別的條件加以控制。在優(yōu)選的實施例中(i)使大約一摩爾當(dāng)量式(5)的胺與大約一摩爾當(dāng)量式(7)氰尿酰鹵縮合，然后將大約一摩爾當(dāng)量式(3)的重氮化的化合物偶聯(lián)到下式所示所得產(chǎn)物上， 于是就獲得式
化合物；(ii)將大約一摩爾當(dāng)量式(6)的胺與大約一摩爾當(dāng)量式(7)的氰尿酰鹵縮合，然后將大約一摩爾當(dāng)量式(8)的重氮化的化合物偶聯(lián)到下式所示所得產(chǎn)物上， 于是就獲得下式化合物； 和(iii)將大約一摩爾當(dāng)量的式(9)二胺與大約一摩爾當(dāng)量的按照(i)和(ii)獲得的式(10b)和(11b)的一種化合物縮合，于是獲得式 或
化合物；然后將式(10c)或(11c)與，在所有情況下，大約一摩爾當(dāng)量的按照(i)和(ii)獲得的式(10b)或(11b)的其它化合物縮合。
式(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)和(9)是已知的或者可以與已知的化合物類似地制備。
按照本發(fā)明的染料是纖維活性的?？梢詫⒗w維活性化合物理解為那些能夠與纖維素的羥基、與羊毛或絲綢中的氨基、羧基、羥基或硫羥基團或者與合成聚酰胺的氨基和或許羧基反應(yīng)，形成共價化學(xué)鍵的化合物。
按照本發(fā)明的染料適合于染色和印刷各種各樣的材料，例如包含羥基或包含氮的纖維材料。實例是絲綢、皮革、羊毛聚酰胺纖維和聚氨基甲酸酯，并且特別還有各種纖維素材料。這樣的纖維素材料是，例如，天然纖維素，例如棉花、亞麻和大麻，以及還有纖維素和再生纖維素。按照本發(fā)明的染料也適用于染色或印刷存在于混合紡織品中的包含羥基的纖維素，所述化合物紡織品例如棉花與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混合物。按照本發(fā)明的染料特別適用于染色或印刷纖維素尤其是含有棉花的纖維材料。它們也可以被用于染色或印刷天然或合成的纖維材料。
本發(fā)明的染料可以各種方式，尤其是染料水溶液和印刷膏的形式，應(yīng)用于纖維材料并固著到纖維上。它們適用于排出方法和與浸染方法相適應(yīng)的染色，而按照后者，將物品用染料水溶液(任選含有鹽)浸染，在用堿處理后或在堿存在的情況下，任選在熱的作用下或者通過保持在室溫若干小時，染色就被固著了。固著后，將染色或印刷的物品徹底用冷或熱水漂洗，任選外加具有分散功能和促進未固著染料的擴散的添加劑。
按照本發(fā)明的染料以高活性、良好的固著能力和非常好的生產(chǎn)能力而著稱。因此可以將它們用于低染色溫度的排出染色方法，并且在浸染-蒸汽中它們只需要很短的汽蒸時間。固著度高并且未固著染料可以被容易地洗去，排出與固著度之間的差值非常小，這就是說皂洗損失非常小。按照本發(fā)明的染料也特別適用于印刷，更特別適用于棉織品上的印刷，并且也特別適用于印刷含氮的纖維，例如羊毛或絲綢或含有羊毛或絲綢的混合紡織品。
用按照本發(fā)明染料生產(chǎn)的染色和印刷物品在酸性和堿性范圍內(nèi)具有高著色強度和高纖維染色結(jié)合穩(wěn)定性，以及良好的耐光性和非常好的耐潮濕特性，例如耐洗滌、耐水、耐海水、耐交叉染色、耐汗水，并且還具有耐褶皺、耐熱擠壓和耐摩擦的良好特性。
本發(fā)明還涉及含有式(1)活性染料的含水墨汁，上面給定的相應(yīng)定義和優(yōu)選含義適用于R1、R2、R3、R4、R5、B、X1、X2、Y、Z、n、m、r和s。
用于墨汁的染料應(yīng)當(dāng)優(yōu)選具有較低的含鹽量，這就是說它們具有的總含鹽量應(yīng)當(dāng)小于0.5％重量，基于染料的重量計。高含鹽量是作為染料制備的結(jié)果和/或作為后來加入溶劑的結(jié)果，可以對具有相對高含鹽量的染料進行脫鹽處理，例如通過薄膜分離措施，例如超濾法、逆滲透法或透析。
墨汁優(yōu)選具有全部染料含量的1-35％重量，特別是1-30％重量，而優(yōu)選1-20％重量，基于墨汁的總重量計。作為較低的限度，1.5％重量的限度、優(yōu)選2％重量而特別是3％，為優(yōu)選。
墨汁可以包含水可溶混的有機溶劑，例如C1-C4醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇和異丁醇；胺，例如，而甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮或酮醇，例如丙酮和雙乙酮醇；酯例如四氫呋喃和二噁烷；含有氮的雜環(huán)化合物，例如N-甲基-2-吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑烷酮；聚烷二醇，例如聚乙二醇和聚丙二醇；C2-C6-亞烷基二醇和硫甘醇，例如1，2-乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、硫二甘醇、己二醇和二甘醇；還有多元醇，例如甘油和1，2，6-己三醇；和多元醇的C1-C4烷基醚，例如2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基]乙醇和2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇；優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮、二甘醇、甘油或特別是1，2-丙二醇，通常以2-30％重量的量，特別是5-30％重量而優(yōu)選10-25％重量，基于墨汁的總重量計。
墨汁也可以包含增溶劑，例如ε-己內(nèi)酰胺。
墨汁可以包含天然的或合成的特別是增稠劑以便調(diào)節(jié)粘度。
可以列舉的增稠劑的實例包括市場上可以買到的藻酸鹽增稠劑、淀粉醚或刺槐豆粉醚，特別是單獨藻酸鈉或其與改性纖維素的混合物，甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、羥丙基纖維素或羥丙基甲基纖維素，特別是優(yōu)選具有20-25％重量的羧甲基纖維素。可以列舉的合成增稠劑是，例如，基于聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酰胺的那些。
墨汁包含這樣的增稠劑的量為，例如，0.01-2％重量，特別是0.01-1％重量而優(yōu)選0.01-0.5％重量，基于墨汁的總重量計。
墨汁也可以包含緩沖物質(zhì)，例如硼砂、硼酸鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽或檸檬酸鹽?？梢粤信e的實例包括硼砂、硼酸鈉、四硼酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三磷酸鈉、五磷酸鈉和檸檬酸鈉。它們被使用的量為，特別是0.1-3％重量，優(yōu)選0.1-1％重量，基于墨汁的總重量計，以將pH值固定在4-9，特別是5-8.5。
墨汁可以包含表面活性劑或濕潤劑作為進一步的添加劑。
適宜的表面活性劑包括市場上可以買到的陰離子或非離子型表面活性劑。作為按照本發(fā)明的墨汁中的濕潤劑包括，例如，尿素或乳酸鈉(有利地以50％-60％水溶液的形式)和甘油和/或丙二醇的混合物，甘油和/或丙二醇的量優(yōu)選為0.1-30％重量，特別是2-30％重量。
墨汁優(yōu)選具有1-40mPa·s、特別是1-20mPa·s而優(yōu)選1-10mPa·s的粘度。
墨汁還可以包含常規(guī)添加劑，例如消泡劑或特別是抑制真菌和/或細菌的物質(zhì)。這樣的添加劑的使用量通常為0.01-1％重量，基于墨汁的總重量計。
可以用常規(guī)方法，通過將各個組分在要求量的水中混合在一起，制備墨汁。
按照本發(fā)明的墨汁特別適用于這樣類型的記錄系統(tǒng)，在該記錄系統(tǒng)中墨汁被從對著在上面產(chǎn)生圖像的基物的小孔中以小滴的形式擠出。適宜的基物是，例如，紙、紡織品纖維材料或塑料薄膜。適宜的記錄系統(tǒng)是，例如，市場上可以買到的用于紙或紡織品印刷的墨汁噴射印刷機，或文字工具，例如自來水筆或圓珠筆而特別是墨汁噴射印刷機。
根據(jù)墨汁的使用實況，可以有必要對例如墨汁的粘度或其它物理特性，特別是上述那些影響與基物的親合力的特性進行適當(dāng)?shù)母牧肌?br> 作為可以用本發(fā)明墨汁印刷的紙的實例，可以列舉市場上可以買到的墨汁噴射紙、照片紙、蠟光紙、塑料包衣紙，例如Epson墨汁噴射紙、Epson照片紙、Epson蠟光紙、Epson蠟光薄膜、HP專用墨汁噴射紙、Encad照片紙和llford照片紙?？梢杂帽景l(fā)明墨汁印刷的塑料薄膜是，例如，透明的或不透明的。適宜的塑料薄膜是，例如，3M透明薄膜。
作為紡織品材料包括，例如，含氮或包含羥基的纖維材料，例如纖維素紡織品纖維材料、絲綢、羊毛或合成聚酰胺，優(yōu)選纖維素。
因此本發(fā)明還涉及印刷紡織品纖維材料、紙或塑料薄、紡織品纖維材料或紙而特別是紡織品纖維材料的方法，通過墨汁印刷方法，其中使用包含式(1)活性染料的含水墨汁，上面給定的的相應(yīng)定義和優(yōu)選含義適用于R1、R2、R3、R4、R5、B、X1、X2、Y、Z、n、m、r和s。
在墨汁噴射方法中，墨汁的單個小滴是以有控制的方式，從噴嘴中噴霧到基物上的。對于這種應(yīng)用來說，主要是使用連續(xù)墨汁噴射方法和按要求滴落方法。在連續(xù)墨汁噴射方法中，小滴是連續(xù)產(chǎn)生的，并且任何對于印刷是不需要的小滴被輸送到收集容器中并予以循環(huán)使用，而在按要求滴落方法中，小滴是按要求產(chǎn)生和印刷的；這就是說，只有在要求印刷時才產(chǎn)生小滴。小滴的產(chǎn)生可以例如用壓力墨汁噴射頭或通過熱能(氣泡噴射)來實現(xiàn)。對于本發(fā)明的方法來說，優(yōu)選印刷是用壓力墨汁噴射頭實現(xiàn)的。另外，對于本發(fā)明方法來說，優(yōu)選與連續(xù)墨汁噴射方法相適應(yīng)的印刷方法。
所產(chǎn)生的記錄，例如印刷，特別以高度的色彩穩(wěn)固性和色彩光澤，以及良好的抗光線和抗潮濕特性而著稱。
下列的實施例用于例證說明本發(fā)明。除非另有說明，溫度以攝氏度表示，份是重量份，百分比是指％重量。重量份是指以千克與升的比例的體積份。
實施例1(a)將19份氰尿氯與50份冰/水和5份磷酸氫二鈉外加濕潤劑劇烈且充分混合。以使反應(yīng)混合物的pH不超過3的方式，向所得懸浮液中滴加32份1-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸(H酸)的中性溶液。然后，通過加入氫氧化鈉溶液使pH保持在3另外2小時。
(b)將28份2-(4-氨基苯基磺?；?乙基硫酸氫酯(4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯胺)懸浮于300水中，在pH6下用飽和碳酸鈉溶液溶解，然后冷卻至0℃；加入7份亞硝酸鈉、50份冰和30份濃HCl，然后將重氮化進行2小時。然后，用氨基磺酸消除多余的亞硝酸鹽。
(c)把(b)的重氮溶液加到(a)的反應(yīng)混合物中約30分鐘以上，用飽和的乙酸鈉溶液將pH提高至4.5三小時以上，并且把溫度保持在0-5℃之間。
(d)偶聯(lián)完成后，向所得反應(yīng)混合物中加入用鹽酸中和的15份1，2-二氨基丙烷在150水中的溶液，用4N氫氧化鈉溶液將pH保持在5，然后把混合物升溫至室溫。反應(yīng)完成后，通過加入氯化鉀使符合式 的以游離酸形式的反應(yīng)產(chǎn)物沉淀，過濾掉沉淀物，用飽和氯化鉀溶液洗滌，然后在40℃真空干燥。
(e)把41份2-氨基-6-(β-硫酸根合乙基磺?；?萘磺酸懸浮于400水中；加入7亞硝酸鈉、50份冰和30份濃鹽酸并攪拌3小時。用氨基磺酸消除多余的亞硝酸鹽后，將懸浮液滴加到另外批的按照(a)的反應(yīng)混合物中，并用固體乙酸鈉將pH提高到4.5以上2小時，偶聯(lián)發(fā)生后，生成游離酸形式的符合下式的化合物 (f)將80份按照(d)制備的化合物懸浮于600份熱水中，然后在pH8.5下將其滴加到按照(e)制備的反應(yīng)混合物中。在縮合持續(xù)期間，用稀釋的氫氧化鈉溶液將pH保持在8.5；然后加熱至30℃，并將pH保持在11時間30分鐘。在用稀釋的鹽酸中和后，通過透析將反應(yīng)混合物的鹽分基本上除去，然后真空濃縮。獲得游離酸形式的符合下式的化合物 并且將棉織物染色為具有良好徹底固著特性的輪廓。
實施例2-8可以與實施例1中描述的類似方法制備下列染料，每一種所述染料可以將纖維素染成具有良好徹底固著特性的輪廓。

染色步驟I在60℃把100棉纖維放置于1500份含有45g/l的氯化鈉和2份按照實施例1獲得的活性染料的染色浴中。在60℃45分鐘后，加入20g/l純堿。將染色在該溫度持續(xù)45分鐘。然后將染色的物品漂洗，在沸騰下用非離子清潔劑進行皂洗，再漂洗，然后干燥。
作為上述步驟的替代，染色可以在80℃而不是60℃進行。
染色步驟II把0.1份按照實施例1的染料溶解于200水中，然后加入0.5硫酸鈉、0.1均染劑(基于高級脂族胺和環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)和0.5份乙酸鈉。然后用乙酸(80％)將pH調(diào)整至值5.5。把染色浴加熱至50℃10分鐘，然后加入10份羊毛纖維。在大約50分鐘的過程中將染色浴加熱至溫度100℃，并將染色在此溫度下進行60分鐘。然后把染色浴冷卻至90℃，并取出染色物品。將羊毛纖維用熱和冷水洗滌，然后離心脫水并干燥。
印刷步驟I在迅速攪拌的同時，把3份按照實施例1獲得的染料撒到含有50份5％藻酸鈉增稠劑、27.8份水、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉和1.2份碳酸氫鈉的100份成品增稠劑中。將如此獲得的印刷膏用于印刷棉纖維；進行染色并且將所得印刷纖維在102℃的飽和蒸汽中蒸2分鐘。然后把印刷的纖維漂洗，如果需要的話將其在沸騰下皂洗，再漂洗，然后干燥。
印刷II(a)用含有30g/l碳酸鈉和50g/l尿素將絲光棉打底(液體吸收量70％)并干燥。
(b)用按要求滴落墨汁噴射頭(氣泡噴射)將按照步驟(a)預(yù)處理的絲光棉用含有下列物質(zhì)的含水墨汁印刷-15％重量的按照實施例1的式(101)活性染料-15％中重量的1，2-丙二醇和-70％重量的水。
將印刷物徹底干燥，然后在102℃的飽和蒸汽中固著8分鐘，冷水漂洗，在沸騰下洗滌，再漂洗，然后干燥。
權(quán)利要求
1.下式的活性染料 其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地為氫或未取代的或取代的C1-C4烷基，(R5)s表示選自下列基團的相同或不同的取代基鹵素、磺基、羧基、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基，B是脂族橋連單元，X1和X2是鹵素，r是0-2的整數(shù)，s是0-3的整數(shù)，并且n和m彼此獨立地為數(shù)字1或2，并且z是下式的纖維活性基團-SO2-Y (2a)、-NH-CO-(CH2)kSO2-Y (2b)、-CONH-(CH2)l-SO2-Y (2c)、-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (2d)或-NH-CO-C(Hal)＝CH2(2e)其中Hal是氯或溴，k和l彼此獨立地為數(shù)字2、3或4，并且Y是乙烯基或基團-CH2-CH2-U，U是在堿性條件下可除去的基團。
2.權(quán)利要求1的活性染料，其中R1、R2、R3和R4彼此獨立地為氫或C1-C4烷基，特別是氫。
3.權(quán)利要求1或2的活性染料，其中B是式-CH2-CH(R7)-或-(R7)CH-CH2-的基團，其中R7是C1-C4烷基，特別是甲基。
4.權(quán)利要求1-3任一項的活性染料，其中X1和X2是氯。
5.權(quán)利要求1-4任一項的活性染料，其中n和m分別是數(shù)字2。
6.權(quán)利要求1-5任一項的活性染料，其中z是下式的基團-SO2-Y (2a)其中Y是乙烯基或β-硫酸根合乙基。
7.權(quán)利要求1-6任一項的活性染料，其中所述染料具有下式 其中R2和R3是氫，(R5)s表示相同或不同的選自磺基、甲基和甲氧基的取代基，B表示式-CH2-CH(R7)-或-(R7)CH-CH2-的基團，其中R7是甲基，X1和X2是氯，S是0-2的整數(shù)，z是下式的纖維活性基團，-SO2-Y (2a)其中Y是乙烯基或β-硫酸根合乙基。
8.制備權(quán)利要求1的式(1)活性染料的方法，其中將大約1摩爾當(dāng)量的每一下式化合物 和R2HN-B-NHR3(9)以合適的順序彼此反應(yīng)，R1、R2、R3、R4、R5、B、X1、X2、Y、z、n、m、r和s分別如權(quán)利要求1中所定義。
9.權(quán)利要求1-7任一項的活性染料或者按照權(quán)利要求8制備的活性染料在包含羥基或含有氮的纖維材料的染色或印刷中的應(yīng)用。
10.權(quán)利要求9的應(yīng)用，其中纖維素性纖維材料，特別是含有棉花的纖維材料被染色或印刷。
11.含有權(quán)利要求1的式(1)活性染料的含水墨汁。
12.通過噴墨印刷方法來印刷紡織纖維材料的方法，所述方法包括使用權(quán)利要求11的含水墨汁。
全文摘要
式(1)的活性染料，其中R
文檔編號C09B62/04GK1764701SQ200480008056
公開日2006年4月26日 申請日期2004年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月27日
發(fā)明者A·茨卡斯, G·勒恩特根 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司