專(zhuān)利名稱(chēng)：纖維活性雙偶氮染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雙偶氮染料及其制備方法和它們?cè)谌旧陀∪竟に囍凶鳛槔w維活性染料的方法。
本發(fā)明提供了按照式(I)的化合物及其鹽，
其中X代表氫或氯，R1和R3代表氫或甲基，R2和R4代表氫，甲基或甲氧基，和R5代表氫或C1-4烷基優(yōu)選萘基A具有2至3個(gè)磺基。在環(huán)B中磺基連接在6，7，8位上。優(yōu)選用至少一個(gè)甲基或甲氧基取代環(huán)C。取代的環(huán)C的具體例子是通過(guò)用間-甲苯胺，2，5-二甲基苯胺，2-甲氧基-5-甲基-苯胺，5-甲氧基-2-甲基苯胺和3，6-二甲基-苯胺偶聯(lián)得到的苯殘基。
用式(Ia)表示式(I)的更優(yōu)選化合物，
可以將式(I)的化合物形成為游離酸或鹽的形式。
當(dāng)式(I)的化合物是鹽的形式時(shí)，在相應(yīng)的鹽是水溶性的前提條件下，對(duì)與磺基連接的陽(yáng)離子要求不高，并且陽(yáng)離子可以是在纖維活性染料領(lǐng)域中常用的任何一個(gè)不發(fā)色的陽(yáng)離子。
這類(lèi)陽(yáng)離子的例子可以是堿金屬陽(yáng)離子和未取代的銨陽(yáng)離子，例如鋰，鈉，鉀，銨，單，二-，三-和四甲基銨，三乙基銨，和單，二-和三乙醇銨。優(yōu)選的陽(yáng)離子是堿金屬陽(yáng)離子和銨陽(yáng)離子，最優(yōu)選鈉陽(yáng)離子。
在式(I)的化合物中磺基陽(yáng)離子可以相同也可以不同，例如它們可以是上述提到的陽(yáng)離子的混合物，也就是式(I)的化合物可以是混鹽的形式。
本發(fā)明的另一目的是提供一種形成式(I)的化合物，它們的鹽或其混合物的方法，該方法包括將按照式(II)的化合物與通式(III)的化合物反應(yīng)，
其中R1，R2，R3，R4和R5具有上述所給的含義，
其中X具有上述所給的含義。
按照已知的方法進(jìn)行該縮合反應(yīng)，并且優(yōu)選在溫度20-50℃，更優(yōu)選30-40℃和pH值4-5的條件下進(jìn)行反應(yīng)。
起始原料既容易買(mǎi)到又可以從普通市售原料合成。
可以按照已知的方法離析式(I)的化合物，例如通過(guò)常規(guī)的方法用堿金屬鹽鹽析，過(guò)濾，和可以選擇在真空和稍提高溫度的條件下進(jìn)行干燥。
根據(jù)反應(yīng)條件和分離條件可將式(I)的化合物形成為游離酸或優(yōu)選的鹽的形式或甚至含有例如一種或更多種上述提到的陽(yáng)離子的混鹽的形式。
可以將式(I)的化合物從游離酸轉(zhuǎn)化成鹽的形式或鹽的混合物，反之亦然，或用常規(guī)的方法將式(I)的化含物從一種鹽的形式轉(zhuǎn)化成其它的形式。
式(I)的化合物，它們的鹽及其混合物是活性染料。它們適于染色和印染含有羥基或含有氮的基質(zhì)。它們可以生產(chǎn)褐色染色物或印花布。
本發(fā)明的另一目的是提供一種染色或印染含有羥基或含有氮的基質(zhì)的方法，其中用如上文所描述的式(I)的化合物，它們的鹽及其混合物進(jìn)行染色或印染。
可以提到的優(yōu)選的基質(zhì)是皮革或纖維材料，其中包括(consisting of)或含有天然的或合成的聚酰胺類(lèi)和特別是天然的或再生的纖維素如棉，粘膠纖維或粘膠短纖維。通常優(yōu)選的基質(zhì)是包括或含有棉的紡織材料。
按照在活性染色領(lǐng)域中所有通常的染色和印染方法，以染浴或印染漿的形式使用式(I)的化合物，它們的鹽或其混合物。優(yōu)選通過(guò)從含水介質(zhì)的盡染法實(shí)現(xiàn)染色，并且溫度范圍為30-80℃，更優(yōu)選50-60℃，和鹽的含量從10-80g/l，優(yōu)選10-50g/l，更優(yōu)選10-30g/l。優(yōu)選液體與物品的比(這里指，液體與基質(zhì)的比)從4∶1至30∶1，更優(yōu)選6∶1至20∶1。
本發(fā)明的再一目的是提供上文所定義的化合物，它們的鹽或其混合物在染色或印染如上所述基質(zhì)方面的用途。
本發(fā)明的化合物及其鹽與已知的纖維活性染料具有良好的混溶性。因此，本發(fā)明的化合物，它們的鹽或其混合物可以單獨(dú)用于染色或印染方法中，或在包括其它同類(lèi)活性染料的染色或印染組合物的混合物中作為一個(gè)組份，也就是，該方法的活性染料具有類(lèi)似的染色性能，例如牢度性和從染浴到基質(zhì)上的盡染能力程度。特別是本發(fā)明的染料可以以適當(dāng)比例與具有相同或其它相當(dāng)?shù)幕钚曰鶊F(tuán)的某些合適的黃色和蘭色染料一起用于三色染浴，以產(chǎn)生寬范圍的色調(diào)。得到的拼色染色物或印花布所具有的牢度性能與那些使用本發(fā)明的單個(gè)染料制成的染色物或印花布相差不大。
當(dāng)用作染料時(shí)，式(I)的化合物，它們的鹽或其混合物提供良好的盡染率和固色率。另外，容易從基質(zhì)上洗掉任何不固定的染料。形成的染色物和印花布顯示良好的耐光性和耐濕性如耐洗，耐水，耐海水和耐汗性。它們還顯示良好的耐氧化劑的性能如耐氯化的水、耐次氯酸鹽漂白劑、耐過(guò)氧化物漂白劑和耐含過(guò)硼酸鹽洗滌劑。
式(I)的化合物，它們的鹽或其混合物還可以用于制備尤其適于噴墨工藝的印刷油墨。
下面的各實(shí)施例將說(shuō)明本發(fā)明。在各實(shí)施例中，除相反地指明外，所有的份和百分含量都用重量表示，所有的溫度用攝氏度。實(shí)施例1將96份2-氨基萘-3，6，8-三磺酸放入500份水中，并用鹽酸調(diào)節(jié)pH值為0.5。在用冰冷卻的條件下，加入亞硝酸鈉并得到重氮鹽溶液。加入56份2-氨基萘-7-磺酸，并在偶聯(lián)過(guò)程中用碳酸鈉溶液保持pH值在3-4。在第一次偶聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后，往得到的溶液中加入20份亞硝酸鈉，然后將該溶液加入到冰水混合物中，用100份30％的鹽酸將其酸化。在重氮反應(yīng)結(jié)束后，加入27份間-甲苯胺用于偶聯(lián)，并用碳酸鈉溶液保持pH值在3-4。把pH值提高到5-6后，加入36份2，4，6-三氟嘧啶，并在溫度50-60℃用碳酸鈉溶液保持pH值在該值不變。在反應(yīng)結(jié)束，將所得到的染料鹽析、過(guò)濾并在50℃真空下干燥。在其游離酸的形式中，染料相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式如下
并且將棉染成具有良好耐濕性的紅褐色。特別要提到的是在用氙燈照射后的耐光性。實(shí)施例2-43表1公開(kāi)了按照類(lèi)似于實(shí)施例1所描述的方法并使用相應(yīng)起始原料形成的幾種染料。就一切情況而論，所得到的染料將棉布染色或印染成褐色，并且所得到的染色物和印花布顯示良好的耐光性和耐濕性，和氧化穩(wěn)定性。
表1
應(yīng)用實(shí)施例A將0.3份實(shí)施例1的染料溶解在100份軟化水中并加入3g芒硝(煅燒的)。將染浴加熱到50℃，然后加入100份棉織物(漂白的)。在50℃30分鐘后，將0.4份碳酸鈉(煅燒的)加入到浴中。在加入碳酸鈉的過(guò)程中保持溫度50℃。接著將染浴加熱到60℃，在60℃進(jìn)一步染色1小時(shí)。然后用流動(dòng)的冷水漂洗染色的織物3分鐘，然后，用流動(dòng)的熱水進(jìn)一步漂洗3分鐘。在有0.25份橄欖油皂的500份沸騰的軟化水中，將染色物煮洗15分鐘。當(dāng)用流動(dòng)的熱水漂洗(3分鐘)和離心后，在約70℃的干燥柜中干燥染色物。所得到的褐色棉染色物顯示良好的牢度性能，特別是高度的耐濕性，它具有氧化穩(wěn)定性。應(yīng)用實(shí)施例B將10份棉織物(漂白的)加入到含有100份軟化水和3g芒硝(煅燒的)的染浴中。在10分鐘內(nèi)將染浴加熱到50℃，并加入0.5份實(shí)施例1染料。在50℃30分鐘后，將1份碳酸鈉(煅燒的)加入到浴中。然后將染浴加熱到60℃，并且在60℃繼續(xù)進(jìn)一步染色45分鐘。按照應(yīng)用實(shí)施例A的方法用流動(dòng)的冷水漂洗和然后用流動(dòng)的熱水漂洗，和在沸水中煮洗染色織物。漂洗和干燥后所得到的褐色棉染色物的牢度性能與應(yīng)用實(shí)施例A中所顯示的相同。
類(lèi)似地，按照應(yīng)用實(shí)施例A或B中描述的方法，使用實(shí)施例2-43的染料或各例示染料的混合物染棉品。因此得到的棉染色物是褐色的并顯示良好的牢度性能。應(yīng)用實(shí)施例C按照常規(guī)的印染方法將由下列成份組成的印染漿印到棉織物40份 實(shí)施例1的染料100份 尿素350份 水500份 4％藻酸鈉增稠劑和10份 碳酸氫鈉1000份 總計(jì)上。將印染的織物在102-104℃的蒸汽中干燥和固定4-8分鐘。按照應(yīng)用實(shí)施例A的方法，用冷水漂洗和然后用熱水漂洗，在沸水中煮洗織物并干燥。所得到的褐色印花布通常具有良好的牢度性能。
類(lèi)似地，按照應(yīng)用實(shí)施例C中所給的方法，使用實(shí)施例2-43的染料或各例示染料的混合物印染棉制品。得到的所有印花布是褐色的并顯示良好的牢度性能。應(yīng)用實(shí)施例D于60℃，將3份實(shí)施例1的染料溶解在83份軟化水和15份二甘醇中。冷卻到室溫后可以得到褐色的印刷油墨，按照噴墨工藝該油墨尤其適于印刷紙或由棉組成的紡織材料。
類(lèi)似地，按照應(yīng)用實(shí)施例D所給的方法，可將實(shí)施例2-43的染料或各例示染料的混合物用于制備印刷油墨。
權(quán)利要求
1.按照式(I)的化合物和它們的鹽，
其中X 代表氫或氯，R1和R3代表氫或甲基，R2和R4代表氫，甲基或甲氧基，和R5代表氫或C1-4烷基。
2.按照權(quán)利要求1具有式(Ia)的化合物。
3.一種形成式(I)的化合物，它們的鹽或其混合物的方法，該方法包括將按照式(II)的化合物與通式(III)的化合物反應(yīng)，
其中R1，R2，R3，R4和R5具有權(quán)利要求1所給的含義，
其中X具有權(quán)利要求1所給的含義。
4.一種染色和印染含有羥基或含有氮的有機(jī)基質(zhì)的方法，其中可以用上文權(quán)利要求1所描述的式(I)的化合物，它們的鹽或其混合物進(jìn)行染色或印染。
5.用權(quán)利要求1所描述的化合物，它們的鹽或其混合物染色或印染的含有羥基或含有氮的有機(jī)基質(zhì)。
6.按照權(quán)利要求5用權(quán)利要求1中的化合物，它們的鹽及其混合物染色或印染的紡織材料由棉組成或含有棉。
7.權(quán)利要求1的式(I)的化合物，它們的鹽或其混合物的用途，用于染色或印染含有羥基或含有氮的有機(jī)基質(zhì)或制備適于噴墨工藝的印刷油墨。
8.適于噴墨工藝并含有權(quán)利要求1的式(I)的化合物，它們的鹽或其混合物的印刷油墨。
9.根據(jù)實(shí)施例1-43的任何一個(gè)實(shí)施例在上文所描述的化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及按照式(1)的化合物和它們的鹽,其中X代表氫或氯,R
文檔編號(hào)C09D11/00GK1255153SQ98804790
公開(kāi)日2000年5月31日 申請(qǐng)日期1998年5月22日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月23日
發(fā)明者德特勒夫·卡爾維特 申請(qǐng)人:克拉瑞特金融(Bvi)有限公司