專利名稱：染料混合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及染料混合物及其在含氮或含羥基的纖維材料染色或印染中的應(yīng)用。
基于本發(fā)明的目的是尋求適合含氮或含羥基的纖維材料，尤其是天然或合成的聚酰胺纖維材料染色或印染的染料混合物，且具有優(yōu)良的堅(jiān)牢度，尤其具有良好的溶解性和印染漿料的穩(wěn)定性。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)如下的染料混合物能夠極大地滿足這些要求。
本發(fā)明涉及的染料混合物包含結(jié)構(gòu)式
所表示的染料以及結(jié)構(gòu)式
所表示的染料，其中分子式(1)和(2)所表示的染料中的M+為分子式
所表示的彼此可相同或不同的銨陽離子
其中R1和R2分別獨(dú)立地為氫原子，C1-C6烷基或者是被羥基或氨基取代的C2-C6烷基，如果合適其中可以摻雜氧原子，R3為被羥基或氨基取代的C2-C6烷基，如果合適其中可以摻雜氧原子。
優(yōu)選的R1和R2中的C1-C6烷基為C1-C4烷基，例如甲基或乙基。
優(yōu)選的R1、R2和R3中被羥基或氨基取代的而且如果合適其中可以摻雜氧原子的C2-C6烷基為相應(yīng)的C2-C4烷基基團(tuán)，例如-CH2CH2OH，-CH2-CH(OH)-CH3，-CH2CH2NH2或-(CH2)2-O-(CH2)2-OH。
R1優(yōu)選自氫原子、甲基、乙基、羥基取代的C2-C3烷基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH所表示的基團(tuán)。
更為優(yōu)選的R1為羥基取代的C2-C3烷基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH所表示的基團(tuán)。
特別優(yōu)選的R1為羥基取代的丙基，特別是式-CH2-CH(OH)-CH3所表示的基團(tuán)。
R2優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、羥基取代的C2-C3烷基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH所表示的基團(tuán)。
更為優(yōu)選的R2為羥基取代的C2-C3烷基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH所表示的基團(tuán)。
特別優(yōu)選的R2為羥基取代的丙基，特別是式-CH2-CH(OH)-CH3所表示的基團(tuán)。
R3優(yōu)選自羥基取代的C2-C3烷基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH所表示的基團(tuán)。
特別優(yōu)選的R3為羥基取代的丙基，特別是式-CH2-CH(OH)-CH3所表示的基團(tuán)。
R2和R3分別獨(dú)立地優(yōu)選自羥基取代的C2-C3烷基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH所表示的基團(tuán)，特別是羥基取代的丙基且最好是式-CH2-CH(OH)-CH3所表示的基團(tuán)。
R1、R2和R3分別獨(dú)立地優(yōu)選羥基取代的C2-C3烷基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH所表示的基團(tuán)，特別是羥基取代的丙基且最好是式-CH2-CH(OH)-CH3所表示的基團(tuán)。
特別有價(jià)值的染料混合物含有至少5wt％，優(yōu)選為至少10wt％，特別優(yōu)選為至少15wt％的基于式(1)和式(2)所表示的染料總量的式2所表示的染料。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及式(1)所表示的染料和式(2)所表示的染料，上述的含義和優(yōu)選情況適合R1、R2和R3。
式(1)和式(2)所表示的染料例如可以通過1-氨基-4-溴-蒽醌-2-磺酸和3-丙酰氨基苯胺或5-氨基-1，2-二甲苯-3-磺基-2’-羥基乙基胺反應(yīng)，然后和式(3)所表示的胺反應(yīng)而獲得。第一步反應(yīng)最好在反應(yīng)溫度50℃-100℃優(yōu)選為65℃-85℃下，存在堿如碳酸氫鈉和催化劑如銅與氯化銅的混合物的水性溶液中進(jìn)行。與式(3)所表示的胺的反應(yīng)通過相應(yīng)的胺中和染料水溶液來完成。
式(1)和式(2)所表示的染料混合物例如可以通過1-氨基-4-溴-蒽醌-2-磺酸和3-丙酰氨基苯胺與5-氨基-1，2-二甲苯-3-磺基-2’-羥基乙基胺的合適混合物反應(yīng)而獲得。與式(3)所表示胺的反應(yīng)則按上述方法來完成。
本發(fā)明的染料混合物也可以進(jìn)一步通過單獨(dú)染料的混合來制備。該混合過程例如可以通過在合適的粉碎機(jī)如球磨機(jī)和葉片研磨機(jī)，也可在捏合機(jī)和攪拌機(jī)中來完成。該染料混合物例如還可以進(jìn)一步通過水性染料混合物的噴霧干燥來制備。
本發(fā)明還涉及濃縮的染料水溶液，其中含有5-50wt％，尤其含有10-50wt％，最優(yōu)選含有20-50wt％的基于總?cè)芤褐亓康氖?1)或(2)所表示的染料，或尤其是式(1)和式(2)所表示的染料的混合物。
基于本發(fā)明的濃縮的染料水溶液還可含有添加劑，例如尿素、己內(nèi)酰胺或聚乙二醇。基于本發(fā)明的濃縮的染料水溶液還可更進(jìn)一步含有防止霉和/或細(xì)菌生長(zhǎng)的物質(zhì)。
發(fā)明的染料溶液具有良好的抗硬水性而且可以按任意比例用水稀釋，例如在制備染料液的過程中不出現(xiàn)溶解染料的沉淀。
本發(fā)明的染料混合物和染料可以用于通常的染色或印染過程中。染料液或印染漿料除了含有水和染料，還可含有添加劑，例如濕潤(rùn)劑、消泡劑、勻染劑或影響織物性能的添加劑，如柔軟劑、阻燃處理用的添加劑、或防臟劑、防水劑、防油劑和軟水劑以及天然或合成的增稠劑，例如藻朊酸鹽和纖維素醚。
本發(fā)明的染料混合物和染料還適合用作小溶比染液，例如用于連續(xù)染印過程，或者分批的和連續(xù)的泡沫染印過程。
本發(fā)明的染料混合物和染料明顯具有優(yōu)良的耐久性、溶解性和印染漿料的穩(wěn)定性而且還具有優(yōu)良的結(jié)合力。進(jìn)一步說，本發(fā)明的染料混合物和染料還具有優(yōu)良的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，例如它們的濃縮溶液可在-5℃至+40℃的溫度下穩(wěn)定儲(chǔ)存幾個(gè)月。
具有總體的優(yōu)良的堅(jiān)牢度，特別是具有優(yōu)良的耐磨性、耐濕性、耐濕磨性、和耐光性的勻染可以實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明的染料混合物和染料適合含羥基或含氮的纖維材料的染色或印染。它們尤其適合天然的聚酰胺纖維材料如羊毛，或者合成的聚酰胺纖維材料如聚酰胺6、聚酰胺6.6，或絲織物的染色或印染，而且也適合由羊毛和合成聚酰胺制成的混合纖維或紗的染色或印染。
所述材料，尤其是織物材料可以是各種不同的形態(tài)，例如可以是纖維、紗、編織纖維或紡織纖維而且尤其可以是地毯。
在以下實(shí)施例中，份數(shù)是指重量份數(shù)，溫度是指攝氏溫度。重量份數(shù)和體積份數(shù)之間的關(guān)系如同克和立方厘米之間的關(guān)系。
實(shí)施例1將880份水加入磺化瓶中，然后加入382份1-氨基-4-溴-蒽醌-2-磺酸，138份3-丙酰氨基苯胺和51.2份5-氨基-1，2-二甲苯-3-磺基-2，-羥基乙基胺。在加入201份碳酸氫鈉以后，將混合物加熱至75℃。然后在連續(xù)攪拌下加入1份銅和1份氯化銅。6小時(shí)以后反應(yīng)完成。加入2180份水和125份硫酸鈉，溫度降至50℃。加入75份硫酸(60％)和188份硫酸鈉將pH值調(diào)至5-6。所得產(chǎn)品通過一個(gè)真空過濾器進(jìn)行真空過濾然后用245份氯化鈉溶于4780份水的熱溶液洗滌。所得的860份仍潤(rùn)濕的產(chǎn)品中含有式
所表示的染料，其中鈉鹽的重量比為80∶20。
將這樣所得的100份含有64wt％的染料和36wt％的水的產(chǎn)品懸浮在600份水中，在劇烈攪拌下將其加熱至80℃-90℃。然后滴加35份鹽酸(32％)，將混合物在85℃下攪拌30分鐘。趁熱將該懸浮液進(jìn)行真空過濾，用100份鹽酸(4％)洗滌然后壓干。將大約115份濕潤(rùn)的產(chǎn)品懸浮在70份軟化水中。然后加入40份三異丙醇胺溶液(66％)中和至pH值為7-7.2。再加入0.7份市售的殺菌劑，將染料溶液澄清過濾。該液體組合物組成如下37.7wt％的分子式(1)和(2)所表示的染料的三異丙醇胺鹽的混合物，染料之間的重量此如上所述。
0.3份市售的殺菌劑和62wt％的水。
該組合物在溫度-5℃～+40℃下可穩(wěn)定儲(chǔ)存，可將聚酰胺纖維染成藍(lán)色。
實(shí)施例2將880份水先加入磺化瓶中，然后加入382份1-氨基-4-溴-蒽醌-2-磺酸，138份3-丙酰氨基苯胺和51.2份5-氨基-1，2-二甲苯-3-磺基-2’-羥基乙基胺。在加入201份碳酸氫鈉以后，將混合物加熱至75℃。然后在連續(xù)攪拌下加入1份銅和1份氯化銅。6小時(shí)以后反應(yīng)完成。加入2180份水和345份32％的鹽酸，在80℃下繼續(xù)攪拌30分鐘，將所得產(chǎn)品通過一個(gè)真空過濾器進(jìn)行真空過濾，然后用25份鹽酸溶于800份水的熱溶液洗滌。這樣得到840份仍潤(rùn)濕的產(chǎn)品，其中所含染料如式(101)和(102)所表示的游離酸(M＝H)，重量比為80∶20。將100份濕潤(rùn)的產(chǎn)品懸浮在70份軟化水中。然后加入40份三異丙醇胺溶液(66％)中和至pH值為7-7.2。再加入0.7份市售的殺菌劑，將染料溶液澄清過濾。該液體組合物組成如下37.7wt％的分子式(1)和(2)所表示的染料的三異丙醇胺鹽的混合物，染料之間的重量比如上所述。
0.3份市售的殺菌劑和62wt％的水。
該組合物在溫度-5℃～+40℃下可穩(wěn)定儲(chǔ)存，可將聚酰胺纖維染成藍(lán)色。
染色步驟1將10份聚酰胺-6.6纖維置于500份包含2g/l的醋酸銨，pH值經(jīng)醋酸調(diào)節(jié)為5的水性液體中染色。如實(shí)施例1所述該液體組成物的含量為基于纖維重量的2％。在溫度為98℃時(shí)染色時(shí)間為30至90分鐘。然后將染色后的聚酰胺-6.6纖維取出，洗滌，并以通常方式干燥。
染色步驟2將10份聚酰胺-6.6纖維置于500份包含1g/l的磷酸二氫鈉，pH值經(jīng)磷酸氫二鈉調(diào)節(jié)為6的水性液體中染色。如實(shí)施例1所述該液體組成物的含量為基于纖維重量的2％。在溫度為98℃時(shí)染色時(shí)間為30至90分鐘。然后將染色后的聚酰胺-6.6纖維取出，洗滌，并以通常方式干燥。
染色步驟3將10份碎片毛置于500份水性液體中染色。該液體含有2％的基于纖維重量的如實(shí)施例1所述的液體組成，5％的鈣芒硝和2％的濃度為80％的醋酸。在溫度為98℃時(shí)染色時(shí)間為30至60分鐘。
權(quán)利要求
1.一種染料混合物，該混合物包含結(jié)構(gòu)式
所表示的染料以及結(jié)構(gòu)式
所表示的染料，其中分子式(1)和(2)所表示的染料中的M+為分子式
所表示的彼此可相同或不同的銨陽離子
其中R1和R2分別獨(dú)立地為氫原子，C1-C6烷基或者是被羥基或氨基取代的C2-C6烷基，如果合適其中可以摻雜氧原子，R3為被羥基或氨基取代的C2-C6烷基，如果合適其中可以摻雜氧原子。
2.如權(quán)利要求1所述的染料混合物，其中R1選自氫原子、甲基、乙基、羥基取代的C2-C3烷基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH所表示的基團(tuán)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的染料混合物，其中R1為羥基取代的C2-C3烷基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH所表示的基團(tuán)。
4.如權(quán)利要求1至3中任一權(quán)利要求所述的染料混合物，其中R1為羥基取代的丙基，特別是式-CH2-CH(OH)-CH3所表示的基團(tuán)。
5.如權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的染料混合物，其中R2和R3分別獨(dú)立地選自羥基取代的C2-C3烷基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH所表示的基團(tuán)。
6.如權(quán)利要求1至5中任一權(quán)利要求所述的染料混合物，其中R2和R3為羥基取代的丙基，特別是式-CH2-CH(OH)-CH3所表示的基團(tuán)。
7.如權(quán)利要求1所述的染料混合物，其中R1、R2和R3分別獨(dú)立地選自羥基取代的C2-C3烷基或式-(CH2)2-O-(CH2)2-OH所表示的基團(tuán)。
8.如權(quán)利要求1所述的染料混合物，其中R1、R2和R3為式-CH2-CH(OH)-CH3所表示的基團(tuán)。
9.一種結(jié)構(gòu)式為
的染料，其中M+為結(jié)構(gòu)式
所表示的銨陽離子
其中R1和R2分別獨(dú)立地為氫原子，C1-C6烷基或者是被羥基或氨基取代的C2-C6烷基，如果合適其中可以摻雜氧原子，R3為被羥基或氨基取代的C2-C6烷基，如果合適其中可以摻雜氧原子。
10.一種結(jié)構(gòu)式為
的染料，其中M+為結(jié)構(gòu)式
所表示的銨陽離子
其中R1和R2分別獨(dú)立地為氫原子，C1-C6烷基或者是被羥基或氨基取代的C2-C6烷基，如果合適其中可以摻雜氧原子，R3為被羥基或氨基取代的C2-C6烷基，如果合適其中可以摻雜氧原子。
11.一種濃縮的染料水溶液，其中含有5-50wt％的基于總?cè)芤褐亓康娜鐧?quán)利要求1所述的染料混合物。
12.如權(quán)利要求1至8中任一權(quán)利要求所述的染料混合物在含羥基或含氮的纖維材料染色或印染中的應(yīng)用。
13.如權(quán)利要求12所述的染料混合物在天然的或合成的聚酰胺纖維材料尤其在合成的聚酰胺纖維材料染色或印染中的應(yīng)用。
全文摘要
一種染料混合物,該混合物包含以下結(jié)構(gòu)式所表示的染料,其中各基團(tuán)如說明書中定義。該染料混合物應(yīng)用在含氮或含羥基的纖維材料的染色中,具有優(yōu)良的堅(jiān)牢度。
文檔編號(hào)C09B67/22GK1193029SQ9810645
公開日1998年9月16日 申請(qǐng)日期1998年2月9日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月10日
發(fā)明者R·拉克羅克斯 申請(qǐng)人:希巴特殊化學(xué)控股公司