專利名稱：水溶性釕膦配合物催化α－烯烴雙鍵異構(gòu)化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細石油化工技術(shù)領(lǐng)域，是涉及到一種新的直鏈α-烯烴雙鍵異構(gòu)化得到直鏈內(nèi)烯烴的方法。
背景技術(shù)：
直鏈α-烯烴工業(yè)是目前世界上增長最快的化學工業(yè)。直鏈α-C4-8＝是聚乙烯工業(yè)的共聚單體。共聚聚乙烯的性能遠優(yōu)于均聚聚乙烯，已成為聚烯烴材料的主體，共聚單體用量很大。直鏈α-C8-12＝是合成潤滑油的原料。合成潤滑油的性能優(yōu)于石油基潤滑油，主要用于國防機具、高擋轎車等的潤滑。α-C12-18＝是合成去污力強、生物降解性好的洗滌劑、表面活性劑原料。由于α-烯烴工業(yè)的產(chǎn)品分布與變化著的市場需求有矛盾，那些市場需求量少，甚至無市場需求的α-烯烴無法處置。將這些直鏈α-烯烴經(jīng)雙鍵異構(gòu)化、交互置換反應(yīng)可得到有市場需求產(chǎn)品，即把原料乙烯全部轉(zhuǎn)變成有用的產(chǎn)品。
水溶性膦銠配合物催化丙烯氫甲?；铣啥∪┘簩崿F(xiàn)工業(yè)化，在此過程中伴有烯烴雙鍵異構(gòu)化。水溶性膦釕配合物催化烯烴雙鍵異構(gòu)化的專利尚未發(fā)現(xiàn)，就是公開文獻也少見。
著名的SHOP法合成α-烯烴包括三個主要反應(yīng)，即乙烯齊聚，雙鍵異構(gòu)化，交互置換。但SHOP法使用多相催化技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種水溶性釕膦配合物體系，在水/有機兩相中催化直鏈α-烯烴雙鍵異構(gòu)化的方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案催化體系是由水溶性的釕膦配合物[RuCl2(TPPTS)]2為催化劑加上水溶性膦配體TPPTS組成。水是有配位能力的溶劑，在一定溫度下[RuCl2(TPPTS)]2會水解，TPPTS起到穩(wěn)定催化劑的作用。CTAB是相轉(zhuǎn)移劑，它能提高水溶性催化劑與原料烯烴的接觸機會，提高反應(yīng)速度。
異構(gòu)化反應(yīng)在一攪拌式高壓釜中進行，高壓釜及配制催化劑的容器抽空、充純氮反復(fù)三次。其主催化劑[RuCl2(TPPTS)]2，濃度0.8-6.4mmol/L；水性膦配體(TPPTS)，濃度0-80mmol/L；相轉(zhuǎn)移劑(CTAB)，濃度0-12mmol/L；反應(yīng)溫度200℃，反應(yīng)時間4小時的條件下進行。在配制催化劑的容器中加入設(shè)定比例的各催化劑組份，用脫氧水配制成溶液并將它轉(zhuǎn)移至不銹鋼高壓釜中，隨后加入直鏈α-烯烴原料。高壓釜稱量后浸入已恒溫控制在200℃硅油中，打開電磁攪拌，開始記反應(yīng)時間。到設(shè)定時間后，取出高壓釜，冷至室溫。上層是產(chǎn)物直內(nèi)烯烴，下層是催化劑溶液，可直接重復(fù)使用。復(fù)秤確認并無泄漏后，進行相分離。上層反應(yīng)產(chǎn)物用脫氧水洗滌(此水可用于配制新催化劑)、干燥，取樣做氣相色譜分析。
本發(fā)明的效果和益處是下層是催化劑溶液，可重復(fù)使用。其反應(yīng)產(chǎn)物與催化劑易分離，催化劑可重復(fù)使用，三廢少。
具體實施例方式
下面結(jié)合技術(shù)方案詳細敘述本發(fā)明的具體實施方式
。
實施例1-4在不同催化劑濃度下1-己烯的異構(gòu)化反應(yīng)用1-己烯為原料，在TPPTS＝4×10-2mol/L；CTAB＝1.2×10-3mol/L；T＝200℃；t＝4h條件下進行異構(gòu)化反應(yīng)，結(jié)果如下

實施例5-8在不同溫度下1-己烯的異構(gòu)化反應(yīng)用1-己烯為原料，在RuCl2(TPPTS)2]2＝3.2×10-3mol/L；TPPTS＝4×10-2mol/L；CTAB＝1.2×10-3mol/L；t＝4h條件下進行異構(gòu)化反應(yīng)，結(jié)果如下

實施例9-12在不同CTAB濃度下1-己烯的異構(gòu)化反應(yīng)用1-己烯為原料，在RuCl2(TPPTS)2]2＝3.2×10-3mol/L；TPPTS＝4×10-2mol/L；T＝200℃；t＝4h條件下進行異構(gòu)化反應(yīng)，結(jié)果如下

實施例13-18在不同TPPTS下1-己烯的異構(gòu)化反應(yīng)用1-己烯為原料，在RuCl2(TPPTS)2]2＝3.2×10-3mol/L；CTAB＝1.2×10-3mol/L；T＝200℃；t＝4h條件下進行異構(gòu)化反應(yīng)，結(jié)果如下TPPTS濃度(mol/L) 3-己烯(％)2-己烯(％)1-己烯轉(zhuǎn)化率(％)0 18.6 10.2 28.80.0456.1 30.4 86.50.0657.9 29.5 87.40.0853.4 26.8 80.2實施例19-22催化劑循環(huán)使用活性考察。

權(quán)利要求
1.一種水溶性釕膦配合物催化α-烯烴雙鍵異構(gòu)化方法是以水溶性釕膦配合物[RuCl2(TPPTS)]2為主催化劑的體系，其特征是在水/有機兩相中催化直鏈α-烯烴雙鍵異構(gòu)化，得到直鏈內(nèi)烯烴的方法。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種水溶性釕膦配合物催化α-烯烴雙鍵異構(gòu)化方法，其特征在于異構(gòu)化反應(yīng)在一攪拌式高壓釜中進行，其主催化劑[RuCl2(TPPTS)]2，濃度0.8-6.4mmol/L；水性膦配體(TPPTS)，濃度0-80mmol/L；相轉(zhuǎn)移劑(CTAB)，濃度0-12mmol/L；反應(yīng)溫度200℃，反應(yīng)時間4小時的條件下進行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種水溶性釕膦配合物催化α-烯烴雙鍵異構(gòu)化方法，其特征在于催化劑與反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)相分離就可分開，上層是產(chǎn)物直內(nèi)烯烴，下層是催化劑溶液，可直接重復(fù)使用。
全文摘要
本發(fā)明屬于精細石油化工領(lǐng)域。其特征是提供了一種水溶性釕膦配合物[RuCl
文檔編號C07C5/23GK1562482SQ20041002149
公開日2005年1月12日 申請日期2004年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月26日
發(fā)明者何仁, 王憶銘, 聶金泉, 王勛章 申請人:大連理工大學, 吉化集團公司