半夾心釕配位化合物及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及釕配位化合物，具體地，涉及一種半夾心釕配位化合物及其制備方法 和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)金屬配合物兼有無機(jī)化合物和有機(jī)化合物的特點(diǎn)，該類化合物不僅使微型燃 料電池、手性催化、主客體化學(xué)領(lǐng)域等研究領(lǐng)域的前沿和熱點(diǎn)，而且由于其具有可調(diào)的空間 孔結(jié)構(gòu)和大的比表面積而具有優(yōu)異的儲(chǔ)存奇特性質(zhì)。其中，釕配位化合物是其中的佼佼者。 近年來，有文獻(xiàn)報(bào)道發(fā)現(xiàn)具有半夾心釕的配合物能夠進(jìn)一步提高釕配位化合物的光學(xué)性質(zhì) 以及氧化還原性質(zhì)（這是由于苯環(huán)、1-甲基4-異丙基甲苯和六甲基苯等結(jié)構(gòu)能夠屏蔽住金 屬一半有利于定向成鍵），是無機(jī)化學(xué)、材料化學(xué)等學(xué)科的重點(diǎn)研究內(nèi)容，并逐漸成為現(xiàn)代 化學(xué)研究中一個(gè)非常活躍的領(lǐng)域。由此使得具有半夾心釕的配位化合物在光化學(xué)、有機(jī)催 化、烯烴復(fù)分解、電化學(xué)、熒光離子探針，氣體傳感等方面發(fā)揮重要的應(yīng)用。
[0003] 現(xiàn)有的半夾心釕配位化合物可以分為共價(jià)化合物和離子化合物兩種，離子化合物 能夠在極性溶劑中具有優(yōu)異的溶解度，但是共價(jià)化合物在極性溶劑中的溶解度較差；另外， 半夾心釕配位化合物的化學(xué)穩(wěn)定性也較差。以上兩點(diǎn)極大地限制了限制了半夾心釕配位化 合物在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用，特別是共價(jià)化合物的應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種半夾心釕配位化合物及其制備方法和應(yīng)用，該半夾心釕 配位化合物具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性以及溶解性，同時(shí)制備該半夾心釕配位化合物的方法具 有步驟簡單和產(chǎn)率高的特性。
[0005] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種半夾心釕配位化合物，半夾心釕配位化合 物的結(jié)構(gòu)如如式（I)或如式（Π )所示，
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種半夾心釕配位化合物，其特征在于，所述半夾心釕配位化合物的結(jié)構(gòu)如如式 (I)或如式（II)所示，
其中，X為鹵素，m和η各自獨(dú)立地選自1-4中的正整數(shù)，&和R 2各自獨(dú)立地選自C1-C6 的經(jīng)基、鹵素或Η。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的半夾心釕配位化合物，其中，X為Cl, m和η均為1，RJPR2 各自獨(dú)立地選自C1-C3的烴基、鹵素或H ; 優(yōu)選地，X為Cl, m和η均為1，札和R 2各自獨(dú)立地選自甲基、C1、或H ; 更優(yōu)選地，所述半夾心釕配位化合物選自如式（Al)-式（Α4)所示結(jié)構(gòu)的配合物以及如 式（BI)-式（B4)所示結(jié)構(gòu)的配合物，
3. -種半夾心釕配位化合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括：在pH > 7 以及惰性氣體的存在下，將[N，0]雙齒負(fù)離子配體與如式（V)所示結(jié)構(gòu)的配合物于有機(jī) 溶劑中進(jìn)行配位反應(yīng)制得半夾心釕配位化合物；所述[N，0]雙齒負(fù)離子配體的結(jié)構(gòu)如式 (III)或式（IV)所示，如式（III)所示結(jié)構(gòu)的化合物與如式（V)所示結(jié)構(gòu)的配合物進(jìn)行配 位反應(yīng)后的產(chǎn)物為如式（I)所示結(jié)構(gòu)的半夾心釕配位化合物，如式（V)所示結(jié)構(gòu)的配合物 進(jìn)行配位反應(yīng)后的產(chǎn)物為如式（II)所示結(jié)構(gòu)的半夾心釕配位化合物，
其中，X為鹵素，m和η各自獨(dú)立地選自1-4中的正整數(shù)，RJP R 2各自獨(dú)立地選自C1-C6 的經(jīng)基、鹵素或Η。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其中，X為Cl, m和η均為1，R JP R2各自獨(dú)立地 選自C1-C3的烴基、鹵素或Η; 優(yōu)選地，X為Cl, m和η均為1，札和R 2各自獨(dú)立地選自甲基、C1、或H ; 更優(yōu)選地，所述如式（III)所示結(jié)構(gòu)的化合物選自如式（Cl)-式（C4)所示結(jié)構(gòu)的化合 物，所述如式（IV)所示結(jié)構(gòu)的化合物選自如式（Dl)-式（D4)所示結(jié)構(gòu)的化合物，
5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其中，相對(duì)于Immol所述如式（V)所示結(jié)構(gòu)的 配合物，所述[N，0]雙齒負(fù)離子配體的用量為2-3mmol,所述有機(jī)溶劑的用量為1-5_〇1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其中，所述配位反應(yīng)符合以下條件：反應(yīng)溫度 為65-90°C，反應(yīng)時(shí)間為5-10h。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其中，所述惰性氣體選自氬氣、氮?dú)夂秃庵?的一種或多種，優(yōu)選為氮?dú)狻?br>8. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其中，所述配位反應(yīng)的pH為7-11 ; 優(yōu)選地，所述配位反應(yīng)的pH通過碳酸鹽、碳酸氫鹽、無機(jī)堿和有機(jī)堿中的一種或多種 進(jìn)行調(diào)節(jié)，優(yōu)選通過碳酸鉀進(jìn)行調(diào)節(jié)。
9. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其中，所述有機(jī)溶劑選自甲醇、乙醇和乙腈中 的一種或多種，優(yōu)選為甲醇。
10. -種如式（I)或如式（II)所示結(jié)構(gòu)的半夾心釕配位化合物在催化有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng) 用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種半夾心釕配位化合物及其制備方法和應(yīng)用，該半夾心釕配位化合物的結(jié)構(gòu)如式(I)或如式(II)所示，其中，X為鹵素，m和n各自獨(dú)立地選自1-4中的正整數(shù)，R1和R2各自獨(dú)立地選自C1-C6的烴基、鹵素或H。該半夾心釕配位化合物具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性以及溶解性，同時(shí)制備該半夾心釕配位化合物的方法具有步驟簡單和產(chǎn)率高的特性。
【IPC分類】B01J31-22, C07F15-00
【公開號(hào)】CN104876969
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510236736
【發(fā)明人】賈衛(wèi)國, 章慧, 戴源晨
【申請(qǐng)人】安徽師范大學(xué)
【公開日】2015年9月2日
【申請(qǐng)日】2015年5月11日