利用釕配合物制備具有抗菌抗癌的二氧化鈦納米管的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及二氧化鈦納米管抗菌和抗癌的技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，是利用釕配合 物制備具有抗菌抗癌的二氧化鈦納米管的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 醫(yī)用材料的細(xì)菌感染問題導(dǎo)致了大量移植手術(shù)的失敗。目前，已有一些關(guān)于提高 鈦金屬抗菌能力的報(bào)導(dǎo)，如利用抗生素等抗菌分子提高材料的抗菌效果。二氧化鈦納米管 與鈦金屬相比，具有可促進(jìn)成骨細(xì)胞生成的作用，在作為植入體應(yīng)用方面展現(xiàn)了巨大的潛 力和優(yōu)勢。同時(shí)，釕配合物由于其獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)，而且，釕與人體中運(yùn)載血紅蛋白的 鐵元素性質(zhì)接近，受到越來越多的關(guān)注。然而，目前利用具有抗菌效果的釕配合物提高二氧 化鈦納米管抗菌效果的研究未見報(bào)導(dǎo)，而釕配合物能夠賦予二氧化鈦納米管抗菌和抗癌效 果，特別是抗骨癌能力。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的一個(gè)目的是解決至少上述問題和/或缺陷，并提供至少后面將說明的優(yōu) 點(diǎn)。
[0004] 本發(fā)明還有一個(gè)目的就是提供一種利用釕配合物制備具有抗菌抗癌的二氧化鈦 納米管的方法，本方法使得二氧化鈦納米管抗菌和抗癌能力強(qiáng)，而且有效持久抑制癌細(xì)胞 生長，尤其對于抗骨癌效果更為顯著，能有效提高二氧化鈦納米管在醫(yī)學(xué)上的利用效果。
[0005] 為了實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的這些目的和其他優(yōu)點(diǎn)，提供了一種利用釕配合物制備具有 抗菌抗癌的二氧化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0006] 1)將65-70重量份的水合三氯化釕和470-480重量份的γ-松油烯溶于 1450-1500重量份的無水乙醇，加熱回流攪拌6小時(shí)，靜置析出得到具有式（1)的化合物，即 二氯化二氯-二-甲基異丙基苯合二釕（II);
[0007]
[0008] 2)稱取27-35重量份的氨基硫脲和25-28重量份的對噻唑基苯甲醛共同溶于 870-910重量份的無水乙醇，加熱到70°C，4小時(shí)后，靜置析出得到具有式（2)的化合物，即 對噻唑基甲醛縮氨基硫脲；
[0009]
[0010] 3)將4. 5-5. 5重量份的對噻唑基甲醛縮氨基硫脲和4-6重量份的二氯化二 氯-二-甲基異丙基苯合二釕（II)溶于1230-1250重量份的二氯甲烷，室溫22-25°C攪拌 3小時(shí)，析出黃色固體為具有式（3)的釕配合物，即一氯化一氯一對噻唑基苯-2-縮氨基硫 脲一甲基異丙基苯合釕（II);
[0011]
[0012] 4)將所述釕配合物溶于水中，攪拌均勻得釕配合物溶液；
[0013] 5)將二氧化鈦納米管浸泡于所述釕配合物的溶液中，并將氮?dú)獠粩喑淙胨鲠懪?合物溶液底層5-10分鐘，然后微波加熱20-30秒，所述微波加熱的溫度為80-95°C;
[0014] 6)靜置冷卻至常溫，加壓到20-25Mpa，保持2-3分鐘后降到常壓，再離心30-60分 鐘；
[0015] 7)移去離心后的上清液，取下層溶液和固體置于100_120°C中，加壓到20_25Mpa， 保持2-3分鐘，然后降到常壓，干燥20-26個(gè)小時(shí)。
[0016] 優(yōu)選的是，所述水合三氯化釕的釕重量含量為37%，所述γ-松油烯的純度為 95%〇
[0017] 優(yōu)選的是，所述步驟4)中釕配合物與水的質(zhì)量體積比為l-10g: 100ml。
[0018] 優(yōu)選的是，所述步驟5)中二氧化鈦納米管的管徑為15-40nm，管長為300-1200nm， 加入量為1_5重量份。
[0019] 優(yōu)選的是，所述步驟6)離心速度為3500-4500rpm。
[0020] 優(yōu)選的是，所述步驟7)中移去上清液的量為總?cè)芤旱?. 6-0. 8倍。
[0021] 本發(fā)明至少包括以下有益效果：
[0022] 1、釕配合物具有低毒高效的生物活性，分子中含有的噻唑基團(tuán)，提供了大量可以 取代的位點(diǎn)，為進(jìn)一步提高此類分子的活性提供了基礎(chǔ)。
[0023] 2、所得到的釕配合物不僅具有很好的抗菌效果，而且具有優(yōu)異的抗腫瘤效果，特 別是抗骨癌能力。利用該釕配合物能賦予二氧化鈦納米管更強(qiáng)的抗菌和抗癌能力。
[0024] 3、本發(fā)明釕配合物的制備方法簡單，原料易得，具有成本低的優(yōu)勢。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說明，以令本領(lǐng)域技術(shù)人員參照說明書 文字能夠據(jù)以實(shí)施。
[0026] 實(shí)施例1
[0027] 本方案制備具有抗菌抗癌的二氧化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0028] 1)將66重量份的水合三氯化釕和475重量份的γ-松油烯溶于1455重量份的無 水乙醇，加熱回流攪拌6小時(shí)，靜置析出得到具有式（1)的化合物，即二氯化二氯-二-甲 基異丙基苯合二釕（II);
[0029]
[0030] 2)稱取27重量份的氨基硫脲和28重量份的對噻唑基苯甲醛共同溶于870重量份 的無水乙醇，加熱到70°C，4小時(shí)后，靜置析出得到具有式⑵的化合物，即對噻唑基甲醛縮 氣基硫脈；
[0031]
[0032] 3)將5重量份的對噻唑基甲醛縮氨基硫脲和6重量份的二氯化二氯-二-甲基異 丙基苯合二釕（II)溶于1230重量份的二氯甲烷，室溫25°C攪拌3小時(shí)，析出黃色固體為 具有式（3)的釕配合物，即一氯化一氯一對噻唑基苯-2-縮氨基硫脲一甲基異丙基苯合釕 (II);
[0033]
[0034] 4)將所述釕配合物溶于乙醇中，攪拌均勻得釕配合物溶液；
[0035] 5)將二氧化鈦納米管浸泡于所述釕配合物的溶液中，并將氮?dú)獠粩喑淙胨鲠懪?合物溶液底層6分鐘，然后微波加熱25秒，所述微波加熱的溫度為85°C;
[0036] 6)靜置冷卻至常溫，加壓到22Mpa，保持2分鐘后降到常壓，再離心40分鐘；
[0037] 7)移去離心后的上清液，取下層溶液和固體置于110°C中，加壓到22Mpa，保持3分 鐘，然后降到常壓，干燥24個(gè)小時(shí)。
[0038] 實(shí)施例2
[0039] 本方案制備具有抗菌抗癌的二氧化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0040] 1)將含釕量為37%的水合三氯化釕65重量份和純度為95%的γ -松油烯470重 量份溶于1450重量份的無水乙醇中，加熱回流攪拌6小時(shí)，靜置析出得到具有式（1)的化 合物，即二氯化二氯-二-甲基異丙基苯合二釕（II);
[0041 ]
[0042] 2)稱取27重量份的氨基硫脲和25重量份的對噻唑基苯甲醛共同溶于870重量份 的無水乙醇，加熱到70°C，4小時(shí)后，靜置析出得到具有式⑵的化合物，即對噻唑基甲醛縮 氣基硫脈；
[0043]
[0044] 3)將4. 5重量份的對噻唑基甲醛縮氨基硫脲和4重量份的二氯化二氯-二-甲基 異丙基苯合二釕（II)溶于1230重量份的二氯甲烷，室溫22°C攪拌3小時(shí)，析出黃色固體為 具有式（3)的釕配合物，即一氯化一氯一對噻唑基苯-2-縮氨基硫脲一甲基異丙基苯合釕 (II);
[0045]
[0046] 4)將lg釕配合物溶于100ml乙醇中，攪拌均勻得釕配合物溶液；
[0047] 5)將管徑為15nm，管長為300nm的二氧化鈦納米管lg浸泡于所述釕配合物的溶 液中，并將氮?dú)獠粩喑淙胨鲠懪浜衔锶芤旱讓?分鐘，然后微波加熱20秒，所述微波加熱 的溫度為80°C;
[0048] 6)靜置冷卻至常溫，加壓到20Mpa，保持2分鐘后降到常壓，再以離心速度為 3500rpm，離心30分鐘；
[0049] 7)移去離心后的上清液的量為總?cè)芤旱?. 6倍，取下層溶液和固體置于KKTC中， 加壓到20Mpa，保持2分鐘，然后降到常壓，干燥20個(gè)小時(shí)。
[0050] 實(shí)施例3
[0051] 本方案制備具有抗菌抗癌的二氧化鈦納米管的方法，包括以下步驟：
[0052] 1)將含釕量為37%的水合三氯化釕70重量份和純度為95%的γ-松油烯480重 量份溶于1500重量份的無水乙醇中，加熱回流攪拌6小時(shí)，靜置析出得到具有式（1)的化 合物，即二氯化二氯-二-甲基異丙基苯合二釕（II);
[0053]
[0054] 2)稱取35重量份的氨基硫脲和28重量份的對噻唑基苯甲醛共同溶于910重量份 的無水乙醇，加熱到70°C，4小時(shí)后，靜置析出得到具有式⑵的化合物，即對噻唑基甲醛縮 氣基硫脈；
[0055]
[0056] 3)將5. 5重量份的對噻唑基甲醛縮氨基硫脲和6重量份的二氯化二氯-二-甲基 異丙基苯合二釕（II)溶于1250重量份的二氯甲烷，室溫25°C攪拌3小時(shí)，析出黃色固體為 具有式（3)的釕配合物，即一氯化一氯一對噻唑基苯-2-縮氨基硫脲一甲基異丙基苯合釕 (II);
[0057]
[0058] 4)將10g釕配合物溶于100ml乙醇中，攪拌均勻得釕配合物溶液；
[0059] 5)將管徑為40nm，管長為1200nm的二氧化鈦納米管5g浸泡于所述釕配合物的溶 液中，并將氮?dú)獠粩喑淙胨鲠懪浜衔锶芤旱讓?0分鐘，然后微波加熱30秒，所述微波加 熱的溫度為95°C;
[0060] 6)靜置冷卻至常溫，加壓到25Mpa，保持3分鐘后降到常壓，再以離心速度為 4500rpm，離心60分鐘；
[0061] 7)移去離心后的上清液，移去的量為總?cè)芤旱?.8倍，取下層溶液和固體置于 120°C中，加壓到25Mpa，保持3分鐘，然后降到常壓，干燥26個(gè)小時(shí)。
[0062] 實(shí)施例4
[006