專利名稱：光促進非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應的方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明屬于化學與化工技術(shù)領域。涉及一種光促進溫和條件非貴金屬催化下，鹵代烷烴在CH3OH-DMF中合成羧酸甲酯的方法。
背景技術(shù)：
在常規(guī)的鹵代烷烴合成羰基化產(chǎn)物的方法中，反應中通常需通入一氧化碳做為C1源，而且反應中多使用貴金屬催化劑或高溫高壓，極少數(shù)光照溫和條件下鹵代烷烴合成羰基化產(chǎn)物的反應中，也仍需通入一氧化碳做為C1源。由于一氧化碳的劇毒性和較復雜的氣體操作過程，給一些規(guī)模小，附加值高的羰基化合物的合成帶來困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種溫和條件下光促進非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應的方法。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是，光促進非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應的方法，將含有50～300mmol/L鹵代烷烴、5～20mmol/L催化劑的V甲醇∶VDMF＝5∶1～1∶5溶液5～400ml N2除氧后，用100～400W高壓汞燈照射反應液5～40小時，反應溫度為15～25℃，DMF為N，N-二甲基甲酰胺。
光促進非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應的方法，將含有50～300mmol/L鹵代烷烴、5～20mmol/L催化劑的V甲醇∶VDMF＝5∶1～1∶5溶液5～400ml N2除氧后，通入壓力為0.10～0.15MPa的CO2，用100～400W高壓汞燈照射反應液5～40小時，反應溫度為15～25℃，DMF為N，N-二甲基甲酰胺。
催化劑為Co(OAc)2。
催化劑為CoCl2。
鹵代烷烴為碘代烷烴。
鹵代烷烴為溴代烷烴。
鹵代烷烴為1-溴辛烷。
鹵代烷烴在光促進和CH3OH-DMF體系中合成羧酸甲酯的方法中，鹵代烷烴為碘代烴或溴代烴，催化劑為Co(OAc)2或CoCl2，在CH3OH-DMF中即可得到比原料鹵代烷烴增加一個碳的羧酸甲酯，不需外界通入一氧化碳做為C1源。
本發(fā)明所達到的有益效果是，反應條件溫和，用非貴金屬化合物Co(OAc)2或CoCl2做催化劑，不需外界通入一氧化碳做為C1源，操作安全，簡便，適于規(guī)模小，附加值高的羧酸甲酯的合成。在反應體系中加入酸性氣體二氧化碳，能夠提高產(chǎn)物的產(chǎn)率。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施方式
對本發(fā)明作進一步的說明。
將400W高壓汞燈置于中空夾層的石英光反應器內(nèi)部，夾層內(nèi)通入循環(huán)水，同時將整個反應器放入盛滿水的水槽中來冷卻燈源；將含有100mmol/L 1-溴辛烷、10mmol/L催化劑Co(OAc)2的V甲醇∶VDMF＝2∶3溶液20ml加入石英試管內(nèi)，N2除氧后，將石英試管緊貼光反應器的外壁，啟動光源照射反應液25h，光源的照度為2.6×102W/m2，光源中心距離反應液中心是3.3×10-2m。以正癸烷做內(nèi)標，產(chǎn)物進行GC和GC-MS分析，得到壬酸甲酯的產(chǎn)率為49％。如果在上述實驗中，通入N2除氧后，再通入CO2，并保持CO2的壓力為0.1MPa，重復上述實驗，壬酸甲酯的產(chǎn)率為67％。
權(quán)利要求
1.光促進非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應的方法，其特征在于，將含有50～300mmol/L鹵代烷烴、5～20mmol/L催化劑的V甲醇∶VDMF＝5∶1～1∶5溶液N2除氧后，用100～400W高壓汞燈照射反應液5～40小時，反應溫度為15～25℃，DMF為N，N-二甲基甲酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光促進非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應的方法，其特征在于，將含有50～300mmol/L鹵代烷烴、5～20mmol/L催化劑的V甲 醇∶VDMF＝5∶1～1∶5溶液N2除氧后，通入壓力為0.10～0.15MPa的CO2，用100～400W高壓汞燈照射反應液5～40小時，反應溫度為15～25℃，DMF為N，N-二甲基甲酰胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光促進非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應的方法，其特征在于，催化劑為Co(OAc)2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光促進非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應的方法，其特征在于，催化劑為CoCl2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光促進非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應的方法，其特征在于，鹵代烷烴為碘代烷烴。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光促進非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應的方法，其特征在于，鹵代烷烴為溴代烷烴。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的光促進非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應的方法，其特征在于，鹵代烷烴為1-溴辛烷。
全文摘要
光促進非貴金屬催化下鹵代烷烴羰基化反應的方法屬于化學與化工技術(shù)領域。涉及一種光促進溫和條件下，鹵代烷烴在CH
文檔編號C07C67/00GK1562950SQ20041002127
公開日2005年1月12日 申請日期2004年4月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月8日
發(fā)明者尹靜梅, 高大彬, 周廣運, 賈穎萍 申請人:大連大學