一種制備磷酸二氫氧化鈣副產(chǎn)牡丹專用肥的生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及化工【技術領域】，尤其是一種制備磷酸二氫鉀副產(chǎn)牡丹專用肥的生產(chǎn)方法，通過對濕法磷酸制備磷酸二氫鉀的溫度等系數(shù)進行改變，提高磷酸二氫鉀產(chǎn)品的純度，同時可以生產(chǎn)出含有N、P、K化合態(tài)的復混肥，并且在濾液中添加甲醛制作一種控釋復混肥。該方法不僅可以提高磷酸二氫鉀的純度，生產(chǎn)出的該牡丹專用肥的吸收率好，同時生產(chǎn)出的該牡丹專用肥能夠滿足牡丹生長周期中各個時期的營養(yǎng)需要，是高效的復混肥。
【專利說明】-種制備磯酸二氨氧化巧副產(chǎn)牡丹專用肥的生產(chǎn)方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工【技術領域】，尤其涉及一種制備磯酸二氨鐘副產(chǎn)牡丹專用服的生產(chǎn) 方法。

【背景技術】
[0002] 磯酸二氨鐘，廣泛適用于各類型經(jīng)濟作物、糧食、瓜果、蔬菜等幾乎全部類型的作 物，具有顯著增產(chǎn)增收、改量優(yōu)化品質、抗倒伏、抗病蟲害、防治早衰等許多優(yōu)良作用，并且 具有克服作物生長后期根系老化吸收能力下降而導致的營養(yǎng)不足的作用，屬新型高濃度磯 鐘二元素復合服料，是農(nóng)業(yè)上的高效磯鐘復合服。目前國內很多服料廠家都在生產(chǎn)磯酸二 氨鐘復合服，其生產(chǎn)方法主要有中和法、萃取法、離子交換法、復分解法、直接法、結晶法和 電解法等，其中復分解法包括熱法磯酸和濕法磯酸制取磯酸二氨鐘，而熱法磯酸成本較大， 不宜作為廣泛推廣，因此，濕法磯酸生產(chǎn)磯酸二氨鐘產(chǎn)品成為了主要的方法，濕法磯酸制磯 酸的基本步驟如下：
[0003] 反應式一：
[0004] CO (NHa) 2+H3PO4 = CO (NH2) 2- H3PO4
[0005] 反應式二
[0006] CO (NH2) 2- H3PO4+KOH = KH2PO4+H2O+CO (NH2) 2
[0007] 在整個反應在40?8(TC下反應，大量的碳醜胺在反應結束后未發(fā)生任何變化，同 時由于碳醜胺溶解度很高，在2(TC時，其溶解度為85g/100ml (詳見《磯服與復合服》第20 卷第6期一化學服料溶解度與復混服生產(chǎn)工藝），同時碳醜胺的溶解度隨溫度的升高而 增大，故此濾液中含有的碳醜胺在通過降溫晶體析出后，濾液中還含有大量未析出的碳醜 胺、K\ HsPCV、HP〇/\ PO/^,如果直接做廢水排出，既浪費資源，又會造成資源的浪費，同時， 析出的磯酸氨二鐘晶體的純度不高。
[0008] 牡丹（PaeoniasufTruticosaAn化.）為巧藥科巧藥屬牡丹組的木本植物，是原產(chǎn) 于中國的傳統(tǒng)名花。其品種豐富，花朵碩大，多姿多彩，雍容華貴。素有"國色天香"、"花中 之王"之稱。每年4?5月開花，朵大色艷，奇麗無比，姿豐典雅，花香襲人，深受人們的喜 愛。
[0009] 但是，牡丹自然花期短且過于集中，給慕名而來的中外游客留下眾多遺憾的同時， 也制約了牡丹的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。隨著技術的進步，牡丹四季開放技術已經(jīng)突破，但是，還存在 花小、少、花色不正、觀賞質量低等問題。因此，提高牡丹抑制栽培質量，對于滿足游客周年 賞花的夙愿，具有重要意義。
[0010] 常規(guī)的牡丹施服方法是：W雞糞、油稍或骨粉巧有機服，或者是化學服料，如專利 號為CN201310011469. 0的發(fā)明專利"一種牡丹抑制栽培方法"，其施服為：每兩天向葉面噴 施一次質量濃度為0. 1 %的磯酸二氨鐘，每五天向葉面噴施一次質量濃度為0. 1 %的碳醜 胺，立蕾期開始，每周德灌一次質量濃度為0.2%的復合服液。專利號為CN201210039212. 1 的發(fā)明專利"一種荷包牡丹的營養(yǎng)復合服及其制備方法"，其復合服原料為雷公藤、白鮮皮、 魚藤、煙葉、板藍根、碳醜胺、硝酸饋、磯酸二氨鐘、硫酸鐘、硝酸巧、硫酸鎮(zhèn)、測砂、硫酸鋒、硫 酸亞鐵、甲基巧布、硫酸銅等，其就是簡單的將各種服料混合而成的混合服，另據(jù)報道：
[0011] 碳醜胺、碳饋的植物吸收利用率是；20%-46% ;
[0012] 磯服（二饋、一饋、重巧）的植物吸收利用率是；10%-25% ;
[0013] 普通鐘服的植物吸收利用率是；45%-60%。
[0014] 未吸收的混合服，容易造成±壤板結，同時混合服的的釋放和損失過快，后期因雨 水浸泡或服料自身分解，造成±壤中的營養(yǎng)無法供給牡丹的需要，造成牡丹的長勢減緩或 者停歇。
[0015] 針對濕法磯酸生產(chǎn)磯酸二氨鐘過程中，磯酸二氨鐘的純度不高，濾液中還含有大 量未析出的碳醜胺、K\ HsPCV、HP042\ 等物質，本發(fā)明的研究者從大量的現(xiàn)有技術文獻 W及多年的探索與研究，并對傳統(tǒng)牡丹專用服的成分含量W及牡丹的吸收情況進行研究， 有效地探討出從濕法磯酸生產(chǎn)磯酸二氨鐘的濾液中制取牡丹專用服，解決濕法磯酸生產(chǎn)磯 酸二氨鐘的純度不高，濾液中有效成分無法利用等問題，同時該專用服的吸收率好和可控 釋的效果，在國內服料生產(chǎn)中，未見報道。


【發(fā)明內容】

[0016] 針對W上技術問題，本發(fā)明提供了一種制備磯酸二氨鐘副產(chǎn)牡丹專用服的生產(chǎn)方 法，通過獨特的工藝生產(chǎn)設計，提高磯酸二氨鐘的純度，同時充分利用濕法磯酸制磯酸二氨 鐘的有效成分，制取出適合牡丹生長的牡丹專用服。
[0017] 本發(fā)明是通過W下技術方案實現(xiàn)的：
[0018] 本發(fā)明提供的一種制備磯酸二氨鐘副產(chǎn)牡丹專用服的生產(chǎn)方法，主要包括W下步 驟：
[001引 1)采用磯酸與碳醜胺按照摩爾比為（1. 2-1. 5) ;1混合，并W升溫速度為6C /min 從8(TC升溫至16(TC，攬拌反應4-化，分離得到中間體；再采用該中間體與堿性鐘鹽按照摩 爾比為1 ; (1. 1-1. 4)混合，調節(jié)抑值為8. 5-9. 0,反應結束后，獲得含氮、磯、鐘的料漿，并 將含氮、磯、鐘的料漿置于冷卻結晶器中降溫到35?4(TC，進行結晶過濾處理，使濾液在冷 卻結晶器中循環(huán)結晶處理，獲得的濾餅為磯酸二氨鐘產(chǎn)品，檢測濾液中的成分含量；
[0020] 2)向濾液中加入甲酵溶液，按照與溶液中含有的碳醜胺的摩爾比為（0. 4?0. 6): 1混合，用氨氧化巧、氨氧化鐘和磯酸溶液調節(jié)溶液的抑值，當檢測到溶液中的抑值在 8. 5?9. 0氮成分的含量為20-25%、磯成分含量為2-6%、鐘成分含量為10-14%時、巧成 分含量為3?7%時，將混合液放入反應罐中，將壓強增大到8?10個大氣壓，快速升溫到 85C時，W 5?6°C /min的速率升溫，到達到12(TC時，保持2?化；
[0021] 3)將步驟2)得到的溶液等分為兩份，
[0022] 取一份量的溶液快速降溫至6(TC和降壓至常壓下靜置，命名為溶液A，
[0023] 取一份量的溶液放入一反應罐中，大氣壓快速升至2個大氣壓時，W 50?IOOPa/ min的速率增加大氣壓，同時溫度從85C W 1?2°C /min的速率升溫，當達到3個大氣壓、 溫度達到95°C時，保持0. 5?比，命名為溶液B ;
[0024] 4)將步驟扣得到的溶液A、B混合后降溫至60?65C，，并加入一定量的恥〇4溶 液，調節(jié)抑到7. 0?7. 4的范圍，加入少量的硫酸鎮(zhèn)、測砂、硫酸鋒、硫酸亞鐵、甲基巧布津、 硫酸銅的至少的一種，靜置0. 5?比，得到溶液C ;
[002引 W將步驟4)中得到的溶液C降溫至20?25。進行結晶過濾處理，得到大 量於

【權利要求】
1. 一種制備磷酸二氫鉀副產(chǎn)牡丹專用肥的生產(chǎn)方法，主要包括以下步驟： 1) 采用磷酸與碳酰胺按照摩爾比為（1.2-1. 5) :1混合，并以升溫速度為6°C/min從 80°C升溫至160°C，攪拌反應4-5h，分離得到中間體；再采用該中間體與堿性鉀鹽按照摩爾 比為1 : (1. 1-1. 4)混合，調節(jié)pH值為8. 5-9. 0,反應結束后，獲得含氮、磷、鉀的料漿，并將 含氮、磷、鉀的料漿置于冷卻結晶器中降溫到35?40°C，進行結晶過濾處理，使濾液在冷卻 結晶器中循環(huán)結晶處理，獲得的濾餅為磷酸二氫鉀產(chǎn)品，檢測濾液中的成分含量； 2) 向濾液中加入甲醛溶液，按照與溶液中含有的碳酰胺的摩爾比為（0.4?0.6) :1混 合，用氫氧化鈣、氫氧化鉀和磷酸溶液調節(jié)溶液的pH值，當檢測到溶液中的pH值在8. 5? 9. 0氮成分的含量為20-25%、磷成分含量為2-6%、鉀成分含量為10-14%時、興成分含量 為3?7%時，將混合液放入反應罐中，將壓強增大到8?10個大氣壓，快速升溫到85°C時， 以5?6°C /min的速率升溫，到達到120°C時，保持2?3h ; 3) 將步驟2)得到的溶液等分為兩份， 取一份量的溶液快速降溫至60°C和降壓至常壓下靜置，命名為溶液A， 取一份量的溶液放入一反應罐中，大氣壓快速升至2個大氣壓時，以50?lOOPa/min 的速率增加大氣壓，同時溫度從85°C以1?2°C /min的速率升溫，當達到3個大氣壓、溫度 達到95°C時，保持0. 5?lh，命名為溶液B ; 4) 將步驟3)得到的溶液A、B混合后降溫至60?65°C，，并加入一定量的H2S04溶液， 調節(jié)pH到7. 0?7. 4的范圍，加入少量的硫酸鎂、硼砂、硫酸鋅、硫酸亞鐵、甲基托布津、硫 酸銅的至少的一種，靜置0. 5?lh，得到溶液C ; 5) 將步驟4)中得到的溶液C降溫至20?25°C，進行結晶過濾處理，得到大量的根的磷 酸鉀鹽，以及少量的和等的脲醛的化合態(tài)復合肥初成品，且所述的與摩爾比為1 : (3?5)， 當化合態(tài)復合肥初成品中的氮成分的含量為17-20%、磷成分含量為1-4%、鉀成分含量為 8-10%時、鈣成分含量為2?5%時停止結晶； 6) 造粒烘干，在此步驟中，先將步驟5)析出的混合物制作成直徑為0. 2?0. 4cm的顆 粒，然后置于溫度為45?50°C、流速為3?4m/s的氨氣環(huán)境中烘干，制成牡丹專用肥。
2. 如權利要求1所述的一種制備磷酸二氫鉀副產(chǎn)牡丹專用肥的生產(chǎn)方法，其特征在 于：步驟2)中加入的氫氧化鈣濃度為20?25%，所述的氫氧化鉀的濃度為25?30%，所 述的磷酸溶液的濃度為20?25%。
3. 如權利要求1所述的一種制備磷酸二氫鉀副產(chǎn)牡丹專用肥的生產(chǎn)方法，其特征在 于：所述的步驟4)的硫酸濃度為5?15%。
4. 如權利要求1所述的一種制備磷酸二氫鉀副產(chǎn)牡丹專用肥的生產(chǎn)方法，其特征在 于：所述的牡丹專用肥是化合態(tài)的復混肥。
【文檔編號】C01B25/32GK104310361SQ201410478415
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年9月19日 優(yōu)先權日:2014年9月19日
【發(fā)明者】陳肖虎, 廖吉星, 高貴龍, 楊勇, 何敏, 謝飛, 王麗遠, 石磊, 黃芳, 金會心 申請人:貴州大學, 貴陽中化開磷化肥有限公司, 貴州科鑫化冶有限公司