專利名稱：：一種包覆鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于一種表面改性電池正極活性物質(zhì)的方法，尤其是關(guān)于一種包覆鋰離子電池正極活性物質(zhì)的方法。
背景技術(shù)：
：鋰離子二次電池因其比能量高、工作電壓高、工作溫度范圍寬、自放電率低、循環(huán)壽命長、無污染、重量輕、安全性能好等優(yōu)點(diǎn)，因而應(yīng)用領(lǐng)域廣泛。隨著鋰離子電池需求量的不斷加大，對其各個方面的性能都有著更高的要求，其中電池的循環(huán)性能和安全性在應(yīng)用中顯得尤為重要。如何提高這兩方面的性能是鋰離子電池研究的重點(diǎn)之一。鋰離子二次電池通常包括電池殼體和密封在該電池殼體內(nèi)的電極組和電解液；所述電極組包括正極、負(fù)極、以及位于正極和負(fù)極之間的隔膜；所述正極包括正極集電體及涂覆其上的正極材料；所述正極材料包括正極活性物質(zhì)、粘合劑和選擇性含有的導(dǎo)電劑。鋰離子二次電池在充電電壓高于4.30V時，其正極活性物質(zhì)由于大量鋰離子脫出，結(jié)構(gòu)變得不穩(wěn)定，容易發(fā)生析氧分解、相轉(zhuǎn)變、正極活性物質(zhì)溶解的現(xiàn)象，嚴(yán)重影響鋰離子二次電池的循環(huán)性能和安全性能。目前，一般采用對正極活性物質(zhì)進(jìn)行包覆的方法來解決上述問題。所述包覆的方法研究較多。例如，CN1617371A中公開了一種的表面修飾鋰離子電池正極材料的制備方法，該方法包括將鋰電池正極材料超粉至l-35微米后，以l:(0.5-10.0)的比例與濃度為0.05-2.00摩爾/升的含有葡萄糖、麥芽糖、蔗糖、果糖、乳糖或可溶性淀粉中任意一種的水溶液混合。所得混合物置于帶攪拌的水熱反應(yīng)器中，于150-20(TC，經(jīng)0.1-4.0小時反應(yīng)后，噴霧干燥，則可得到包覆有均勻碳微球的鋰離子電池正極粉體材料。該方法對鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)進(jìn)行了包覆，采用由該方法得到的正極活性物質(zhì)的電池在循環(huán)性能和安全性能上有了提高，但是有機(jī)物分解碳化的碳微球在噴霧干燥時不能完全包覆在鋰離子電池正極活性物質(zhì)表面，有大量損失，會出現(xiàn)凝聚成團(tuán)的現(xiàn)象，因此包覆的效率低。另外，該方法需要進(jìn)行噴霧干燥，工藝過程較為復(fù)雜。另外，CN1627550A公開了一種鋰離子電池正極材料的制備方法，該方法包括(1)在水或有機(jī)溶劑中將添加劑和正極活性物質(zhì)均勻混合，將溶劑蒸發(fā)，得到正極活性物質(zhì)和添加劑的組合物；(2)將(1)中得到的正極活性物質(zhì)和添加劑的組合物在300-900。C熱處理1-20小時，得到鋰離子二次電池用正極材料；其中，正極活性物質(zhì)為鈷酸鋰、鋰鎳鈷氧、鋰鎳鈷錳氧、錳酸鋰中的至少一種。其中所述添加劑是金屬Al、Mg、Zn、Ca、Ba、Sr、La、Ce、V、Ti、Sn、Si和B的化合物中的至少一種，該添加劑可以溶于水或有機(jī)溶劑。該方法通過將正極活性物質(zhì)與所述添加劑的水溶液混合，然后除去溶劑，再在高溫下300-90(TC熱處理l-20小時，使得在正極活性物質(zhì)表面形成Al、Mg、Zn、Ca、Ba、Sr、La、Ce、V、Ti、Sn、Si和B中的至少一種金屬或非金屬的氧化物的包覆。但是該方法需要消耗大量的能量，制備成本較咼。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的包覆鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的方法工藝復(fù)雜、制備成本高的缺點(diǎn)，提供一種工藝簡單、制備成本低的包覆鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的方法。本發(fā)明提供了一種包覆鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的方法，該方法包括在所述正極活性物質(zhì)表面包覆氧化物，其中，該方法包括先將氧化物分散到溶劑中形成包覆液，所述氧化物為第IIA族元素的氧化物、第IIIA族元素的氧化物、第IIIB族元素的氧化物和第IVB族元素的氧化物中的一種或幾種，所述溶劑為水和/或碳原子數(shù)為1-4的醇；然后將正極活性物質(zhì)與所述包覆液混合接觸，除去溶劑。本發(fā)明提供的包覆鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的方法工藝簡單、能耗小、制備成本較低。而且本發(fā)明的方法包覆后的正極活性物質(zhì)具有優(yōu)良的循環(huán)性能、過充安全性能以及高溫儲存性能。此外，本發(fā)明的正極活性物質(zhì)的包覆的方法基本不會影響電池的容量、電壓、內(nèi)阻和比容量。圖1是按照實(shí)施例2的方法包覆后的鋰鈷氧的掃描電鏡照片；圖2是按照實(shí)施例2的方法包覆后的鋰鈷氧的X射線能譜圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的包覆鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的方法包括將正極活性物質(zhì)與包覆液混合，除去溶劑，其中，所述包覆液為含有溶劑和氧化物的漿液，所述氧化物為第IIA族元素的氧化物、第IIIA族元素的氧化物、第IIIB族元素的氧化物和第IVB族元素的氧化物中的一種或幾種，所述溶劑為水和/或碳原子數(shù)為1-4的醇。所述氧化物為第IIA族元素的氧化物、第IIIA族元素的氧化物、第IIIB族元素的氧化物和第IVB族元素的氧化物中的一種或幾種，優(yōu)選為氧化鈹、氧化鎂、氧化硼、氧化鋁、氧化釔和氧化鋯中的一種或幾種，更優(yōu)選為氧化鋁和/或氧化鎂。所述氧化物的平均粒子直徑可以是0.05-200微米，優(yōu)選為0.1-100微米，更優(yōu)選為0.1-60微米。氧化物的平均粒子直徑越小，相應(yīng)的分散性能越好，同時由于比表面積增大，可以以較少的量實(shí)現(xiàn)對正極活性物質(zhì)的包覆。所述溶劑為水和/或碳原子數(shù)為1-4的醇，所述碳原子數(shù)為1-4的醇例如可以是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇和異丁醇中的一種或幾種。所述溶劑為混合溶劑時，其中各種溶劑之間的比例可以是任意比。所述溶劑的用量只要能使得氧化物充分分散即可。所述氧化物與溶劑的重量比可以是1:50-1000，優(yōu)選為h50-500。本發(fā)明可以通過攪拌將所述氧化物充分分散到所述溶劑中。將所述氧化物充分分散到所述溶劑中的條件可以是在0-5(TC下在攪拌機(jī)中以50-2000轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌1-24小時即可。另外，為了使得所述氧化物充分分散，所述分散過程中可以使用超聲設(shè)備進(jìn)行超聲分散1-5小時。本發(fā)明所述的正極活性物質(zhì)可以是常規(guī)的鋰離子二次電池中使用的各種正極活性物質(zhì)。例如，所述正極活性物質(zhì)可以選自LixNh.yCo02、LimMn2.nBnOjnLh+aMbMn2-b04所示的正極活性物質(zhì)中的一種或幾種，其中，0.9《x《l.l，0《y《l,0，0.9《m《l.l，0《n《1.0，-0.1《a《0.2，0《b《1.0，B為過渡金屬中的一種或幾種，M選自鋰、硼、鎂、鋁、鈦、鉻、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、釔、氟、碘和硫中的一種或幾種。具體的說，所述正極活性物質(zhì)可以是鋰鈷氧、鋰鎳氧、鋰錳氧、鋰鎳鈷氧、鋰鎳錳氧、鋰錳鎳氧、鋰鎳錳鈷氧中的一種或幾種。在所述正極活性物質(zhì)與所述包覆液進(jìn)行混合過程中，所述包覆液中的氧化物與正極活性物質(zhì)的重量比可以是l:20-5000，優(yōu)選為1:50-2000。所述正極活性物質(zhì)與所述包覆液混合即可，為了使所述包覆液中的氧化物更好地包覆到所述正極活性物質(zhì)的表面上，所述正極活性物質(zhì)與所述包覆液混合可以在500-3000轉(zhuǎn)/分鐘的速度下攪拌1-48小時。為了進(jìn)一步提高所述氧化物在溶劑中的分散性，使得氧化物不容易發(fā)生團(tuán)聚，更均勻致密地包覆正極活性物質(zhì)，優(yōu)選情況下，本發(fā)明所述包覆液還含有表面活性劑。所述表面活性劑可以是各種類型的表面活性劑，例如可以陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性表面活性劑和非離子型表面活性劑中的一種或幾種。優(yōu)選情況下，所述表面活性劑為非離子型表面活性劑，所述非離子型表面活性劑例如可以是聚氧乙烯十三垸基醚、聚氧乙烯基異癸醚和聚乙二醇中的一種或幾種。所述表面活性劑均可商購得到。采用非離子型表面活性劑可以減少離子對氧化物包覆的影響。所述表面活性劑與溶劑的比可以是l:20-2000，優(yōu)選為l:50-1000。另外，所述表面活性劑可以與氧化物同時加入到溶劑中，也可以在氧化物加入到溶劑中并進(jìn)行攪拌分散后，再加入所述表面活性劑，還可以將一部分表面活性劑與氧化物同時加入到溶劑中，然后進(jìn)行攪拌分散后，再加入剩余的表面活性劑，后者能更快更充分地使得氧化物分散。本發(fā)明所述除去溶劑的方法例如可以是直接加熱將溶劑揮發(fā)除去或先過濾然后再加熱烘干。為了提高效率以及節(jié)約能源，優(yōu)選先過濾然后再烘干的方法。所述過濾優(yōu)選為抽濾。所述加熱的溫度可以是100-300°C，時間可以是1-40小時。為了提高加熱的效率，所述加熱也可以在真空或者鼓風(fēng)條件下進(jìn)行，所述真空加熱和鼓風(fēng)加熱的方法為常規(guī)的方法。優(yōu)選情況下，在抽濾后對抽濾得到的固體物質(zhì)加熱之前，用易揮發(fā)溶劑如醇類溶劑對所述固體物質(zhì)進(jìn)行洗滌，所述醇類溶劑例如可以是甲醇、乙醇和丙醇中的一種或幾種。所述洗滌可以將正極活性物質(zhì)上吸附的少量表面活性劑及少量殘留溶劑充分除去。另外，優(yōu)選情況下，本發(fā)明的方法還包括在除去溶劑后，將得到的固體物質(zhì)粉碎并再次加熱，所述加熱的溫度可以是100-300°C，時間為1-40小時。為了提高加熱的效率，所述加熱也可以在真空或者鼓風(fēng)條件下進(jìn)行，所述真空加熱和鼓風(fēng)加熱的方法為常規(guī)的方法。通過粉碎并再次加熱可以進(jìn)一步除去正極活性物質(zhì)中的溶劑。通常情況下，鋰離子二次電池用的正極活性物質(zhì)的平均粒子直徑可以是1-100微米，因此，本發(fā)明在除去溶劑后，將得到的固體物質(zhì)粉碎時，可以直接將正極活性物質(zhì)粉碎并過100-625目的篩子，得到平均粒子直徑為1.27-52.85微米的正極活性物質(zhì)，優(yōu)選過200-450目的篩子，得到平均粒子直徑為3.54-48.78微米的正極活性物質(zhì)。然后將該粉碎后的正極活性物質(zhì)進(jìn)行加熱，得到鋰離子二次電池用的正極活性物質(zhì)。下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作更詳細(xì)地說明。實(shí)施例1本實(shí)施例說明本發(fā)明的包覆鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的方法。將1克的氧化鋁(南京海泰納米材料有限公司，平均粒子直徑為10微米)加入到300克的水中，超聲分散3小時，在25'C條件下，在封閉容器內(nèi)以2000轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌20小時，得到包覆液。緩緩將1000克的鋰鈷氧(LiCo02)加入到包覆液中，得到混合液。用行星式攪拌器(廣州市番禺區(qū)紅運(yùn)機(jī)械廠，HY-DLH5L)以2000轉(zhuǎn)/分鐘的速度將該混合液攪拌8小時，然后逐漸降低攪拌器的轉(zhuǎn)速，將該混合液抽濾，并用乙醇洗滌后，在15(TC下鼓風(fēng)烘烤12小時，得到固體物質(zhì)，然后用粉碎機(jī)(濰坊正遠(yuǎn)粉體工程設(shè)備有限公司，LHJ-50)將該固體物質(zhì)粉碎，并過400目的篩子，再在12(TC下在真空干燥箱(深圳市得益爾科學(xué)儀器有限公司，ZK50)中在30kPa的壓力下加熱5小時。實(shí)施例2按照實(shí)施例1的方法對正極活性物質(zhì)進(jìn)行包覆，不同的是，在得到包覆液后在加入所述鋰鈷氧之前，在該包覆液中加入1.5克的聚氧乙烯十三烷基醚(美凱化妝品有限公司)。將包覆后的鋰鈷氧用掃描電鏡(日本JEOL公司，型號為JSM-5610LV)放大5000倍觀察到的照片見圖1，從圖l可以看出氧化鋁顆粒均勻地附著在正極活性物質(zhì)表面。將包覆后的鋰鈷氧用X射線能譜儀(美國NORAN，型號為QUESTLEVEL2)進(jìn)行測試，結(jié)果如圖2所示，圖2中，白色的點(diǎn)表示鋁，黑色表示其它物質(zhì)，而白點(diǎn)分布均勻，表示正極活性物質(zhì)表面均勻吸附有大量的鋁元素。實(shí)施例3按照實(shí)施例1的方法對正極活性物質(zhì)進(jìn)行包覆，不同的是，將氧化物加入到溶劑中，同時加入1克的聚氧乙烯十三垸基醚，然后在封閉容器內(nèi)以2000轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌12小時，得到包覆液，然后在將所述鋰鈷氧加入到該包覆液之前，在該包覆液中加入0.5克的聚氧乙烯十三烷基醚。實(shí)施例4按照實(shí)施例1的方法對正極活性物質(zhì)進(jìn)行包覆，不同的是，在將氧化物加入到溶劑中后，同時加入0.4克的聚乙二醇(廣州豐天化工有限公司)，然后在封閉容器內(nèi)以2000轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌15小時，得到包覆液，然后在將所述鋰鈷氧加入到該包覆液之前，在該包覆液中加入O.l克的聚乙二醇。按照實(shí)施例3的方法對正極活性物質(zhì)進(jìn)行包覆，不同的是，所述氧化物為氧化鎂(山東省青州市化工廠，平均粒子直徑為30微米)，所述溶劑為200克的甲醇和乙醇的混合溶劑(甲醇與乙醇的重量比為1:1)。實(shí)施例6按照實(shí)施例3的方法對正極活性物質(zhì)進(jìn)行包覆，不同的是，所述氧化物為氧化鎂(山東省青州市化工廠，平均粒子直徑為30微米)，所述溶劑為500克的甲醇和乙醇的混合溶劑(甲醇與乙醇的重量比為1:1)。實(shí)施例7按照實(shí)施例3的方法對正極活性物質(zhì)進(jìn)行包覆，不同的是，所述氧化物為氧化釔(上海邁坤化工有限公司，平均粒子直徑為40微米)，所述溶劑為400克的水和乙醇的混合溶劑(水與乙醇的重量比為l:1)，超聲分散5小時，在25'C條件下，在封閉容器內(nèi)以800轉(zhuǎn)/分鐘的速度攪拌20小時，另外，所述正極活性物質(zhì)鋰鈷氧的用量為1S00克。實(shí)施例8按照實(shí)施例3的方法對正極活性物質(zhì)進(jìn)行包覆，不同的是，所述氧化物為氧化鋯(山東省頤通新材料有限公司，平均粒子直徑為60微米)，所述溶劑為300克的甲醇和乙醇的混合溶劑(甲醇與乙醇的重量比為1:1)，所述正極活性物質(zhì)為鋰錳氧(LiMn204)，所述正極活性物質(zhì)的用量為500克。對比例1按照實(shí)施例3的方法對正極活性物質(zhì)進(jìn)行包覆，不同的是，所述溶劑為N-甲基-2-吡咯垸酮。實(shí)施例9本實(shí)施例說明實(shí)施例1得到包覆后的正極活性物質(zhì)的性能。(1)電池的制備將100克的實(shí)施例1得到的包覆后的正極活性物質(zhì)、3克的乙炔黑和2.5克的聚偏氟乙烯加入到100克的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液中，均勻攪拌后得到漿料，將該漿料均勻地涂布在鋁箔上，然后15(TC下烘干、輥壓、裁切制得尺寸為400x43.5毫米的正極，其中含有8.1克的正極活性物質(zhì)。將3克的粘結(jié)劑聚偏氟乙烯溶解到50克的N-甲基吡咯垸酮中得粘合劑溶液，將100克的石墨(soddif商品，DAG22)和2克的分散劑聚乙烯吡咯烷酮(PVP，上海傳信化工有限公司)分散到上述粘合劑溶液中，得到負(fù)極漿料。將上述負(fù)極漿料均勻地涂覆到充當(dāng)集流體的銅箔的兩面，厚度為10微米，然后在12(TC下烘烤5小時，取出，在1.6兆帕的壓力下輥壓之后，在分切機(jī)上分切制得尺寸為515毫米(長)X44.5毫米(寬)的負(fù)極極片。該負(fù)極含有3.0克的負(fù)極活性物質(zhì)。將上述正、負(fù)極片與16微米厚的聚丙烯膜巻繞成一個方形鋰離子電池的極芯，裝入電池殼中并進(jìn)行焊接，隨后將LiPF6按l摩爾/升的濃度溶解在乙烯碳酸酯(EC)、二乙基碳酸酯(DEC)和二甲基碳酸酯(DMC)(EC、DEC與DMC的重量比為1:1:1)的混合溶劑中形成非水電解液，將該電解液以3.8g/Ah的量注入電池殼中，密封，制成LP053450鋰離子二次電池。(2)性能測試a、電池容量、電壓、內(nèi)阻和比容量的測定使用BS-9300R二次電池性能檢測裝置對上述制得的電池進(jìn)行電池電壓和內(nèi)阻。然后在25'C、相對濕度30%的測試環(huán)境下，測定電池容量和比容量，具體方法如下以1C電流充電至4.2V，然后以0.5C電流放電至3.0V，記錄放電容量值，單位為毫安培小時，然后按照下式計算電池比容量。結(jié)果如表l所示。比容量=電池容量/正極活性物質(zhì)的重量b、循環(huán)性能測試分別在25。C下和45'C下，以800mA的恒定電流對上述電池進(jìn)行恒流充電，充電截至電壓4.2V，在電壓升至4.2V以后進(jìn)行恒壓充電，截至電流25mA;擱置10分鐘，以800mA的電流放電至3.0V,使用BS-9300R二次電池性能檢測裝置測定得到電池的初始放電容量及第1次循環(huán)后中值電壓。擱置10分鐘后，重復(fù)以上步驟，作連續(xù)的充放電測試，得到電池400次循環(huán)后的放電電池容量和中值電壓，按照下式計算400次循環(huán)后電池的放電容量保持率。結(jié)果如表2所示。放電容量保持率=400次循環(huán)后放電容量/初始放電容量X100%c、過充安全性能測試取上述得到的電池10個，在過充保護(hù)柜中進(jìn)行過充實(shí)驗(yàn)，所述過充電壓為5V，電流為1A，用安捷倫6632B數(shù)據(jù)采集儀記錄過充過程中電池表面的溫度曲線。過充中止條件①電池表面溫度達(dá)到20(TC以上；②電池爆炸或起火；③過充時電流下降到50mA以下；④電池電壓達(dá)到指定電壓，并且電池表面溫度低于40°C。結(jié)束過充后，記錄電池的過充合格率，所述過充合格率指過充過程中未發(fā)生漏液、裂口、冒煙、爆炸、起火現(xiàn)象的電池與總的測試電池數(shù)的比值。從電池表面的溫度曲線記錄最高溫度，用游標(biāo)卡尺測定過充結(jié)束時的合格電池中厚度最大的電池的厚度。另取10個電池進(jìn)行過充電壓為12V，電流為1A的過充實(shí)驗(yàn)。結(jié)果如表3所示。d、高溫儲存性能測試將電池放入85。C恒溫烘箱中，放置48小時，取出在25。C下放置1小時后，用BS-9300R二次電池性能檢測裝置測定儲存前和儲存后的容量和內(nèi)阻，再進(jìn)行三次充放電，記錄每次的放電容量和放電后內(nèi)阻。按照下式計算電池的自放電率、容量恢復(fù)率以及內(nèi)阻變化率。結(jié)果如表4所示。自放電率=(儲存前的容量-儲存后的容量)/儲存前的容量X100X容量恢復(fù)率-第三次的放電容量/儲存前的容量X100。％內(nèi)阻變化率=第三次放電后內(nèi)阻/儲存前的內(nèi)阻X100%實(shí)施例10-16按照實(shí)施例9的方法進(jìn)行電池的制備以及測試該電池的性能，其中所述正極活性物質(zhì)為實(shí)施例2-8制得的正極活性物質(zhì)。結(jié)果如表1-4所示。對比例2按照實(shí)施例9的方法進(jìn)行電池的制備以及測試該電池的性能，其中所述正極活性物質(zhì)為對比例1制得的正極活性物質(zhì)。結(jié)果如表1-4所示。對比例3按照實(shí)施例9的方法進(jìn)行電池的制備以及測試該電池的性能，其中所述正極活性物質(zhì)為鋰鈷氧。結(jié)果如表1-4所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從表1可以看出，采用通過本發(fā)明的方法包覆后的正極活性物質(zhì)制成的電池在電壓、內(nèi)阻、容量和比容量上與對比例3的直接使用未經(jīng)包覆的鋰鈷氧制得的電池相近。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>從表2可以看出，本發(fā)明實(shí)施例9-16制得的電池的在25"C和45"下的循環(huán)性能均要明顯高于對比例2和3制得的電池的循環(huán)性能。另夕卜，實(shí)施例9-16制得的電池在25。C和45"下在400次循環(huán)后的中值電壓也要高于對比例2和3制得的電池。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從表3可以看出，本發(fā)明實(shí)施例9-16制得的電池在1A、5V的過充條件下，均通過過充安全性能測試，而對比例2和3的電池的過充性能較差，合格率僅為10。％，另外，本發(fā)明制得的電池過充后厚度相對對比例2和3的電池明顯要小，而且，在過充過程中，最高溫度要大大低于對比例制得的電池。而在1A、12V的過充條件下進(jìn)行充電時，對比例2和3的電池全部不合格，而本發(fā)明實(shí)施例9-16制得的電池的合格率至少為55。％，實(shí)施例IO和實(shí)施例12制得的電池的合格率均為100%。因此，實(shí)施例9-16制得的電池具有優(yōu)良的過充安全性能。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從表4可以看出，本發(fā)明實(shí)施例9-16制得的電池的自放電率、容量恢復(fù)率以及內(nèi)阻變化率要明顯優(yōu)于對比例2和3制得的電池。權(quán)利要求1、一種包覆鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的方法，該方法包括將正極活性物質(zhì)與包覆液混合，除去溶劑，其特征在于，所述包覆液為含有溶劑和氧化物的漿液，所述氧化物為第IIA族元素的氧化物、第IIIA族元素的氧化物、第IIIB族元素的氧化物和第IVB族元素的氧化物中的一種或幾種，所述溶劑為水和/或碳原子數(shù)為1-4的醇。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述氧化物為氧化鈹、氧化鎂、氧化硼、氧化鋁、氧化釔和氧化鋯中的一種或幾種。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述氧化物的平均粒子直徑為0.05-200微米。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述氧化物與溶劑的重量比為1:50-1000，所述氧化物與正極活性物質(zhì)的重量比為1:20-5000。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述氧化物與溶劑的重量比為1:50-500，所述氧化物與正極活性物質(zhì)的重量比為1:50-2000。6、根據(jù)權(quán)利要求l、4或5中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述正極活性物質(zhì)選自LixNi,.yCo02、LimMn2.nBnOj[]Li1+aMbMn2—b04所示的正極活性物質(zhì)中的一種或幾種，其中，0.9《x《l.l，0《y《1.0'0.9《m《l.l，0《n《1.0，-0.1《a《0.2，0《b《1.0，B為過渡金屬中的一種或幾種，M選自鋰、硼、鎂、鋁、鈦、鉻、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、鎵、釔、氟、碘和硫中的一種或幾種。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述包覆液還含有表面活性劑。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述表面活性劑為非離子型表面活性劑，所述表面活性劑與溶劑的比為1:20-2000。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述表面活性劑為聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯基異癸醚和聚乙二醇中的一種或幾種，所述表面活性劑與溶劑的重量比為1:50-1000。全文摘要一種包覆鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的方法，該方法包括將正極活性物質(zhì)與包覆液混合，除去溶劑，其中，所述包覆液為含有溶劑和氧化物的漿液，所述氧化物為第IIA族元素的氧化物、第IIIA族元素的氧化物、第IIIB族元素的氧化物和第IVB族元素的氧化物中的一種或幾種，所述溶劑為水和/或碳原子數(shù)為1-4的醇。本發(fā)明提供的包覆鋰離子二次電池正極活性物質(zhì)的方法工藝簡單、能耗小、制備成本較低。而且本發(fā)明的方法包覆后的正極活性物質(zhì)具有優(yōu)良的循環(huán)性能、過充安全性能以及高溫儲存性能。文檔編號H01M4/04GK101359733SQ20071014340公開日2009年2月4日申請日期2007年7月31日優(yōu)先權(quán)日2007年7月31日發(fā)明者周貴樹,姜占峰,琦張申請人:比亞迪股份有限公司