br>[0030] 1)將97. 79ml甲醇滴加入到41. 58g甲醇鈉中，用氮?dú)夤呐?分鐘去除溶劑中氧 氣，在滴加過程中冷卻溶液并維持溫度在40 °C。然后加入20g無水二氯化鈷和63. 91ml甲 醇的混合溶液，加料持續(xù)15min左右，并持續(xù)攪拌30min，并反應(yīng)5小時(shí)，就得到了無水甲醇 鈷的甲醇溶液混合物；
[0031] 2)在40-45°C下將32. 95ml環(huán)戊二烯單體和33. 11ml甲醇溶液滴入，加料持續(xù) 30min左右，然后攪拌5小時(shí)左右得到二茂鈷的甲醇混合液；
[0032] 3)將混合液旋蒸除掉溶劑得到二茂鈷粗品，往粗品中加入100ml甲苯，反復(fù)震 蕩后，過濾回收濾液，然后將濾液旋掉，加入150ml石油醚，回流片刻后，旋掉一半溶劑， 然后在冰水浴中冷卻析晶，過濾混合物，得到二茂鈷25. 2g，為深紫黑色晶體，測得熔點(diǎn)為 171. 8°C，與文獻(xiàn)值172°C基本一致。
[0033] 實(shí)施例2
[0034] 1)將10ml乙醇滴加入到5. 24g乙醇鈉中，用氮?dú)夤呐?分鐘去除溶劑中氧氣，在 滴加過程中冷卻溶液并維持溫度在40°C。然后在加入2g無水二氯化鈷和8ml乙醇的混合 溶液，加料持續(xù)15min左右，并持續(xù)攪拌30min，并反應(yīng)5小時(shí)就得到了無水乙醇鈷的乙醇溶 液混合物。
[0035] 2)在45-50°C下通過30min將3. 3ml環(huán)戊二烯和4ml乙醇溶液滴入，然后攪拌5 小時(shí)得到二茂鈷的乙醇混合液；
[0036] 3)將混合液旋蒸除掉溶劑，剩余物加入10ml甲苯，反復(fù)震蕩后，過濾回收濾液，然 后將濾液旋掉，加入8ml石油醚，回流片刻后，然后冷卻，并在冰水浴中析晶，過濾混合物， 得到二茂鈷2. 40g，為深紫黑色晶體，測得熔點(diǎn)為171. 8°C，與文獻(xiàn)值172°C基本一致。
[0037] 實(shí)施例3
[0038] 與實(shí)施例1不同的是，步驟1的反應(yīng)溫度為30°C。
[0039] 實(shí)施例4
[0040] 與實(shí)施例1不同的是，步驟1的反應(yīng)溫度為45°C。
[0041] 實(shí)施例5
[0042] 與實(shí)施例1不同的是，步驟1的反應(yīng)溫度為50°C。
[0043] 實(shí)施例6
[0044] 與實(shí)施例1不同的是，步驟1的反應(yīng)溫度為60°C。
[0045] 實(shí)施例7
[0046] 與實(shí)施例1不同的是，本實(shí)施例的醚溶劑為異丙基醚。
[0047] 實(shí)施例8
[0048] 與實(shí)施例1不同的是，本實(shí)施例的醚溶劑為乙醚。
[0049] 實(shí)施例9
[0050] 與實(shí)施例1不同的是，本實(shí)施例步驟1中的反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)。
[0051] 實(shí)施例10
[0052] 與實(shí)施例1不同的是，本實(shí)施例步驟1中的反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)。
[0053] 實(shí)施例11
[0054] 與實(shí)施例1不同的是，本實(shí)施例步驟1中的反應(yīng)時(shí)間為10小時(shí)。
[0055] 分別檢測采用實(shí)施例1-11中制備的二茂鈷的純度、熔點(diǎn)和制備得到的二茂鈷的 重量，所得的結(jié)果如下表所示：
[0056]
[0057]結(jié)論：
[0058] 1.本發(fā)明實(shí)施例1-11中制備的二茂鈷的純度非常高，平均值在95%以上。
[0059] 2.對比實(shí)施例1、3、4、5、6可以發(fā)現(xiàn)，步驟1的反應(yīng)溫度為45°C時(shí)，最后制備得到 的二茂鈷的純度更高，而且所得二茂鈷的量更多。該反應(yīng)溫度為優(yōu)選的溫度。
[0060] 3.對比實(shí)施例1、7、8可以發(fā)現(xiàn)，醚溶劑選用石油醚時(shí)，最后制備得到的二茂鈷的 純度更高，而且所得二茂鈷的量更多。石油醚為優(yōu)選的醚溶劑。
[0061] 4.對比實(shí)施例1、9、10、11可以發(fā)現(xiàn)，步驟1中的反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)時(shí)，最后制備得 到的二茂鈷的純度更高，而且所得二茂鈷的量更多。步驟1中反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)是優(yōu)選的 反應(yīng)時(shí)間。
[0062] 以上所述的僅是本發(fā)明的實(shí)施例，方案中公知的特性等常識在此未作過多描述。 應(yīng)當(dāng)指出，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以作出若干變 形和改進(jìn)，這些也應(yīng)該視為本發(fā)明的保護(hù)范圍，這些都不會影響本發(fā)明實(shí)施的效果和專利 的實(shí)用性。本申請要求的保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)以其權(quán)利要求的內(nèi)容為準(zhǔn)，說明書中的具體實(shí)施方 式等記載可以用于解釋權(quán)利要求的內(nèi)容。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種二茂鈷的制備工藝，包括以下步驟： 1) 將二氯化鈷與烷氧基金屬化合物在無氧的第一醇溶劑中反應(yīng)得到烷氧基鈷化合 物； 2) 將步驟1)得到的烷氧基鈷化合物與環(huán)戊二烯單體在第二醇溶劑中反應(yīng)得到二茂鈷 的混合液，蒸餾去除溶劑，得到二茂鈷粗品； 3) 將步驟2)得到的二茂鈷粗品溶于非質(zhì)子溶劑中，過濾，濾液濃縮物加入醚溶劑重結(jié) 晶得到二茂鈷固體。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于，所述烷氧基金屬化合物選自甲醇鈉、 甲醇鉀、乙醇鈉或乙醇鉀；所述第一醇溶劑、第二醇溶劑選自甲醇或乙醇。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于，所述第一醇溶劑和第二醇溶劑相同。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的制備工藝，其特征在于，所述烷氧基金屬化合物及 第一醇溶劑、第二醇溶劑的烷氧基相同。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于，所述步驟1)的反應(yīng)溫度為30°C~ 60 cC 〇6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備工藝，其特征在于，所述步驟1)的反應(yīng)溫度為40°C~ 50 cC 〇7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于，所述步驟1)的反應(yīng)時(shí)間為4~10小 時(shí)。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備工藝，其特征在于，所述步驟1)的反應(yīng)時(shí)間為4~6小 時(shí)。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于，所述步驟4)的非質(zhì)子溶劑選甲苯。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備工藝，其特征在于，所述步驟4)的醚溶劑選石油醚。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種二茂鈷的制備工藝，包括以下步驟：1）將二氯化鈷與烷氧基金屬化合物在無氧的第一醇溶劑中反應(yīng)得到烷氧基鈷化合物；2）將步驟1）得到的烷氧基鈷化合物與環(huán)戊二烯單體在第二醇溶劑中反應(yīng)得到二茂鈷的混合液，蒸餾去除溶劑，得到二茂鈷粗品；3）將步驟2）得到的二茂鈷粗品溶于非質(zhì)子溶劑中，過濾，濾液濃縮物加入醚溶劑重結(jié)晶得到二茂鈷固體。本發(fā)明二茂鈷的制備工藝，采用的原料來源廣泛且均不昂貴，避開了使用諸如金屬鈉、氨基鈉等需要苛刻反應(yīng)條件的試劑；反應(yīng)條件溫和、操作簡便安全；生產(chǎn)成本低廉；因此非常適合工藝化生產(chǎn)；此外產(chǎn)物為高純度的固體結(jié)晶。
【IPC分類】C07F17/02
【公開號】CN105131047
【申請?zhí)枴緾N201510459114
【發(fā)明人】王先恒, 何芋岐, 趙長闊, 高磊
【申請人】遵義醫(yī)學(xué)院
【公開日】2015年12月9日
【申請日】2015年7月30日