專利名稱：：聚合物制備方法聚合物制備方法背景1.發(fā)明領(lǐng)域?qū)嵤┓绞酵ǔＩ婕磅ソ粨Q方法，所述酯交換方法至少包括聚對(duì)苯二甲酸酯(PET)或其他商業(yè)上使用的聚酯與改性單體混合物的酯交換以產(chǎn)生新聚合物。如此產(chǎn)生的新聚合物可例如作為粘合劑用于制備各種地毯制品和其他織物，或用于其他粘合劑用途。2.相關(guān)技術(shù)描述酯化通常包括有機(jī)羧酸與醇的縮合以產(chǎn)生酯鍵合。當(dāng)多官能羧酸與多官能醇反應(yīng)以產(chǎn)生含有重復(fù)酯單元的聚合物時(shí)，制得聚酯。聚酯已成為用于各行各業(yè)中的重要的聚合物組分。制備聚酯聚合物所需的酯化反應(yīng)與其他聚合反應(yīng)相比通常耗費(fèi)大量時(shí)間。例如，具有中等分子量的典型的芳香族聚酯可能需要介于12與24小時(shí)之間來完成，然而通過自由基聚合所制備的芳香族苯乙烯聚合物耗時(shí)僅僅1小時(shí)就完成。對(duì)于這種增加的持續(xù)時(shí)間，有幾個(gè)原因。一個(gè)原因是酯化所需的溫度比諸如自由基聚合的其他反應(yīng)所需的溫度高得多，在200匸至250X:的量級(jí)上，而自由基聚合需務(wù)漢70匸至100'C的溫度。另一個(gè)原因是當(dāng)目標(biāo)是較高分子量聚酯(諸如大于10，OOO數(shù)均分子量的那些聚酯)時(shí)需要更多時(shí)間。對(duì)于較高分子量聚酯，當(dāng)羥基的等同物與酸組分更接近于相等時(shí)反應(yīng)變得更長(zhǎng)。雖然反應(yīng)初始時(shí)進(jìn)行得快速，但是一旦達(dá)到反應(yīng)溫度時(shí)反應(yīng)就開始慢下來，因?yàn)樵诨旌衔镏杏坞x酸和羥基變成濃度較低。因?yàn)榉磻?yīng)緩慢，所以使用額外的步驟和技術(shù)以使反應(yīng)繼續(xù)和產(chǎn)生越來越大的分子量。對(duì)于非常大分子量(大于30，000mw的那些)，最常用的是將材料從原容器移至可施用更多表面積、熱和/或攪拌的容器。通過使用額外的處理步驟諸如固態(tài)反應(yīng)或酯交換可獲得甚至更大的分子量。以下是摘錄，來自O(shè)rganicChemistry(有機(jī)化學(xué))，MorrisonandBoyd，679-680頁，第二版"在酸的酯化中，醇作為親核試劑；在酯的水解中，醇被親核試劑替代。知道這些，對(duì)于發(fā)現(xiàn)一種醇能夠替代來自酯的另一種醇，我們就不會(huì)驚奇。這種酯的醇解(被醇解離)被稱為酯交換。""酯交換是一種平衡反應(yīng)。為了使平衡向右移，需要使用大大過量的我們希望制成其酯的醇，或者另外地從反應(yīng)混合物中去除產(chǎn)物之一。在可行時(shí)第二種方法較好，因?yàn)橐赃@種方式可促^A應(yīng)完全。"當(dāng)制備縮合聚酯時(shí)，酯交換可用作額外的處理步驟以用已縮合的聚合物或單體來獲得較高分子量。在較高溫度時(shí)消除醇以及隨后通過真空將其除去將會(huì)大大增加分子量。在某點(diǎn)，可通過熱和/或真空將端基釋放并去除，從而提高分子量。為了提高預(yù)制聚合物的分子量，有時(shí)在初始酯化步驟后進(jìn)行酯交換，在初始酯化步驟中單體混合物(通常含有過量的二元醇)首先反應(yīng)到大多數(shù)游離羧基被耗盡的點(diǎn)?；蛘呖蓡为?dú)使用酯交換以產(chǎn)生聚合物，其中羧基已與易揮發(fā)的醇(最常用甲醇)預(yù)制成酯。因而，酯化和酯交換均可單獨(dú)地使用或者一起用在聚酯制備方法中。在這些年中，針對(duì)制備聚酯，已開發(fā)了許多方法。在1940年已發(fā)現(xiàn)，可通過使用高溫和長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間將芳香族二羧酸與二元醇縮合以獲得較高分子量來制備具有非常期望的諸如透明度和高抗沖擊強(qiáng)度性質(zhì)的聚酯聚合物。到目前為止，現(xiàn)今最重要的合成聚酯是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)。在這種聚合物中多官能羧酸是對(duì)苯二曱酸酯或?qū)Ρ蕉姿?，而多官能醇是乙二醇。PET是結(jié)晶性聚合物，可用于各種制件諸如膜、織物、纖維、飲料瓶及其他類型容器。制備PET的一種方法是由對(duì)苯二曱酸二甲酯開始，且與乙二醇進(jìn)行酯交換，釋放甲醇。由于從此工藝中去除曱醇，促使分子量升高。已有幾種酯交換催化劑用于此方法。由于與甲醇相關(guān)的環(huán)境問題，變得較為常見的是使用對(duì)苯二曱酸與乙二醇連同適合的酯化催化劑。還存在許多所使用的這樣的催化劑。對(duì)苯二曱酸的酯化需要高溫(超過2000和長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間(有時(shí)長(zhǎng)于24小時(shí))。因此，它變成制備起來非常耗能的聚合物。當(dāng)需要非常高分子量如50,000或更大(這與其他聚合物相比被認(rèn)為是低的)時(shí)，使用固態(tài)反應(yīng)器以使盡可能多的二元醇真空去除，從而通過酯交換和去除二元醇來增加鏈長(zhǎng)度。需要額外的熱和時(shí)間。聚合物行業(yè)中的PET制備工段變得如此大以致PET聚合物的原料的成本同其他類似性能聚合物相比是低的。整個(gè)貢獻(xiàn)給PET聚合物制備的大的PET處理線連續(xù)生產(chǎn)PET聚合物。由于這種生產(chǎn)，已存在關(guān)于大量的從使用后廢棄物流中回收的PET的大量爭(zhēng)論。由于這種使用后廢棄物的豐富，已有許多公布的專利涉及PET廢棄物的利用。隨著其他單體制備技術(shù)的進(jìn)步以及對(duì)較高性能材料的需求變得更大，自然會(huì)期望看到其他縮合聚合物的利用達(dá)到在廢棄物流中變得普遍的程度。這點(diǎn)已開始發(fā)生在含其他阻隔材料的PET以及發(fā)生在PEN或聚萘二曱酸乙二醇酯。隨著由回收的廢棄物流開始大量生產(chǎn)廢料PET，已有幾個(gè)專利描寫利用這種潛在的原料來源。這些專利憑其本身資格變成技術(shù)。第一種使用PET的方法是旨在通過用水水解或酵解而使酯鍵合斷裂。酵解是一種特殊形式的酯交換，其中使用過量的二元醇以降解分子量。以這種方式，可重新產(chǎn)生PET的各組分。在授予Malik等人的、標(biāo)題為"Processfordepolymerizingwasteethyleneterephthalatepolyester(解聚廢料聚乙二醇對(duì)苯二曱酸酯的方法)"的美國(guó)專利第4,078，143號(hào)中描述了一種方法，其中PET通過酵解至雙-(2-羥乙基)對(duì)苯二甲酸酯分解，雙-(2-羥乙基)對(duì)苯二甲酸酯是一種可用來再形成PET的單體。在授予Delatte等人的、標(biāo)題為"Processforobtainingdimethylterephthalatefrompolyesterscrap(從聚酯廢料中獲得對(duì)苯二甲酸二甲酯的方法)"的美國(guó)專利第4，163，860號(hào)中，使用曱醇來將廢料PET酯交換回到對(duì)苯二甲酸二甲酯，其被提純以用于PET制備工藝。在授予Pasztaszeri的、標(biāo)題為"Methodforrecoverytoterephthalicacidfrompolyesterscrap(從聚酯廢料中回收至對(duì)苯二甲酸的方法)"的美國(guó)專利第4，355，175號(hào)中，描述了將PET水解并提純以及回收對(duì)苯二甲酸的方法。在授予Cudmore的、標(biāo)題為"Polyethyleneterephthalatesaponificationprocess(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯急化方法)"的美國(guó)專利第4,578,502號(hào)中，描述了一種方法，其中通過用堿皂化將PET分解成其單體構(gòu)成組分。在授予Gupta等人的、標(biāo)題為"Productionofterephthalateestersbydegradativetransesterificationofscraporvirginterephthalatepolyesters(通過廢料或新料聚對(duì)苯二曱酸酯的降解性酯交換來生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸酯)"的美國(guó)專利第4，929，749號(hào)中，使用較高沸點(diǎn)的醇來將PET酯交換成較低分子量材料，其用作制備其他聚合物的原料。在授予Dupont等人的、標(biāo)題為"Productionofterephthalateestersbydegradativetransesterificationofscraporvirginterephthalatepolyesters(通過廢料或新料聚對(duì)苯二甲酸酯的降解性酯交換來生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸酯)"的美國(guó)專利第5，101，064號(hào)中描述了一種方法，其中使用具有6至20個(gè)碳的基團(tuán)來使PET降解，蒸餾掉二元醇副產(chǎn)物，并回收二酯。在授予Kyber等人的、標(biāo)題為"ProcessforpreparingpolybutyleneterephthalatefromPETscrap(由PET廢料來制備聚對(duì)^甲酸丁二醇酯的方法)"的美國(guó)專利第5,266,601號(hào)中描述了一種^f吏用PET通過酵解和與1，4-丁二醇酯交換以及隨后縮聚的方法。在授予Dupont等人的、標(biāo)題為"Productionofterephthalateestersbydegradativetransesterificationofscraporvirginterephthalatepolyesters(通過廢料或新料聚對(duì)苯二曱酸酯的降解性酯交換來生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸酯)"的美國(guó)專利第5，319，128號(hào)中，描述了一種使用具有6至20個(gè)碳的較高分子量醇來使PET酯交換并且然后回收對(duì)苯二曱酸酯的二酯的方法。在授予Roh等人的、標(biāo)題為"Processformanufacturingterephthalicacid(制備對(duì)苯二甲酸的方法)"的美國(guó)專利第6,031,128號(hào)和第6，075，163號(hào)中，描述了一種用于由廢料PET制備對(duì)苯二曱酸的方法，其中PET被水解成對(duì)苯二曱酸二鈉并且然后酸中和以回收游離的對(duì)苯二甲酸。在授予Pell，Jr等人的、標(biāo)題為"Processforrecyclingpolyesters(將聚酯再循環(huán)的方法)"的美國(guó)專利第6，472，557號(hào)中，描述了一種用于將PET解聚成對(duì)苯二甲酸二甲酯并且然后將其水解成對(duì)苯二甲酸以再利用的方法。盡管所有這些方法都A^作用的，但是它們都是非常能量密集型的PET再循環(huán)的方法，并且未利用已經(jīng)參與制備PET聚酯的時(shí)間和能量。更經(jīng)常的是，這些方法耗費(fèi)的成本與它們?cè)噲D回收的單體的成本相比一樣多甚至更多。這大部分是由于起始PET給料的低成本以及轉(zhuǎn)化成起始單體的精制方法。再者，從再循環(huán)PET中回收單體所需的額外能量顯著增加了成本。在以下使用的技術(shù)中，不必將PET聚合物特地轉(zhuǎn)化成其單體構(gòu)成組分，因此至少部分節(jié)約了對(duì)苯二曱酸與乙二醇轉(zhuǎn)化的時(shí)間和能量。然而，在所有情形中，進(jìn)行了酯交換轉(zhuǎn)化以使PET鍵合斷開并且在后續(xù)反應(yīng)前將分子量降低至更低的低聚物形式。還有許多方法來利用PET作為原料以制備對(duì)苯二曱酸和/或乙二醇可以整合為組分之一的其他聚合物。一個(gè)這樣的領(lǐng)域是使用PET來制備多元醇，所述多元醇隨后用于制備聚氨酯泡沫。在授予Brennan的、標(biāo)題為"Novelaromaticpolyesterpolyolmixturesmadefrompolyethyleneterephthalateresiduesandalkyleneoxides(由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯殘余物和烯化氧來制備新型芳香族聚酯多元醇混合物)"的美國(guó)專利第4，439，549號(hào)中，描述了一種將PET與二元醇反應(yīng)以降解成低聚的多元醇并且然后將該多元醇與異氰酸酯部分進(jìn)行后續(xù)反應(yīng)以產(chǎn)生硬質(zhì)泡沫的方法。在授予Gigsby，Jr.等人的、標(biāo)題為"Liquidterephthalicesterpolyolsandpolyisocyanatefoamstherefrom(液態(tài)對(duì)苯二甲酸酯多元醇及來自其的聚異氰酸酯泡沫)"的美國(guó)專利第4,469,824號(hào)中，用二甘醇以及其他具有一些乙二醇的二元醇將PET煮解并且然后移出以形成多元醇，該多元醇與異氰酸酯反應(yīng)以形成聚異氰酸酯泡沫。在授予Speranza的、標(biāo)題為"Liquidphasepolyolswhicharealkyleneoxideadductsofterephthalicesters(對(duì)苯二甲酸面旨的氧化烯加和物的液相多元醇)"的美國(guó)專利第4,485，196號(hào)中，描述了一種制備用于進(jìn)一步處理成聚氨酯泡沫的多元醇的技術(shù)。通過乙氧基化或丙氧基化使該多元醇進(jìn)一步反應(yīng)以液化和抑制結(jié)晶。然后它對(duì)可用于進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成聚氨酯。在授予Reck的、標(biāo)題為"Technologydevelopment9andconsultancy(技術(shù)開發(fā)與咨詢)"的美國(guó)專利第5，948，828號(hào)中，用二甘醇煮解回收的PET,去除不溶物，并且去除乙二醇和游離的二甘醇以獲得最終羥值的多元醇。在2003年6月授予Durant等人的、標(biāo)題"Methodforobtainingpolyolsandpolyolthusobtained(獲得多元醇的方法及這樣所獲得的多元醇)"的美國(guó)專利第6，573，304號(hào)中，描述了一種用于使用二元醇來進(jìn)行酯交換并且隨后去除游離的停留在窄分子量的二元醇的方法。這些方法使用過量的二元醇和酯交換以使平衡移回到較小分子量實(shí)體，這些實(shí)體可被進(jìn)一步處理。一些已開發(fā)的利用PET的技術(shù)至少部分保留了一些酯部分和因此一些在制備PET中已使用的時(shí)間和能量。在授予Salsman的、標(biāo)題為"Water-solubleorwaterdispersiblepolyestersizingcompositions(水溶性或水分散性聚酯上漿組合物)"的美國(guó)專利第4,977,191中描述了一種方法，其中其他聚合物的制備是通過首先將PET降解成含有對(duì)苯二甲酸酯部分的低聚物以及接下來使用其他芳香族酸或脂肪族酸以提升回分子量。在授予Salsman的、標(biāo)題為"Adhesivecompositionsfromphthalatepolymersandthepreparationthereof(來自鄰苯二甲酸酯聚合物的粘合劑組合物及其制備)"的美國(guó)專利第5,726,277號(hào)中，描述的粘合劑組合物是由PET制備的，所述PET用二元醇和烷氧基化多元醇(乙氧基化的或者丙氧基化的)來煮解或酯交換。相似類型的反應(yīng)在授予Salsman的、標(biāo)題為"Waterdispersible/redispersiblehydrophobicpolyestersresinsandtheirapplicationincoatings(水分散性/水再分散性疏水性聚酯樹脂及其在涂料中的應(yīng)用)"的美國(guó)專利第5，958，601號(hào)中使用。然而，在此專利中，脂肪酸與含有游離羥基的醇生成的酯，與二元醇組合使用以使PET聚合物降解成較小分子量物質(zhì)，之后使用另外的芳香族酸來增大分子量。存在另外的聚合物應(yīng)用，其中PET也被作為原料。在授予Salsman的、標(biāo)題為"Sulfoarylmodifiedwater-solubleorwater-dispersibleresinsfrompolyethyleneterephthalateorterephthalates(來自一種或多種聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的磺芳基改性的水溶性或水分散性樹脂)"的美國(guó)專利笫5，820，982號(hào)中，描述的組合物含有連同磺化的芳香族基團(tuán)一起的對(duì)苯二曱酸酯部分。這樣的樹脂可用于粘合劑、油墨樹脂、聚酯和尼龍纖維上染料平整等。這些組合物的制備方法需要PET酵解步驟，接著另外的酸以及分子量增加的酯化步驟。處理時(shí)間可以是l2至24小時(shí)。在授予Shieh等人的、標(biāo)題為"Thermoplasticpolyesterresincomposition(熱塑性聚酯樹脂組合物)"的美國(guó)專利第6,133,329號(hào)中描述了一種組合物，其中PET首先用二元醇混合物高溫下煮解3小時(shí)，并且然后與天然油反應(yīng)以使其與烴和氟化烴發(fā)泡劑相容。在授予Ueno等人的、標(biāo)題為"Polymerizableunsaturatedpolyesterresincomposition(可聚合的不飽和聚酯樹脂組合物)"發(fā)布的美國(guó)專利第6,512,046號(hào)中描述了幾種組合物，其中首先將PET解聚以獲得聚酯主鏈，然后用二元酸使其增長(zhǎng)，且進(jìn)一步與不飽和單體反應(yīng)。在授予Ito等人的、標(biāo)題為"Processforproducingalkydresins(生產(chǎn)醇酸樹脂的方法)"的美國(guó)專利第6，534，624號(hào)中描述了一種方法，其中聚酯被解聚且然后在醇、二元醇、脂肪酸等的混合物中酯化。應(yīng)注意，在此專利中對(duì)苯二曱酸的使用在過去實(shí)踐中未用于醇酸樹脂技術(shù)，因?yàn)榇私M分比鄰苯二甲酸或鄰苯二曱酸酐更昂貴。再者，所有這些專利，其中一些是最近的，描述了首先解聚步驟以及然后酯化步驟以使分子量增長(zhǎng)來制備適合于其他使用領(lǐng)域的聚合物。其他技術(shù)通it^其他廢棄物中清理出PET并將其在進(jìn)入擠出機(jī)前或在擠出機(jī)中與新料PET或其他可與PET共擠出的聚合物一起作為共混物來處理回收PET的使用。一旦再加熱，PET就失去特性粘度(I.V.)。同其他更耗時(shí)的方法相比，特性粘度已變成比較PET分子量的更容易的方法。一旦被處理，特性粘度下降，且其用作制備原始物品給料的用途變得有P艮。在授予Deiringer的、標(biāo)題為"Processforreclaimingthermallystrainedpolyesterscrapmaterial(回收熱應(yīng)變的聚酉旨廢料的方法)"的美國(guó)專利第5，225，130號(hào)中，回收PET的混合流被清理且然后與新料PET縮合。在授予Clements的、標(biāo)題為"Methodofproducingdisposablearticlesutilizingregrindpolyethyleneterephalate(利用再磨制的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯來生產(chǎn)一次性物品的方法)"的美國(guó)專利第5，503，790號(hào)中，使用回收PET來制備較少需要較高特性粘度的物品。在授予Brownscombe等人的、標(biāo)題為"Processforrecyclingmixedpolymercontainingpolyethyleneterephalate(用于將含有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的混合聚合物再循環(huán)的方法)，，的美國(guó)專利第5，554，657號(hào)中，描述了一種用于回收PET的方法，涉及從再循環(huán)流中溶解PET，去除溶劑，且漂洗PET。在授予Moriwaki等人的、標(biāo)題為"Thermoplasticpolyesterresincomposition(熱塑性聚酯樹月旨纟且合物)"的美國(guó)專利第6，399，695號(hào)中，用聚烯烴或甲基丙烯酸縮水甘油酯熔融PET以產(chǎn)生復(fù)合材料。在授予Li等人的、標(biāo)題為"Compositematerialcomposedofflyashandwastepolyethyleneterephthalate(主要由飛灰和廢棄的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組成的復(fù)合材料)"的美國(guó)專利第6，583，217中，將PET與標(biāo)題材料混合且擠出。在以上參考文獻(xiàn)中，沒有發(fā)生PET的反應(yīng)，盡管有隨后的再處理步驟。存在許多其他參考文獻(xiàn)，其中回收PET被清理且作為混合物的部分用回到諸如瓶、膜等物品中。由于回收PET的較低的特性粘度的限制使得其在關(guān)鍵應(yīng)用中使用的量減少至5%或更少。PET通過與聚醚進(jìn)行酯交換而被改性，也存在當(dāng)前實(shí)踐中。這些可以是已被乙氧基化或丙氧基化的二元醇或醇。這些聚合物含有PET嵌段連同聚醚嵌段，且因此通常表現(xiàn)兩者的性質(zhì)。在授予Nagler的、標(biāo)題為"SoilreleasepromotingPET-POETcopolymer,methodofproducingsameandusethereofindetergentcompositionhavingsoilreleasepromotingproperty(促進(jìn)去污PET-POET共聚物及其制備方法和其在具有促進(jìn)去污性質(zhì)的洗滌劑組合物中的用途)"的美國(guó)專利第4，785，060號(hào)中，PET和聚環(huán)氧乙烷聚合物在反應(yīng)器中一起反應(yīng)以便達(dá)到平衡。此反應(yīng)是基于聚醚的羥基端基與PET中所含有的酯鍵合的酯交換。在授予Branum的、標(biāo)題為"Methodofpreparingpolyethylenemodifiedpolyesterfilaments(制備聚乙烯改性的聚酯絲的方法)"的美國(guó)專利第6,454,982號(hào)中描述了一種方法，其中在酯交換條件下將聚乙二醇反應(yīng)成PET且固態(tài)成較高的特性粘度。在提及的文獻(xiàn)中，使用二元醇、聚醚或簡(jiǎn)單的二元醇單酯來降解或降低PET的分子量，以便得到單體形式或低聚形式的對(duì)苯二甲酸，其可進(jìn)一步用作聚氨酯的多元醇來源，以與縮水甘油醚一起作為粘合劑組分用于形成環(huán)氧樹脂類、或作為涂料和/或粘合劑。另一種聚合物商品是聚萘二甲酸乙二醇酯PEN。在最近幾年內(nèi)，關(guān)于PET與PEN聚合物的使用有很多研究。這部分是由于用PEN所獲得的較好的諸如透明度、強(qiáng)度和高結(jié)晶性的性質(zhì)，高結(jié)晶性轉(zhuǎn)化成較好的阻隔性質(zhì)。然而，PEN比PET要貴得多。因此，已經(jīng)開發(fā)了幾種用于制備這兩種的共聚物的方法。在授予Schmidt等人的、標(biāo)題為"ProcessformakingPEN/PETblendsandtransparentarticlestherefrom(PEN/PET共混物及其透明制品的制備方法)"的美國(guó)專利第5，902，539號(hào)中描述了一種方法，其中使用乙二醇來減低特性粘度和增加PET與PEN共聚物的使用范圍。以下是來自授予Bassam等人的、標(biāo)題為"Nucleatedpet/penpolyestercompositions(成核的PET/PEN聚酯組合物)"的美國(guó)專利第6,414,063號(hào)的摘錄。"已知中間含量PET/PEN組合物(具有PET:PEN比值約50:50的組合物)在性質(zhì)上是無定形的。如兩個(gè)PEN制造商一Shell(參見"BevPak"會(huì)議論文的圖1，1995春季，U.S.A)和Hoechst-Trevira(Polyclear.RTM.N技術(shù)文獻(xiàn)的第4頁)所述的，顯示這種無定形行為的組合物范圍通常認(rèn)為是約PET:PEN-20:80至PET:PEN-80:20。這種行為的缺點(diǎn)是在80/20至20/80范圍內(nèi)的組合物的使用溫度被顯著降低。使用溫度取決于此范圍的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。相反，具有<20%PET或<20°/。PEN的PET/PEN組合物的使用溫度取決于結(jié)晶性熔融溫度(Tm)。對(duì)于PET/PEN組合物來說，Tm是lOOt:以上，高于Tg;因此導(dǎo)致在20/80至80/20組合物范圍中觀察到使用溫度的顯著降低。Lu和Windle(參見Polymer36(1995)，451-459頁中的圖2)以及Andresen和Zachmann(Colloid&PolymerScience272(1994)，1352頁)也進(jìn)行了關(guān)于PET/PEN組合物的無定形/結(jié)晶性性質(zhì)的相同研究。Andresen和Zachmann還發(fā)現(xiàn)PET與PEN的共混物在熔融2分鐘內(nèi)形成單相。這對(duì)于通過酯交換快速形成PET/PEN共聚多酯來說通常是很好的證明。因此，可預(yù)期PET/PEN共混物和共聚物的行為在所有熔融加工操作期間關(guān)于結(jié)晶是相同的。在使用PET/PEN共聚物和共混物的瓶制備的情形中，美國(guó)專利笫5，628，957號(hào)(屬于ContinentalPETTechnologiesInc.)陳述了含有20%至80%PEN的中間范圍PET/PEN組合物基本上是無定形的，并且描述了對(duì)于這些中間范圍的PET/PEN瓶的額外的應(yīng)變可硬化(即，可結(jié)晶)層的用途。"尤其有意思地，由此專利注意到，共混物在熔融的2分鐘內(nèi)形成單相。由這點(diǎn)以及說明書中所陳述的內(nèi)容可推測(cè)，技術(shù)人員可推測(cè)到酯相容性增加了酯交換的速率。還可推斷到，經(jīng)由熔融和/或加工已獲得PET與PEN共聚物組合，這是由于是以兩種聚合物的組合開始的。再者，這兩者的酯交換是化學(xué)過程，這使得這點(diǎn)發(fā)生。在授予Schmidt等人的、標(biāo)題為"ProcessformakingPEN/PETblendsandtransparentarticlestherefrom(PEN/PET共混物及其透明制品的制備方法)"的美國(guó)專利第6，586，558號(hào)中，二元醇用來降低特性粘度，以及對(duì)于這兩種聚合物的共混物來說，允許更多的可加工粘度。此外，酯交換允許這點(diǎn)發(fā)生。盡管存在許多研究旨在利用PET作為原料來制備其他聚合物或作為復(fù)合材料，但是PET并未被作為原料在這些聚合物中利用。這些現(xiàn)有技術(shù)存在的問題包括原料污染、反應(yīng)困難、以及與其他反應(yīng)性基團(tuán)中的一種或多種的不相容性。舉例來說，在授予McNeely等人的、標(biāo)題為"Modifiedpolyethyleneterephthalate(改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)"的美國(guó)專利5，250，333號(hào)中，描述的組合物中其他的烷氧基化多元醇和二羧酸與對(duì)苯二甲酸和乙二醇組合地使用以產(chǎn)生較少結(jié)晶形式的PET。實(shí)際上，有許多應(yīng)用使用對(duì)苯二甲酸酯部分但需要比PBT的結(jié)晶性低的結(jié)晶性。舉例來說，有許多膜應(yīng)用需要較低結(jié)晶性以有更多彈性性質(zhì)。在先前段落中提及的多元醇是另一個(gè)實(shí)例。在授予Wang的、標(biāo)題為"Sulfonatedcopolyesterbasedwaterdispersiblehotmeltadhesive(基于磺化共聚多酯的水分散性熱熔性粘合劑)"的美國(guó)專利第6，428，900號(hào)中，描述了含有水分散性磺化的支鏈共聚多酯聚合物的聚酯。這些共聚多酯聚合物在其制備中使用雙官能的羧酸如對(duì)苯二甲酸。結(jié)晶性將會(huì)抑制水再^i:性，這是該公開內(nèi)容的重要方面。在授予Yang等人、標(biāo)題為"Preparationofunsaturatedpolyesters(不飽和聚酉旨的制備)"的美國(guó)專利第6，555，623號(hào)中描述了一種方法，其中MPD(曱基丙二醇)連同芳香族二元酸諸如對(duì)苯二甲酸和馬來酸酐一起使用，以產(chǎn)生適合于通過不飽和基團(tuán)進(jìn)一步反應(yīng)的不飽和聚酯。再者，聚合物結(jié)晶性是要避免的。有許多聚合物目前利用鄰苯二甲酸酐作為優(yōu)選的雙官能芳香族酸。這樣的一個(gè)原因是針對(duì)實(shí)際考慮，酸基之一已經(jīng)被反應(yīng)了且是酸酐。這降低了在隨后制得的聚合物中所需的重量百分?jǐn)?shù)。此外，鄰苯二甲酸酐與對(duì)苯二甲酸相比在較低溫度下酯化。使用對(duì)苯二甲酸作為替代物來開始將不會(huì)是同樣經(jīng)濟(jì)的。但是如果使用回收PET的適當(dāng)方法是可用的，那么可使用對(duì)苯二甲酸，這將會(huì)消除這種經(jīng)濟(jì)差異。有許多聚合物含有酯鍵合，并且利用或者可利用構(gòu)成PET或其他縮合聚合物商品的原料的聚合物的數(shù)目和范圍太龐大，以致不能在本公開內(nèi)容范圍內(nèi)列出。以下寬泛的商品在其單體制備中都使用或已經(jīng)使用對(duì)苯二曱酸(或芳香族酸，如鄰苯二曱酸或鄰苯二甲酸肝)和/或乙二醇(1)粘合劑熱熔性的、水性的或者反應(yīng)性的；(2)油墨樹脂均作為粘合劑和載體介質(zhì)；(3)不飽和樹脂單獨(dú)或與反應(yīng)性稀釋劑諸如丙烯酸酯類或苯乙烯組合用于具有玻璃纖維、碳纖維等的復(fù)合混合物；(4)醇酸樹脂用于涂料和油漆應(yīng)用的長(zhǎng)油度醇酸樹脂和短油度醇酸樹脂；(5)聚氨酯作為多元醇部分與異氰酸酯一起形成粘合劑、結(jié)構(gòu)樹脂或泡沫；(6)膜用于收縮包裝(shrinkwrap)、層壓等的較少結(jié)晶性膜；以及(7)用于粉末涂料或易熔涂料的多元醇。如上所述的，PET(新料或回收的)被視為可用于制備更多PET、PET復(fù)合材料、或其他含有對(duì)苯二曱酸酯基的聚合物的材料。已經(jīng)用于制備這些材料的方法在其制備步驟中包括酯鍵合的酵解(或水解)，以產(chǎn)生起始單體諸如對(duì)苯二甲酸，或更低分子量對(duì)苯二甲酸酯低聚物，該低聚物可反應(yīng)以通過酯化生成更多PET或其他聚合物。決沒有研究指出，利用使用高分子量PET(聚酯聚合物)來通過與較小分子量聚酯進(jìn)行酯交換以獲得大約10，000至20，000的較高分子量。在授予Salsman(2007年1月)的美國(guó)專利第7，157，139號(hào)中，提出了保留高分子量PET的問題。PET中的高分子量被用于增加較低分子量改性聚合物的分子量。其中所描述的方法優(yōu)選涉及兩步法，其可用于充分利用預(yù)縮合的聚合物如PET的高分子量以產(chǎn)生新的高分子量聚合物。第一步(其中未使用聚合物商品)裝入了將被包含在成品聚合物(finishedpolymer)內(nèi)的所有其他單體，并使它們首先通過酯化反應(yīng)以形成含有封端羥基的改性聚合物。在第二步中，使商業(yè)上可獲得的縮合聚合物諸如PET與此改性聚合物在使用熱和攪拌下進(jìn)行酯交換以形成成品聚合物。此處關(guān)于在其他出版物中所公開的各種特征、實(shí)施方式、方法和設(shè)備的某些優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)的描述，不意欲限制本發(fā)明實(shí)施方式的范圍。實(shí)際上，優(yōu)選的實(shí)施方式可包括以上所述的特征、實(shí)施方式、方法和設(shè)備中的一些或所有，而不會(huì)遭受同樣的缺點(diǎn)。實(shí)施方式概述實(shí)施方案的一個(gè)特征是提供了一種制備聚酯聚合物的方法。還另一特征是提供了一種由PET或其他商業(yè)上可獲得的縮合聚合物來制備聚酯聚合物的方法。實(shí)施方案的另一特征是提供了一種用于改性PET或其他商業(yè)上可獲得的縮合聚合物的方法。又一特征是提供了一種用于改性PET或其他商業(yè)上可獲得的縮合聚合物而不會(huì)降解以形成高分子量交聯(lián)聚合物的方法。實(shí)施方案的另一特征是提供了一種通過使用多種適合的單體來改性PET或其他商業(yè)上可獲得的縮合聚合物的方法。還另一特征是提供了一種通過使適合的單體混合物與PET或其他商業(yè)上可獲得的縮合聚合物酯交換來改性PET或其他商業(yè)上可獲得的縮合聚合物的方法。針對(duì)這些及其他相關(guān)特征，實(shí)施方案提供了一種由PET或其他商業(yè)上可獲得的縮合聚合物來制備聚酯聚合物的方法。該方法包括從多種適合的單體中選捧起始單體混合物以及與PET或其他商業(yè)上可獲得的縮合聚合物進(jìn)行酯交換以形成有用的新聚合物。本方法中不使用聚酯化。優(yōu)選實(shí)施方式詳述此處所用的術(shù)語僅僅是為了描述具體實(shí)施方案的目的，而不意欲限制本發(fā)明的范圍。如貫穿本公開內(nèi)容使用的，單數(shù)形式"一(a)"、"一(an)"和"該(the)"包括復(fù)數(shù)指代，除非上下文另有明確指定。因此，例如提及"一種地毯背襯"包括多種這樣的地毯背襯以及單種地毯背襯，且提及"一種粘合劑組合物"是指一種或多種粘合劑組合物及其本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的等同物等等。除非另有定義，此處使用的所有^L術(shù)術(shù)語和科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員所通常理解的相同含義。雖然在本發(fā)明的實(shí)施或法和材料，但是現(xiàn)在描述優(yōu)選的方法、裝置和材料。為了描述和公開在出版物中報(bào)道的且可能與本發(fā)明結(jié)合使用的各種材料、組合物和地毯制備方法的目的，引用了在此所提及的所有出版物。此處不應(yīng)被解釋為承認(rèn)，此處所描述的實(shí)施方案沒有資格以憑借在先發(fā)明來使這樣的公開內(nèi)容曰期提前。此處所公開的方法中的單體通常是具有分子量小于1,500且含有能與酯進(jìn)行酯交換的一個(gè)、兩個(gè)或多于兩個(gè)反應(yīng)性羥基或酯基的分子。如此處所使用的，詞組"改性單體混合物，，包括這樣的一種單體或單體混合物，其用于通過酯交換改性PET、PEN或其他高分子量聚酯商品(此處被稱為PET)以獲得具有新的期望性質(zhì)的新聚合物。此處所描述的方法優(yōu)選需要一步反應(yīng)，用于使用PET或其他高分子量聚酯來構(gòu)建新聚合物。分批向改性單體混合物添加PET可實(shí)現(xiàn)該一步反應(yīng)，該改性單體混合物具有溶解PET和使PET酯交換的特征。酯交換是當(dāng)OH或醇基變成親核體且交換發(fā)生在酯鍵合處時(shí)發(fā)生的一種反應(yīng)。優(yōu)選制備含有這些基團(tuán)作為端基和酯化鍵合的組合的聚合物。然而不意欲受任何操作理論束繂，本發(fā)明人認(rèn)為，當(dāng)添加PET時(shí)，分子量隨著單體進(jìn)入PET且變成含有官能團(tuán)的低聚物鏈而增加。隨后的PET不僅被認(rèn)為較快地被現(xiàn)在具有對(duì)苯二曱酸酯部分的低聚物所溶解，而且隨著添加越來越多的PET而產(chǎn)生越來越大的分子量鏈。酯交換在聚合物的Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)以上繼續(xù)發(fā)生，并且由親核體自身取代所生成的醇變成可進(jìn)一步反應(yīng)的親核體。以這種方式，反應(yīng)可繼續(xù)直至到達(dá)某個(gè)平衡點(diǎn)，此時(shí)聚合物混合物中不發(fā)生進(jìn)一步的變化，因?yàn)樗纬傻男露嘶臄?shù)目與所形成新的酯鍵合的量和類型平衡，并且混合物變成均勻的新聚合物。如果改性單體混合物在反應(yīng)性端基之間含有大鏈段，那么均勻的新聚合物可呈現(xiàn)更像該大鏈段的特征。如果混合物含有具有或多或少同樣參與酯交換方法的端基的鏈段，那么新聚合物變成相對(duì)于起始物料而言具有新性質(zhì)的均勻聚合物。本發(fā)明人認(rèn)為，對(duì)在聚合物合成中控制來說重要的參數(shù)之一是分子量。在此所公開的方法中，應(yīng)認(rèn)為，在改性單體混合物中含有多于兩個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的多官能單體引入了提供交聯(lián)密度的位點(diǎn)。交聯(lián)密度在維持分子量性質(zhì)中可能是重要的。可以通過在改性單體混合物中含有多于兩個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的單體的量以及與PBT反應(yīng)的該改性單體混合物的百分比，來控制最終分子量。舉例來說，如果使用的PET在量上是60。/。以上，那么在改性單體混合物中需要較少量的含有多于兩個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的多官能單體，因?yàn)镻ET提供了使聚合物具有足夠分子量所需的線型分子量。足夠的分子量取決于期望的最終性質(zhì)，且通常足夠高以獲得一些韌性和或膜強(qiáng)度。然而，新聚合物的進(jìn)一步加工可能是所期望的。對(duì)于通過單獨(dú)的縮合來制備聚酯，分子增大初始是快速的，而隨著分子量增加而大大減緩。此處所描述的方法與^f吏用PET的其他方法顯著不同，在于不需要酯化反應(yīng)。本聚合物方法完全基于酯交換。這不僅拓寬了更廣泛范圍的反應(yīng)容器的使用，而且大大減少了工藝時(shí)間，因?yàn)樵诰酆衔锖铣芍絮ソ粨Q是比聚酯化更快的反應(yīng)。在實(shí)施方案中所描述的方法消除了與先前描述的已知方法相關(guān)的許多問題。已知方法煮解PET以重建原起始物料，這在許多情形中是比制備這些起始物料的成本更昂貴的。一旦煮解了，這些材料就不得不再縮合，這是固有的能量無效且產(chǎn)生了廢棄物流中毒性水平的二元醇和二噁烷。因此，以這種方式，僅有少量的PET凈皮再處理。比較起來，實(shí)施方案的方法消除了這些問題，因?yàn)樗Ａ袅嗽谏虡I(yè)上可獲得的縮合聚合物中已經(jīng)形成的酯鍵合，所以就不需要單體或低聚物的再縮合。在這方面，變得更容易把酯交換當(dāng)作較低分子量改性單體混合物的分子量增加步驟。隨著PET添加，分子量增加，并且取決于含有多于兩個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的單體的量，交聯(lián)密度增加。隨著添加更多的PET且反應(yīng)繼續(xù)，反應(yīng)物質(zhì)從單體的變成低聚的、并且然后變成聚合物的。實(shí)施方案的方法優(yōu)選地包括PET聚合物與改性單體混合物的快速酯交換。小心監(jiān)控溫度和反應(yīng)速率不是必需的，僅要求充分加熱以使混合物酯交換至平衡狀態(tài)。反應(yīng)速率取決于幾種因素，這幾種因素包括(1)時(shí)間，(2)溫度，(3)改性單體混合物，(4)改性單體混合物的親水性，(5)改性單體混合物中所含有的羥基官能度的數(shù)目和類型，以及(6)酯交換催化劑。在這些因素中，較高溫度被認(rèn)為對(duì)完成反應(yīng)所需的時(shí)間最有影響。例如，取決于催化劑，對(duì)苯二甲酸酯的優(yōu)良的酯交換在約200n開始，在約240匸大大加速，且在約260d'C非常快。在200XM吏PBT與二元醇如二甘醇進(jìn)行酯交換的反應(yīng)時(shí)間是約10小時(shí)。在240X:反應(yīng)速率減少到約l小時(shí)，且在260"C僅僅是15分鐘。加熱不是那么重要的一個(gè)問題，因?yàn)槲串a(chǎn)生水來阻礙溫度升高。使用更多疏水性改性單體以及具有仲羥基或酯的改性單體，由于PET的溶解度較低，這些反應(yīng)時(shí)間將會(huì)更長(zhǎng)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解到，起始改性單體混合物的選擇可減少反應(yīng)時(shí)間，因?yàn)檫x擇那些提供更快分解的單體對(duì)于抵消這些較長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間來說可能是有用的。在某些情形中，實(shí)施方案的方法不需要在典型的酯化容器中所需的冷凝器或冷凝接收器，且因而可使用較不昂貴的設(shè)備。實(shí)際上，可以在設(shè)有所需采樣時(shí)間(dwelltime)以及所需混合的擠出機(jī)中完成反應(yīng)。如果無冷凝物被去除，那么不需要通氣或冷凝器。可無需進(jìn)一步酯化而合成最終期望的聚合物，酯化是高分子量聚酯合成中主要的耗時(shí)步驟。此處所公開的實(shí)施方案因此提供了諸如較少反應(yīng)時(shí)間、較少?gòu)U棄物流、較高的PET利用、以及較高的成品分子量且使用較少的能量和時(shí)間的優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)使用優(yōu)選實(shí)施方案中所述的方法時(shí)，在反應(yīng)中消除平衡中所產(chǎn)生的一些較低分子量二元醇，可能是有利的。例如，在PET的情形中，隨著乙二醇形成，將一些乙二醇去除可能是有利的。以這種方式，改性單體混合物所賦予的性質(zhì)可以被擴(kuò)大。去除一些乙二醇還可以使平衡移向較高分子量，由此對(duì)于通過交聯(lián)密度獲得分子量增加而言，需要較少的含有多于兩個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的單體。這使得產(chǎn)生更多線型聚合物。如果使用的單體具有酯端基諸如甲酯，那么在反應(yīng)中產(chǎn)生甲醇，并且可以去除甲醇以提高分子量。分批添加PET或縮合聚合物可變成更相關(guān)的，因?yàn)橹苽湫戮酆衔镏兴褂玫目偹奖惶岣叩郊s'40%以上。在這一點(diǎn)上，將PET以懸浮狀態(tài)維持在反應(yīng)器中可能變得困難，并且隨著PET達(dá)到其熔點(diǎn)且PET與其自身比與改性單體混合物更相容，可能產(chǎn)生問題。如果PET以分批添加來提高其到改性單體混合物的量，那么可能產(chǎn)生含有高于90%PET的新聚合物。分批添加縮合聚合物且在每批時(shí)使得達(dá)到某種平衡，可減少攪拌反應(yīng)器中的問題。如果該方法在擠出機(jī)內(nèi)實(shí)施，那么這些問題會(huì)更少發(fā)生。然而，諸如PET與改性單體混合物之間的不相容性的其他問題可使得擠出機(jī)反應(yīng)與攪拌反應(yīng)器相比更困難。此處所描迷的方法能夠以兩部分生產(chǎn)聚合物。首先，可在反應(yīng)器中使用PET來增加諸如分子量的性質(zhì)而制備聚合物。然后，另外的PET可被添加到擠出機(jī)中以產(chǎn)生具有僅有非常高分子量聚酯聚合物才能夠達(dá)到的性質(zhì)的更高分子量聚合物。分批添加PET的目的之一是使得每次的添加在另外的材料被添加之前進(jìn)行反應(yīng)。其次目的是使得溫度回到快速酯交換可以發(fā)生的水平。技術(shù)人員可容易知曉到，使用適合的裝置，PET分批可以是連續(xù)進(jìn)料系統(tǒng)的一部分，該連續(xù)進(jìn)料系統(tǒng)將反應(yīng)條件維持在最佳溫度和最佳的未反應(yīng)PET量，直到已經(jīng)添加所需的全部量的PET。本方法可用于產(chǎn)生用于各種應(yīng)用的聚合物。較低分子量聚合物具有相繼較低熔點(diǎn)，提供了優(yōu)異的粘合劑。根據(jù)此處所描述的實(shí)施方案制備的羥基封端的樹脂可以用作多元醇，用于在聚氨酯生產(chǎn)中與環(huán)氧樹脂類或異氰酸酯進(jìn)一步反應(yīng)。根據(jù)實(shí)施方案制備的略微較高分子量聚合物可用作涂料，諸如熱熔性涂料或粉末涂料。根據(jù)實(shí)施方案制備的較高分子量聚合物還可用作纖維。進(jìn)一步用途可涉及現(xiàn)有成膜或成纖維樹脂的增加(augmentation),根據(jù)使用酸酐的實(shí)施方案制備的聚合物的進(jìn)一步加工可產(chǎn)生酸封端的聚合物，用于與堿中和以及改性水a(chǎn)性。此處所描述的優(yōu)選實(shí)施方案涉及使用商業(yè)上可獲得的縮合聚酯作為原料來制備聚合物的方法，該方法包括選擇改性單體混合物，和以最終用途應(yīng)用所預(yù)定的量使改性單體混合物與商業(yè)上可獲得的縮合聚酯進(jìn)行酯交換以產(chǎn)生成品聚合物(finalpolymer),根據(jù)本方法，改性單體混合物包括至少一種單體，所述至少一種單體優(yōu)選是含有羥基或酯、能夠參與酯交換反應(yīng)、并且具有小于1500分子量的分子。改性單體混合物優(yōu)選不包括源自商業(yè)上可獲得的縮合聚酯的組分。在此處所描述的方法中用作原料的適合的商業(yè)上可獲得的縮合聚酯包括那些能夠與改性單體混合物進(jìn)行酯交換的縮合聚酯。優(yōu)選地，商業(yè)上可獲得的縮合聚酯是選自PET、PBT、PEN、PTT(聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯)的那些縮合聚酯，且最優(yōu)選地，這些縮合聚合物是從含有這些材料的現(xiàn)有材料中回收的。商業(yè)上可獲得的縮合聚酯通常使用的量的范圍是基于所產(chǎn)生的聚合物的總重量從約30wt。/。至約96wt%，且優(yōu)選從約60wt。/。至約80wt%。使用此處所提供的教導(dǎo)，技術(shù)人員能夠選擇供在實(shí)施方案中使用的適合的商業(yè)上可獲得的縮合聚酯。此處所描述的方法中有用的改性單體混合物優(yōu)選包括具有側(cè)羥基或酯基的那些，且優(yōu)選地盡管不是必需地，具有小于約1500的分子量。分子量可以由單體結(jié)構(gòu)來計(jì)算，或者已從手冊(cè)中獲知(例如三羥甲基丙烷具有約134的分子量)。優(yōu)選地，單體混合物的分子量小于約1,300，且更優(yōu)選地小于約1，200，其中分子量是混合物中所使用的所有單體的總分子量。單體混合物可包括單一單體、或單體混合物。適合的單體包括但不限于，醇、酸、聚乙氧基化物、乙氧基化縮合物(ethoxylatecondensate)、酯、二酯、三酯、以及具有官能醇基的胺和酰胺。適合的醇包括但不限于，丁醇、己醇、月桂醇、癸醇、甘油、三羥甲基丙烷、新戊二醇、乙二醇、山梨醇、季戊四醇、環(huán)己烷二甲醇、硬脂醇及類似物。適合的酸包括但不限于，己二酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、山崳酸、亞麻酸、琥珀酸、馬來酸、馬來酸酐、丁酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二曱酸酐、間苯二曱酸、對(duì)苯二甲酸、偏苯三酸酐及類似物。適合的聚乙氧基化物包括但不限于，二甘醇、三甘醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇800、聚乙二醇IOOO及類似物。適合的乙氧基化縮合物包括但不限于，l至25摩爾的環(huán)氧乙烷在以上列舉的醇或酸上。適合的酯、二酯和三酯包括但不限于，以上的酸與以上的(醇、聚乙氧基化物、或乙氧基化縮合物)，諸如月桂酸丁酯、乙二醇二硬脂酸酯、環(huán)己烷二甲醇二油酸酯等。適合的具有官能醇基的胺或酰胺包括但不限于，胺的環(huán)氧乙烷縮合物。優(yōu)選地，在實(shí)施方案中，用于配制單體混合物的單體不是用于制備同其反應(yīng)的商業(yè)上可獲得的聚酯的相同的單體。在單體混合物中使用的單體的量通常將隨所得聚合物的期望用途而改變。使用此處所提供的教導(dǎo)，本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠確定所述方法中有用的單體混合物的量。反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)溫度也可隨單體混合物和商業(yè)上可獲得的聚酯而改變。優(yōu)選地，反應(yīng)在從約1501C至約350X:，優(yōu)選地從約2001C至約290r的范圍內(nèi)的溫度下發(fā)生，并且持續(xù)約0.5分鐘至約IO分鐘，優(yōu)選地約1分鐘至約5分鐘的時(shí)間。現(xiàn)在將參考非限定性實(shí)施例來描述實(shí)施方案。實(shí)施例除非另有說明，下述實(shí)施例都是在安裝有冷凝器、用于引入聚合物添加物的漏斗、溫度計(jì)、變速攪拌器、用于引入惰性氣體的管、以及帶有有刻度的變阻控制器(scaledrheostatcontroller)的加熱爐架(heatingmantel)的250毫升燒瓶中制備的。實(shí)施例中的表展示成分、每種成分的百分?jǐn)?shù)、以克計(jì)的裝料量、以及分批添加的批次與以克計(jì)的量。所使用的PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)是從回收PET飲料瓶獲得的再制粒PET。PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)是制粒的新材料。實(shí)施例1:<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>將雙二甘醇己二酸酯和TyzorTPT添加到燒瓶且攪拌下加熱至200匸。然后分批添加PET。每次添加后將溫度在攪拌下調(diào)至25or:且在下一批次添加前使得變成完全均勻和澄清的。將成品聚合物在2501C保持另外的30分鐘，然后冷卻。此反應(yīng)的總時(shí)間是2小時(shí)10分鐘。聚合物的性質(zhì)隨每次添加PET而改善。盡管仍有點(diǎn)發(fā)粘，但該聚合物表現(xiàn)出在室溫時(shí)降低的結(jié)晶性。燒瓶中沒有足夠的空間以添加更多的PET，但是明顯地，隨遞增水平的PET可獲得較高的分子量。實(shí)施例2:<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>將雙二甘醇己二酸酯和TyzorTPT添加到燒瓶且攪拌下加熱至200n。然后分批添加PET。每次添加后將溫度在攪拌下調(diào)至250'C且在下一批次添加前4吏得變成完全均勻和澄清的。在完成所有添加后，將聚合物保持在250'C，持續(xù)30分鐘。此反應(yīng)的總時(shí)間是2小時(shí)30分鐘。所產(chǎn)生的聚合物具有相對(duì)于實(shí)施例1更高的強(qiáng)度性質(zhì)。具有較高分子量的PET構(gòu)建具有遞增水平的新聚合物分子量。該樹脂有望成為熱熔性粘合劑的適宜候選者。實(shí)施例3:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>將雙二甘醇間苯二甲酸酯和TyzorTPT添加到燒瓶且攪拌下加熱至200'C。然后分批添加PET。每次添加后將溫度在攪拌下調(diào)至250'C且在下一批次添加前使得變成完全均勻和澄清的。在最后批次PET添加后，將聚合物在250X:保持另外的30分鐘。此反應(yīng)的總時(shí)間是2小時(shí)40分鐘。所產(chǎn)生的聚合物具有更像非結(jié)晶性PET聚合物的外觀，即使緩慢冷卻后也具有澄清外觀。用此水平的線型單體，強(qiáng)度性質(zhì)比PET更像熱熔性樹脂。間苯二甲酸部分(已知的PET解晶劑(decrystallizer))完全反應(yīng)且被認(rèn)為有助于使高結(jié)晶性PET鏈解晶。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>將雙二甘醇間苯二甲酸酯、乙氧基化甘油和TyzorTPT添加到反應(yīng)容器并加熱至2001C,使用乙氧基化甘油，因?yàn)樵谑褂妙愃茥l件下單獨(dú)的甘油并不產(chǎn)生滿意的結(jié)果，盡管在其他操作條件下單獨(dú)的甘油可能是令人滿意的。分批添加PET，每批時(shí)調(diào)高和調(diào)回至250匸。當(dāng)所有的PET被添加后，將聚合物保持在250。C，持續(xù)另外的30分鐘，以確保聚合物的平衡和均勻性。進(jìn)行此反應(yīng)，沒遇到問題。完成后，聚合物的初始粘度在175'C下是4泊。所產(chǎn)生的聚合物不被認(rèn)為適合于涂料聚合物，因?yàn)槠鋸?qiáng)度太低，但是所得聚合物具有適合于其他聚合物應(yīng)用的性質(zhì)。實(shí)施例5:在2501C向?qū)嵤├?的聚合物施加20英寸汞柱真空，持續(xù)12分鐘。在175'C下粘度達(dá)到9泊。此聚合物的粘度在175'C下是9泊。強(qiáng)度優(yōu)良且好于實(shí)施例4，但是此聚合物不具有用作涂料聚合物的足夠的彈性(resilience)。所得的聚合物將適合于其他聚合物應(yīng)用。實(shí)施例6:<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>將雙二甘醇間苯二甲酸酯、甘油-25、三羥甲基丙烷和TyzorTPT添加至反應(yīng)燒瓶，且將溫度盡可能快地升至200X:。在第一批次添加PET之后以及每個(gè)后續(xù)批次添加之后，用設(shè)定到80。/。的變阻器將溫度快速升至250"C，之后獲得澄清均勻的反應(yīng)物質(zhì)。在最后批次添加將溫度升至250'C之后，保持10分鐘，且然后在250'C完成20分鐘真空，之后冷卻。此反應(yīng)比先前的反應(yīng)更快。三羥甲基丙烷看來容易與PET進(jìn)行酯交換，且作為初始批次中較好的溶劑。在完成所有添加之后，初始粘度在175。C下是3泊，且在250'C下真空處理20分鐘后，粘度在175'C下是7泊。此材料看來是較少結(jié)晶的，這表明分子量或交聯(lián)密度有助于防止結(jié)晶。實(shí)施例7:<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>將環(huán)己烷二甲醇、乙氧基化甘油和TyzorTPT添加至反應(yīng)容器且加熱至200匸。分批添加PET，且每批次時(shí)升至250匸且^f吏得在下批次前變成均勻和澄清的。在添加所有PET之后，將聚合物保持在2501C,持續(xù)另外的1小時(shí)，以確保聚合物平衡和均勻性。進(jìn)行此反應(yīng)，沒遇到問題。聚合物的初始粘度在175'C下是3泊。添加環(huán)己烷二甲醇(已知的PET解晶劑)以降低結(jié)晶性。令人驚奇地，當(dāng)與根據(jù)實(shí)施例4產(chǎn)生的聚合物相比較時(shí)，這種添加看來沒有降低結(jié)晶溫度，并且看來沒有降低間苯二甲酸酯和交聯(lián)密度。該材料易于磨成粉且隨溫度再次熔化。較高結(jié)晶性材料的可能優(yōu)點(diǎn)將是生產(chǎn)易熔涂料或熱成型聚合物或組合物，其可以單獨(dú)使用或者可與其他反應(yīng)性或保護(hù)性成分組合使用，以提供具有較低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度但是在室溫下仍是粉末的涂料或熱成型組合物。此制劑將用作易熔涂料或熱成型應(yīng)用的化合物。實(shí)施例8:<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>將聚丙二醇(分子量1000)、三羥甲基丙烷和TyzorTPT添加至反應(yīng)燒瓶，并且盡可能快地將溫度提升至200*C。在第一批次添加PET之后以及每個(gè)后續(xù)批次添加之后，用設(shè)定到80%的變阻器將溫度快速提升至之后由前一次添加獲得均勻的反應(yīng)物質(zhì)。僅僅在添加了100克PET之后，聚合物的粘度看來增長(zhǎng)過快。此反應(yīng)是不同的，因?yàn)樵赑ET添加后從未獲得澄清相。聚丙二醇可能有某些溶解性問題，這可能對(duì)仲羥基的反應(yīng)性有影響。該反應(yīng)導(dǎo)致合成懸浮于聚丙二醇中的凝膠聚合物(gelledpolymer)。一旦從燒瓶中移出該材料，凝膠聚合物就與聚丙二醇分離。主要由三羥甲基丙烷和PET構(gòu)成的此聚合物是強(qiáng)韌的、有彈性的、橡膠狀的和非結(jié)晶性的。粘度在200匸下大于100泊。交聯(lián)密度如此高，以致分子量迅速地基本上接近無限大，并且聚丙二醇作為分離相存在是有益的。熱熔性粘合劑是通常對(duì)各種基材具有優(yōu)良粘合(adhesion)的聚合物。它們具有相對(duì)低的熔點(diǎn)且迅速固化成有彈性的但強(qiáng)韌的聚合物。實(shí)施例9:<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>將乙氧基化甘油、三羥甲基丙烷和TyzorTPT添加至反應(yīng)燒瓶，并且盡可能快地將溫度提升至200°C。在第一批次添加PET之后以及每個(gè)后續(xù)批次添加之后，用設(shè)定到804的變阻器將溫度快速提升至250X:，之后由前一次添加獲得均勻且澄清的反應(yīng)物質(zhì)。在最后批次添加成為澄清和均勻后，將反應(yīng)物質(zhì)保持在250匸，持續(xù)另外30分鐘。毫無困難地添加了所有的PET。此反應(yīng)比使用聚丙二醇或甘油要好得多，因?yàn)楦视蜕项~外的環(huán)氧乙烷不僅產(chǎn)生了可容易接近的伯羥基，而且看起來更多地作為PET的溶劑。易于獲得每批次添加時(shí)的澄清相。添加最后批次PET后的粘度在175X:下是6泊，但保持30分鐘后達(dá)到10泊。此材料具有改善的彈性、韌性、對(duì)各種基材的粘合、以及相對(duì)低的熔點(diǎn)的性質(zhì)。所得聚合物將提供優(yōu)良的熱熔性粘合劑或用在其他粘合劑應(yīng)用中。實(shí)施例10:<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>將乙氧基化甘油、三羥曱基丙烷和TyzorTPT添加至反應(yīng)燒瓶，并且盡可能快地將溫度提升至200"C。在第一批次添加PET之后以及每個(gè)后續(xù)批次添加之后，用設(shè)定到80y。的變阻器將溫度快速提升至250X:,之后由前一次添加獲得均勻且澄清的反應(yīng)物質(zhì)。在最后批次添加成為澄清和均勻后，將反應(yīng)物質(zhì)保持在250'C，持續(xù)另外30分鐘。亳無困難地添加了所有的PET。此反應(yīng)類似于實(shí)施例8，僅僅是使用了更大百分比的PET。所有的條件是相同的，并且在最后批次添加已達(dá)到25(TC且澄清后，反應(yīng)物質(zhì)被保持另外的30分鐘。聚合物在1751C下具有13泊的粘度，并且在性質(zhì)上比實(shí)施例8甚至更強(qiáng)韌。此聚合物如果被太緩慢地冷卻的話，則有結(jié)晶傾向。實(shí)施例11:<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>將具有分子量400的聚乙二醇和TyzorTPT添加至反應(yīng)燒瓶，并且盡可能快地將溫度提升至200°C。在第一批次添加PET之后以及每個(gè)后續(xù)批次添加之后，用設(shè)定到80y。的變阻器將溫度快速提升至250'C，之后由前一次添加獲得均勻且澄清的反應(yīng)物質(zhì)。在最后批次添加成為澄清和均勻后，將反應(yīng)物質(zhì)保持在250'C，持續(xù)另外30分鐘。進(jìn)行此反應(yīng)主要是看足夠的PET是否已經(jīng)分解以提供水溶性。使用這種含很多環(huán)氧乙烷的材料，如果反應(yīng)完全，那么應(yīng)獲得水分散性。此材料容易分散在水中并且保持澄清達(dá)多于一小時(shí)。由于羥值在此聚合物上將會(huì)是高的并且它保持在液態(tài)，所以它將成為進(jìn)一步反應(yīng)的優(yōu)異多元醇。實(shí)施例12:將實(shí)施例10的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步處理。初始粘度低，在175匸下1泊，所以設(shè)定真空并且將產(chǎn)物在250'C與20亳米汞柱真空下保持總共1小時(shí)。每隔20分鐘取樣。在20分鐘真空后，初始粘度變成在175t;下3泊，再一個(gè)20分鐘后是8泊，最后一個(gè)20分鐘后是17泊。隨著乙二醇形成而將其去除，產(chǎn)生了較大分子量，并且可想象的是，可繼續(xù)施加真空直到分子量十分高。實(shí)施例13:<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>將PEG400、20+醇(一種20碳直鏈醇)和TyzorTPT添加至反應(yīng)燒瓶，并且盡可能快地將溫度提升至200'C。在第一批次添加PET之后以及每個(gè)后續(xù)批次添加之后，用設(shè)定到8(W的變阻器將溫度快速提升至250匸，之后由前一次添加獲得均勻但稍微不那么澄清的反應(yīng)物質(zhì)。在最后批次添加成為澄清和均勻后，將反應(yīng)物質(zhì)保持在250。C,持續(xù)另外30分鐘。PET看來亳無困難地溶解和反應(yīng)。添加20+醇來評(píng)定具有較長(zhǎng)鏈脂肪基的某種鏈終止是否將會(huì)賦予聚合物室溫下較少粘性。這明顯進(jìn)行得十分好，然而一旦靜置，一些較小的塊狀的未反應(yīng)的20+醇就遷移至表面。盡管一些20+醇明顯地反應(yīng)了，但是不是所有的20+醇都反應(yīng)了。這種到表面的遷移可能在某些應(yīng)用中是有用的，而在其他應(yīng)用中是不期望的。此聚合物在被趁熱地倒至基材上時(shí)看來表現(xiàn)出優(yōu)異的粘合，并因而將會(huì)成為優(yōu)良的熱熔性粘合劑候選者。實(shí)施例14:<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>將PEG400、乙氧基化硬脂醇和TyzorTPT添加至反應(yīng)燒瓶，并且盡可能快地將溫度提升至200"C。在第一批次添加PET之后以及每個(gè)后續(xù)批次添加之后，用設(shè)定到80%的變阻器將溫度快速提升至250匸，之后由前一次添加獲得均勻和澄清的反應(yīng)物質(zhì)。在最后批次添加成為澄清和均勻后，將反應(yīng)物質(zhì)保持在250X:，持續(xù)另外30分鐘。PET看來亳無困難地溶解和反應(yīng)。添加乙氧基化硬脂醇來評(píng)定具有較長(zhǎng)鏈脂肪基的某種鏈終止是否將會(huì)賦予聚合物室溫下較少粘性。選擇乙氧基化C-18醇來判斷，同實(shí)施例12的未改性的醇比較，乙氧基是否將會(huì)給此反應(yīng)增加反應(yīng)性和溶解性。澄清熔融且沒有明顯的未反應(yīng)材料到表面的噴霜(blooming)的這些結(jié)果，證實(shí)了乙氧基化硬脂醇給此反應(yīng)增加反應(yīng)性和溶解性。此聚合物在被趁熱地倒至基材上時(shí)看來具有改善的粘合，但是結(jié)晶過快且對(duì)于某些涂料應(yīng)用來說也許不足夠強(qiáng)韌。粘度在175C下是2泊。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>將PEG400、乙氧基化硬脂醇、三羥甲基丙烷和TyzorTPT添加至反應(yīng)燒瓶，并且盡可能快地將溫度提升至200'C。在第一批次添加PET之后以及每個(gè)后續(xù)批次添加之后，用設(shè)定到80%的變阻器將溫度快速提升至250。C，之后由前一次添加獲得均勻和澄清的反應(yīng)物質(zhì)。在最后批次添加成為澄清和均勻后，將反應(yīng)物質(zhì)保持在250X:，持續(xù)另外30分鐘。PET看來毫無困難地溶解和反應(yīng)。將三羥曱基丙烷添加到實(shí)施例13的聚合物改善了聚合物的強(qiáng)度和彈性。此聚合物在被趁熱地倒至基材上時(shí)看來表現(xiàn)出優(yōu)異的粘合，并且接近優(yōu)良的膜強(qiáng)度。一旦凝固就存在一些結(jié)晶。粘度在175X:下是5泊。實(shí)施例16:<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>將乙氧基化甘油、乙氧基化硬脂醇、三羥甲基丙烷和TyzorTPT添加至反應(yīng)燒瓶，并且盡可能快地將溫度提升至200X:。在第一批次添加PET之后以及每個(gè)后續(xù)批次添加之后，用設(shè)定到80°/。的變阻器將溫度快速提升至250'C，之后由前一次添加獲得均勻和澄清的反應(yīng)物質(zhì)。在最后批次添加成為澄清和均勻后，將反應(yīng)物質(zhì)保持在250'C，持續(xù)另外30分鐘。施加真空10分鐘。PET看來毫無困難地溶解和反應(yīng)。當(dāng)同根據(jù)實(shí)施例14制備的聚合物相比較時(shí)，添加乙氧基化甘油來通過增加交聯(lián)密度為強(qiáng)度特征提供另外的支化位點(diǎn)。結(jié)果顯示，此添加確實(shí)略微提高了粘度，達(dá)到在175C下5泊。粘度增加,皮認(rèn)為可歸因于分子量增加。此聚合物是強(qiáng)韌的和有彈性的，并且比根據(jù)實(shí)施例14制備的聚合物eWt較少結(jié)晶。在250X:施加10分鐘的20英寸汞柱真空，且粘度在175'C下是12泊。使用此聚合物制備了化合物，證明適合于熱熔性涂料應(yīng)用。實(shí)施例17:<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>沒有使用TyzorTPT催化來重復(fù)實(shí)施例11的反應(yīng)。將具有分子量400的聚乙二醇添加至反應(yīng)燒瓶，并且盡可能快地將溫度提升至200'C。在第一批次添加PET之后以及每個(gè)后續(xù)批次添加之后，用設(shè)定到80°/。的變阻器將溫度快速提升至270'C,之后由前一次添加獲得均勻和澄清的反應(yīng)物質(zhì)。在最后批次添加成為澄清和均勻后，將反應(yīng)物質(zhì)保持在270°C，持續(xù)另外30分鐘。進(jìn)行本實(shí)施例以評(píng)定PET是否將會(huì)在無催化劑下酯交換。PET看來添加得較慢，且因而將溫度升高20X:，這看來多少抵消了缺少催化劑。即使沒有另外的催化劑，一些形式的PET將會(huì)發(fā)生酯交換。上漿組合物一可以分散或溶解于水中的成膜聚合物被廣泛用于織物纖維和紙制品上漿。這些聚合物在許多情形不得不保持其溶解性，因?yàn)樗鼈冸S后被去除。實(shí)施例18:<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>將雙二甘醇磺基間苯二甲酸鹽(鈉鹽)、甘油乙氧基化物、三羥曱基丙烷和TyzorTPT添加至反應(yīng)容器，并且加熱至200tl。PET是分批添加的，并且每批時(shí)下批前升至250'C。當(dāng)添加所有的PET后，將聚合物保持在250'C，持續(xù)另外的l小時(shí)，以確保聚合物的平衡和均勻性。進(jìn)行此反應(yīng)，沒遇到問題。此聚合物具有在175n下3泊的初始粘度。施加20英寸汞柱真空10分鐘，且聚合物的粘度達(dá)到在175。C下12泊。此樹脂容易分散于熱水中。添加雙二甘醇磺基間苯二曱酸鈉鹽以給聚合物提供水溶性基團(tuán)。此聚合物將會(huì)成為上漿組合物、噴墨樹脂、以及需要水分散性的任何成膜組合物的適合候選者。較高分子量纖維或膜一在纖維或膜的生產(chǎn)中，熔融樹脂的粘度、彈性或其他性質(zhì)應(yīng)足夠高以允許用此熔融材料進(jìn)一步加工。對(duì)于許多膜，某種程度的交聯(lián)密度被引入到聚合物中以實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。有些時(shí)候需要接近聚合物的凝膠點(diǎn)以便獲得這些運(yùn)行性質(zhì)(runningproperty),使用優(yōu)選實(shí)施方案的方法，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以通過在改性單體混合物中選擇適當(dāng)?shù)慕宦?lián)密度來接近凝膠點(diǎn)，由此很準(zhǔn)確地獲得未知性質(zhì)。實(shí)際上，在許多情形中，凝膠是期望的性質(zhì)以獲得高強(qiáng)度和粘結(jié)性質(zhì)。使用此方法，并恰當(dāng)選擇起始多官能醇或酯，可用大量的商業(yè)上可獲得的縮合聚合物接近凝膠。實(shí)施例19:<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>將PEG400、乙氧基化硬脂醇、三羥甲基丙烷和TyzorTPT添加至反應(yīng)燒瓶，并且盡可能快地將溫度提升至200'C。在笫一批次添加PET之后以及每個(gè)后續(xù)批次添加之后至第7批次添加之后，用設(shè)定到80%的變阻器將溫度快速提升至2501C,之后由前一次添加獲得均勻和澄清的反應(yīng)物質(zhì)。在第8批次添加之前，將反應(yīng)物質(zhì)的溫度提升至270'C以抵消粘度增加。在第8批次添加后，將反應(yīng)調(diào)回至270°C。在第9批次添加后，將反應(yīng)物質(zhì)提升至290°C,并且在第IO批次添加后以及第11批次添加后再次調(diào)回至290'C。在最后批次添加成為澄清和均勻后，將反應(yīng)物質(zhì)保持在250'C，持續(xù)另外l小時(shí)。將如此少量的改性單體混合物與任何量的PET攪拌是困難的。被設(shè)計(jì)成能初始較好地?cái)嚢枭倭康母獙⑹莾?yōu)選的。因此，在此實(shí)施例中使用的反應(yīng)器需要少量初始添加和仔細(xì)注意。由于伴隨最后批次添加PET發(fā)生的明顯粘度增加，所以沒有添加更多的PET。成品聚合物具有在200"C下大于100泊的熔體粘度，但在較高溫度下仍是可動(dòng)的。技術(shù)人員可容易從此熔融物質(zhì)中抽取纖維并且繼續(xù)無限抽取。此物質(zhì)是一種優(yōu)良的成膜和成纖維聚合物。多元醇一此處所描述的方法還可用于制備各種多元醇。多元醇通常是含有封端羥基的較低分子量材料，其可參與其他反應(yīng)以形成較高分子量材料。這些多元醇的常規(guī)用途是制備聚氨酯.聚氨酯是硬質(zhì)的、半硬質(zhì)的或軟質(zhì)的聚合物，其可用于制備許多材料諸如粘合劑、絕緣泡沫膠、泡沫結(jié)構(gòu)件如鞋內(nèi)底、橡膠狀結(jié)構(gòu)件以及硬質(zhì)結(jié)構(gòu)件。實(shí)施例20:<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>根據(jù)以上配方使實(shí)施例17的多元醇進(jìn)一步反應(yīng)以產(chǎn)生聚氨酯泡沫。在杯中混合所有成分。最后添加多亞甲基多苯基多異氰酸酯以確保好的混合。幾分鐘后，反應(yīng)開始并產(chǎn)生許多泡沫。一旦冷卻，泡沫就是硬質(zhì)的、韌性的，并適合于某些結(jié)構(gòu)泡沫塑料應(yīng)用。實(shí)施例21:<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>根據(jù)以上配方使實(shí)施例4的多元醇進(jìn)一步反應(yīng)以產(chǎn)生聚氨酯。在將聚合物加熱至13ox:后，在燒杯中混合所有成分。將多亞甲基多苯基多異氰酸酯最后添加以確保好的混合，并將其盡可能快地混合。此反應(yīng)十分迅速，并進(jìn)行有力攪拌以在反應(yīng)開始前獲得各組分的充分混合。產(chǎn)生了顯著的熱。一旦冷卻，此聚合物就很有韌性，并將會(huì)適合于某些模塑應(yīng)用。這是可通過手動(dòng)混合的大致最大分子量聚合物。如果混合是在擠出機(jī)中進(jìn)行，那么產(chǎn)生具有甚至較少的多亞曱基多苯基多異氰酸酯以及較高的分子量聚合物的制品將會(huì)是容易的。成膜的、酸封端的、水^t性的組合物或粉末涂料實(shí)施例22:通過熔融和倒回至反應(yīng)燒瓶來進(jìn)一步處理來自實(shí)施例14的聚合物。繼續(xù)加熱直至聚合物180n。另外10%偏苯三酸酐#添加至此176.9g物質(zhì)以得到196.6克最終量。將反應(yīng)物質(zhì)調(diào)回至180t;并保持1小時(shí)。由此進(jìn)一步處理產(chǎn)生的聚合物是分子量較高的且具有在175'C下15泊的成品粘度(finishedviscosity),它具有相對(duì)高的Tg且易于磨成遇熱可再熔的粉末。此粉末還分散于含有1%氫氧化銨的70C熱水中以制成20。/。^t體，該^t體適合作為水^:性涂料組合物。此聚合物將會(huì)成為上漿組合物、噴墨樹脂、以及需要水分散性的任何成膜組合物的適合候選者。由于它的相對(duì)高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，它也將會(huì)成為酸封端的粉末涂料的優(yōu)良候選者。來自聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的膜組合物一PEN是相對(duì)新的聚合物。在由Amoco建造生產(chǎn)場(chǎng)所專門來制備NDC或二甲基-2，6-萘二羧酸酯即PEN的中間體之前，PEN的成本幾乎限制了其最需要的應(yīng)用。然而，現(xiàn)今許多商品使用PEN。在某些物品的包裝方面，使用PEN比使用PET有些優(yōu)點(diǎn)。例如，PET的阻隔性質(zhì)在需要阻隔性質(zhì)的某些應(yīng)用方面被認(rèn)為是不適合的。PET已用來做啤酒瓶，但由于高的透氧性，它有時(shí)引起口味迅速變質(zhì)。已有幾種產(chǎn)品，其中PET層壓有高阻氧膜以試圖彌補(bǔ)這點(diǎn)。PEN具有所需的阻隔性質(zhì)。這點(diǎn)以及它可以承受用于將某些液體巴氏法滅菌的較高溫度的事實(shí)，預(yù)料PEN的使用將會(huì)在后十年中增加。此處所描述的實(shí)施方案的方法可使用PEN作為商業(yè)上可獲得的縮合聚合物。釆用PEN的本方法通常所需的溫度是高于采用PET的溫度的，并且通常是在大約250'C至280°C。實(shí)施例23:<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>將PEG400、三羥曱基丙烷和TyzorTPT添加到反應(yīng)燒瓶，并將溫度盡可能快地提升至200'C。在第一批次添加PEN后，將溫度提升至260x:，且由于單體混合物的沸騰而產(chǎn)生些許量的泡沫。將其沉淀，在每個(gè)后續(xù)批次添加直至第8批次添加時(shí)，用設(shè)定在80%的變阻器使溫度快速提升至265r，之后由前次添加獲得均勻和澄清的反應(yīng)物質(zhì)。在第8批次添加后，將反應(yīng)調(diào)回至280n且保持1小時(shí)。此材料看來表現(xiàn)類似于PET，但是需要較高溫度來使酯交換快速發(fā)生。成品聚合物是柔性的且是好的成膜材料。在以下實(shí)施例中，此處所公開的方法在適合于制備足以復(fù)合和制成地毯的材料的小型反應(yīng)器中進(jìn)行。實(shí)施例24:<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>將乙氧基化甘油、三羥甲基丙烷和TyzorTPT添加到反應(yīng)器，并將溫度盡可能快地提升至43Q。F。在第一批次添加PET后，將溫度提升至450。F，在第2批次添加后以及第3批次添加后將溫度提升至460。F,在第4批次添加后以及第5批次添加后將溫度提升至470。F，在第6批次添加后將溫度提升至475。F，在第7批次添加后以及第8批次添加后將溫度提升至480。F，且在第9批次且最后批次添加后將溫度調(diào)回至490°F至500。F，持續(xù)1小時(shí)。亳無困難地添加了所有的PET。此反應(yīng)非常類似于實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)。所產(chǎn)生的熱熔性聚合物被進(jìn)一步復(fù)合入適于地毯背襯的背襯材料中。使用此材料，且測(cè)試地毯樣品，并發(fā)現(xiàn)其適合于商業(yè)應(yīng)用。實(shí)施例25:<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>將乙氧基化甘油、三羥甲基丙烷、乙氧基化硬脂醇和TyzorTPT添加到反應(yīng)器，并將溫度盡可能快地提升至430。F。在第一批次添加PET后，將溫度提升至450。F，在第2批次添加后以及第3批次添加后將溫度提升至460。F，在笫4批次添加后以及第5批次添加后將溫度提升至470°F,在第6批次添加后將溫度提升至475。F，在第7批次添加后將溫度提升至480°F，且在第8批次且最后批次添加后將溫度調(diào)回至490。F至500°F,持續(xù)1小時(shí)。毫無困難地添加了所有的PET，并且產(chǎn)生了澄清均勻的熔化物。將由此實(shí)施例制備的熱熔性聚合物進(jìn)一步加工成復(fù)合物并且應(yīng)用到地毯背村。成品產(chǎn)物對(duì)于具有簇絨鍵(tuftbond)、柔性、Velcro等優(yōu)良性質(zhì)的地毯背襯材料來說是理想的。將以上所制備的聚合物送入實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行GPC(凝膠滲透色語法)測(cè)分子量。分子量#>確定為12,579，且多M性是4.64。已經(jīng)參照具體的優(yōu)選實(shí)施方案和實(shí)施例描述了實(shí)施方式。本領(lǐng)域技術(shù)人員將意識(shí)到，可對(duì)實(shí)施方式進(jìn)行各種更改，而不明顯背離其主旨和范圍。權(quán)利要求1.一種使用商業(yè)上可獲得的縮合聚酯作為原料來制備聚合物的方法，其包括選擇改性單體混合物，其中所述改性單體混合物包括至少一種單體，其中所述至少一種單體是含有羥基或酯的分子、能夠參與酯交換反應(yīng)、且具有小于1500的分子量，并且其中所述改性單體混合物不包括源自所述商業(yè)上可獲得的縮合聚酯的組分；和使所述改性單體混合物與預(yù)定量的所述商業(yè)上可獲得的縮合聚酯進(jìn)行酯交換，以產(chǎn)生成品聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述商業(yè)上可獲得的縮合聚酯是聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述商業(yè)上可獲得的縮合聚酯是聚萘二甲酸乙二醇酯。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其中所述至少一種單體包括酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述至少一種單體是乙氧基化的。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述成品聚合物是多元醇。7.才艮據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其進(jìn)一步包括使所述多元醇與異氰酸酯反應(yīng)以產(chǎn)生聚氨酯。8.才艮據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中酯交換進(jìn)一步包括施用真空。9.才艮據(jù)權(quán)利要求1所迷的方法，其進(jìn)一步包括使所述成品聚合物與酸酐反應(yīng)以產(chǎn)生酸封端的聚合物。10.—種熱熔性粘合劑，其包括由權(quán)利要求1所述的方法產(chǎn)生的所述成品聚合物。11.一種成膜涂料，其包括由權(quán)利要求1所述的方法產(chǎn)生的所述成品聚合物。12.—種易熔涂料體系的粉末涂料樹脂或組分，其包括由權(quán)利要求1所述的方法產(chǎn)生的所述成品聚合物。13.—種軟膜，其包括由權(quán)利要求1所述的方法產(chǎn)生的所述成品聚合物。14.一種用于水性涂料制劑、上漿制劑和噴墨制劑的水分散性聚合物，其包括由權(quán)利要求1所述的方法產(chǎn)生的所述成品聚合物。15.—種使用商業(yè)上可獲得的縮合聚酯作為原料來制備聚合物的方法，其包括選擇改性單體混合物，其中所述改性單體混合物不包括源自所述商業(yè)上可獲得的縮合聚酯的組分；和使所述改性單體混合物與預(yù)定量的所述商業(yè)上可獲得的縮合聚酯進(jìn)行酯交換，其中酯交換進(jìn)行小于約5小時(shí)的一段時(shí)間且是在約200X:至約290'C的溫度下進(jìn)行的，其中所述酯交換產(chǎn)生成品聚合物。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述商業(yè)上可獲得的縮合聚酯是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述商業(yè)上可獲得的縮合聚酯是聚萘二甲酸乙二醇酯。18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中至少一種單體包括酯。19.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中至少一種單體是乙氧基化的。20.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述成品聚合物是多元醇。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其進(jìn)一步包括使所述多元醇與異氰酸酯反應(yīng)以產(chǎn)生聚氨酯。22.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其進(jìn)一步包括在所述酯交換步驟期間施用真空。23.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其進(jìn)一步包括使所述成品聚合物與酸酐反應(yīng)以產(chǎn)生酸封端的聚合物。24.—種熱熔性粘合劑，其包括由權(quán)利要求15所述的方法產(chǎn)生的所述成品聚合物。25.—種成膜涂料，其包括由權(quán)利要求15所述的方法產(chǎn)生的所述成品聚合物。26.—種易熔涂料體系的粉末涂料樹脂或組分，其包括由權(quán)利要求15所述的方法產(chǎn)生的所述成品聚合物。27.—種軟膜，其包括由權(quán)利要求15所述的方法產(chǎn)生的所述成品聚合物。28.—種用于水性涂料制劑、上漿制劑和噴墨制劑的水分散性聚合物，其包括由權(quán)利要求15所述的方法產(chǎn)生的所述成品聚合物。全文摘要實(shí)施方式涉及相對(duì)快的酯交換方法，所述酯交換方法包括使縮合聚合物諸如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)或其他商業(yè)上使用的聚酯與含有其他單體的改性單體混合物進(jìn)行酯交換，以制備含有預(yù)縮合部分的新聚合物。此方法優(yōu)選僅涉及酯交換作為反應(yīng)機(jī)理。此方法優(yōu)選通過縮合聚合物與改性單體混合物的高溫酯交換而產(chǎn)生快速的分子量提升和/或聚合物均勻性。此方法可以在包括擠出生產(chǎn)線的任何適合的容器中實(shí)施，并且同現(xiàn)有使用的諸如將PET再循環(huán)至其他材料中的縮合聚合物利用方法相比，它具有大大減少循環(huán)次數(shù)的優(yōu)點(diǎn)。文檔編號(hào)C08G64/00GK101679622SQ200880015451公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年3月28日優(yōu)先權(quán)日2007年3月29日發(fā)明者R·K·塞斯曼申請(qǐng)人:比利集團(tuán)有限責(zé)任公司，貿(mào)易用名美國(guó)比利