本發(fā)明涉及附聚的超吸收聚合物顆粒，其通過使用多價(jià)鹽形成。
背景技術(shù)：
：超吸收聚合物顆粒的用途，尤其是在吸收制品中的用途在本領(lǐng)域中是為人們所熟知的。超吸收聚合物顆粒通常通過研磨或以其它方式切碎相對(duì)大的超吸收聚合物塊來制備。然而，不能完全控制通過此類研磨或切碎獲得的顆粒的尺寸。因此，獲得的超吸收聚合物顆粒通常具有特定粒度分布，從而存在相對(duì)大尺寸的顆粒(例如1000μm或甚至更大)然而其它相當(dāng)小，諸如小于100μm或甚至顯著更小，其中大部分粒度在介于兩者之間的范圍內(nèi)。微粒常常為稱為“細(xì)?！?。已知為了使包含超吸收聚合物顆粒的吸收制品表現(xiàn)出良好的吸收和容納功能，需要由超吸收聚合物顆粒滿足特定的技術(shù)要求。超吸收聚合物顆粒首先需要能夠快速吸收液體流出物。在現(xiàn)有技術(shù)中，超吸收聚合物顆粒的吸收速度一般通過測(cè)量顆粒的自由溶脹速率(FSR)來表征。除了具有高吸收速度以外，吸收制品所包含的存在于吸收芯中的超吸收聚合物顆粒還需要對(duì)液體高度可滲透。超吸收聚合物顆粒的較差滲透性可由于凝膠阻塞而引發(fā)吸收制品的滲透。當(dāng)溶脹的超吸收聚合物顆粒阻塞顆粒之間的空隙空間時(shí)，凝膠阻塞可在吸收芯中發(fā)生。在此類情況下，液體流出物不能或僅緩慢到達(dá)設(shè)置在吸收芯中的超吸收聚合物顆粒的下層。液體流出物保留在吸收芯的表面上并可因此從尿布滲漏。在現(xiàn)有技術(shù)中，超吸收聚合物顆粒的滲透性通常通過測(cè)量顆粒的SFC(鹽水流動(dòng)傳導(dǎo)率)來表征。所述參數(shù)在平衡時(shí)測(cè)量，即測(cè)量在超吸收聚合物顆粒的完全預(yù)溶脹凝膠床上進(jìn)行。為解決凝膠粘連的問題，超吸收聚合物顆粒通常經(jīng)受表面交聯(lián)，因此增加顆粒的剛度和溶脹時(shí)的抗變形性。雖然表面交聯(lián)有助于增加超吸收聚合物顆粒的滲透性，但所述滲透性的增加通常以減小的容量為代價(jià)：由于顆粒具有較硬表面，所以它們不像未表面交聯(lián)的顆粒那樣不受阻礙地溶脹。這種權(quán)衡對(duì)于較小的超吸收性聚合物顆粒更加明顯。一種減小細(xì)顆粒的數(shù)量但不必丟棄它們的方法是形成超吸收聚合物顆粒的附聚體。雖然已經(jīng)描述了形成附聚的超吸收聚合物顆粒的多種方法，但仍然需要制備附聚的超吸收聚合物顆粒的改善的方法以及需要改善的附聚的超吸收聚合物顆粒。附圖說明圖1為呈尿布形式的示例性吸收制品的頂視圖，所述尿布可包含本發(fā)明的附聚的超吸收聚合物顆粒，其中一些層被部分地移除。圖2為圖1的尿布的橫向剖視圖。圖3為實(shí)施例SAP5的掃描電子顯微圖(SEM)，其在下文中更詳細(xì)地描述。圖4為實(shí)施例SAP6的SEM，其在下文中更詳細(xì)地描述。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明公開了附聚的超吸收聚合物顆粒，所述附聚的超吸收聚合物顆粒通過包括以下步驟的方法獲得：a)提供具有第一質(zhì)量平均粒度的超吸收聚合物顆粒，以及b)將超吸收聚合物顆粒與包含水和具有三價(jià)或更高化合價(jià)的多價(jià)鹽的溶液混合。所述附聚的超吸收聚合物顆粒具有大于第一質(zhì)量平均粒度至少25％的第二平均粒度。具體實(shí)施方式定義“吸收制品”是指吸收和容納身體流出物，具體地講尿液和其它含水液體的裝置，并且更具體地是指緊貼或鄰近穿著者的身體放置以吸收和容納從身體排出的各種流出物的裝置。吸收制品可包括尿布(嬰兒尿布和用于成人失禁的尿布)、褲、女性護(hù)理吸收制品諸如衛(wèi)生巾或衛(wèi)生護(hù)墊、胸墊、護(hù)理墊、圍兜、擦拭物等。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“流出物”包括但不限于尿液、血液、陰道分泌物、乳汁、汗液和糞便。本發(fā)明的優(yōu)選的吸收制品為一次性吸收制品，更優(yōu)選地為一次性尿布和一次性褲。本文所用“吸收芯”是指設(shè)置在吸收制品的頂片和底片之間，用于吸收和容納由吸收制品接收的液體的結(jié)構(gòu)。如果除了吸收芯之外，吸收制品還包括頂片和/或底片，和/或采集系統(tǒng)，則所述吸收芯不包括頂片、底片和/或采集系統(tǒng)。本文所用“透氣氈”是指粉碎的木漿，其為纖維素纖維的一種形式。如本文所用，“基體聚合物”是指在聚合并研磨成超吸收聚合物顆粒之后不經(jīng)歷任何表面交聯(lián)的超吸收聚合物顆粒?！耙淮涡缘摹币云淦胀ǖ囊饬x使用，是指在不同時(shí)長(zhǎng)內(nèi)的有限數(shù)目的使用事件(例如小于20次事件，小于10次事件，小于5次事件，或小于2次事件)之后被處理或丟棄的制品。如果所述一次性吸收制品為尿布、褲、衛(wèi)生巾、月經(jīng)墊或用于個(gè)人衛(wèi)生的濕擦拭物，則所述一次性吸收制品一般旨在在單次使用之后被處理?！澳虿肌焙汀把潯笔侵敢话惚粙雰汉褪Ы颊邍@下體穿著，以便環(huán)繞穿著者的腰部和腿部并且特別適于接收和容納尿液和糞便的吸收制品。在褲中，如本文所用，第一腰區(qū)和第二腰區(qū)的縱向邊緣彼此附接以預(yù)形成腰部開口和腿部開口。通過將穿著者的腿伸入腿部開口并將褲吸收制品拉到穿著者下體附近的位置而將褲穿用到穿著者身上。褲可使用任何合適的方法來預(yù)成形，包括但不限于利用可重復(fù)緊固的和/或不可重復(fù)緊固的粘結(jié)(例如，縫合、焊接、粘合劑、膠粘劑粘結(jié)、扣件等)將吸收制品的各部分接合在一起。褲可在沿制品周邊的任何位置預(yù)成形(例如，側(cè)邊緊固的、前腰緊固的)。在尿布中，腰部開口和腿部開口僅在尿布通過如下方式被穿用到穿著者身上時(shí)才形成：用合適的緊固系統(tǒng)使第一腰區(qū)和第二腰區(qū)的縱向邊緣在雙側(cè)上(可釋放地)彼此附接。本文所用“超吸收聚合物顆?！笔侵附宦?lián)的聚合物材料，如使用離心保留容量測(cè)試(EDANAWSP241.2-05)所測(cè)量，所述聚合物材料可吸收至少10倍于其自身重量的含水的0.9％鹽水溶液。超吸收聚合物顆粒為顆粒形式，以便在干燥狀態(tài)下可流動(dòng)。本發(fā)明的優(yōu)選的超吸收聚合物顆粒由聚丙烯酸聚合物制成。然而，例如基于淀粉的超吸收聚合物顆粒也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。本文所用“熱塑性粘合劑材料”是指聚合物組合物，可由其形成纖維并施加到超吸收聚合物顆粒上以在干燥和潤(rùn)濕兩種狀態(tài)下固定超吸收聚合物顆粒。本發(fā)明的熱塑性粘合劑材料優(yōu)選在超吸收聚合物顆粒之上形成纖維性網(wǎng)絡(luò)。超吸收聚合物顆?？捎糜谛纬杀景l(fā)明的附聚的超吸收聚合物顆粒的超吸收聚合物顆?？删哂泻芏喾N形狀。術(shù)語(yǔ)“顆?！笔侵割w粒劑、纖維、薄片、球體、粉末、薄板、以及在超吸收聚合物顆粒領(lǐng)域中的技術(shù)人員已知的其它形狀和形式。在一些實(shí)施方案中，超吸收聚合物顆?？蔀槔w維的形狀，即細(xì)長(zhǎng)的針狀超吸收聚合物顆粒。在那些實(shí)施方案中，超吸收聚合物顆粒纖維具有小于約1mm，通常小于約500μm，并且優(yōu)選小于250μm下至50μm的小尺度(即纖維的直徑)。纖維的長(zhǎng)度優(yōu)選為約3mm至約100mm。另選地，在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的并且用于形成附聚的超吸收聚合物顆粒的超吸收聚合物顆粒為球狀顆粒。根據(jù)本發(fā)明并且與纖維相比，“球狀顆?！本哂凶铋L(zhǎng)和最小尺寸，其中最長(zhǎng)和最小顆粒尺寸的顆粒比率在1-5的范圍內(nèi)，其中值1將等于完美的球狀顆粒，而值5將考慮到與此類球狀顆粒有一些偏差。在此類實(shí)施方案中，如根據(jù)EDANA方法WSP220.2-05所測(cè)量，超吸收聚合物顆?？删哂行∮?500μm，或小于1000μm，或50至850μm，優(yōu)選100至500μm，更優(yōu)選150至300μm的粒度?？捎糜诒景l(fā)明中的超吸收聚合物顆粒包括多種能夠吸收大量流體的水不溶性的，但是水可溶脹的聚合物。此類聚合物材料一般在本領(lǐng)域中是已知的。合適的超吸收聚合物顆?？衫绲米苑聪鄳腋【酆希缑绹?guó)專利4,340,706和美國(guó)專利5,849,816中所述，或得自噴霧相或其它氣相分散聚合，如美國(guó)專利申請(qǐng)2009/0192035、2009/0258994和2010/0068520中所述。在一些實(shí)施方案中，適宜的超吸收聚合物顆?？赏ㄟ^本領(lǐng)域現(xiàn)階段的生產(chǎn)工藝獲得，如更具體地由WO2006/083584，第12頁(yè)第23行至第20頁(yè)第27行中所述。超吸收聚合物顆粒的表面可被涂覆。附聚的超吸收聚合物顆粒本發(fā)明涉及附聚的超吸收聚合物顆粒。已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，使用具有至少三價(jià)的化合價(jià)的一種或多種多價(jià)鹽制備附聚的超吸收聚合物顆粒以相對(duì)高的收率提供具有快速初始吸收速度和良好滲透性同時(shí)還具有良好容量的附聚的超吸收聚合物顆粒。合適的具有至少三價(jià)的化合價(jià)的多價(jià)鹽為多價(jià)金屬鹽。合適的具有三價(jià)或更高化合價(jià)的多價(jià)金屬鹽的示例為硫酸鋁，聚胺，和多價(jià)金屬陽(yáng)離子諸如鋯、鐵和鋁的水不溶性磷酸鹽?？捎糜诒景l(fā)明的多價(jià)鹽的三價(jià)陽(yáng)離子可以為元素周期表的第三主族、第三過渡族或鑭系元素族的金屬陽(yáng)離子，更優(yōu)選地鋁、鈧、釔、鑭或鈰，最優(yōu)選地鋁。合適的三價(jià)陽(yáng)離子為鋁、鐵、鉻、稀土和錳的陽(yáng)離子，合適的四價(jià)陽(yáng)離子為鈦和鋯的陽(yáng)離子?？赡艿目购怆x子為氯離子、溴離子、硫酸根、硫酸氫根、碳酸根、碳酸氫根、硝酸根、磷酸根、磷酸氫根、磷酸二氫根以及羧酸根諸如乙酸根和乳酸根。其中，優(yōu)選硫酸鋁和乳酸鋁。將聚胺用作其它多價(jià)陽(yáng)離子也是可行的。一般來講，就本發(fā)明而言，具有三價(jià)或更高化合價(jià)的優(yōu)選的多價(jià)鹽，可包含鋁并且還可包含乳酸根。這些包括乳酸鋁但還包括與鋁鹽和其它乳酸鹽的混合鹽。相比于在水存在下的附聚形成，使用具有至少三價(jià)的化合價(jià)的多價(jià)鹽改善附聚的超吸收聚合物顆粒的形成。不受理論的束縛，據(jù)信多價(jià)鹽的陽(yáng)離子可以在一定程度上取代鈉陽(yáng)離子，所述鈉陽(yáng)離子通常尤其在超吸收聚合物顆粒的表面處存在。由于其相比于一價(jià)鈉陽(yáng)離子的較高化合價(jià)，多價(jià)陽(yáng)離子可與多于一個(gè)超吸收聚合物顆粒建立離子相互作用，因此“橋接”相鄰超吸收聚合物顆粒。因此，相比于僅在水的存在下進(jìn)行附聚時(shí)形成的相對(duì)弱的氫鍵，在附聚的超吸收聚合物顆粒內(nèi)的超吸收聚合物顆粒之間形成相對(duì)強(qiáng)的離子相互作用(“離子鍵”)。當(dāng)使用具有至少三價(jià)的化合價(jià)的多價(jià)鹽時(shí)，更有效地形成附聚物，因?yàn)樵谒龈骄畚镄纬善陂g，相比于僅在水存在下附聚(其中已經(jīng)形成的附聚物可分離并且再次“分開”，因此，不形成穩(wěn)定的附聚物)，附聚物趨于更容易地保持在其附聚態(tài)。據(jù)信所得的附聚的超吸收聚合物顆粒在水存在下以及在液體諸如尿液的存在下更穩(wěn)定，這是由于超吸收聚合物顆粒之間的離子鍵(相對(duì)于僅在水存在下形成的附聚的超吸收聚合物顆粒中形成的較弱的氫鍵)。另外，本發(fā)明的附聚的超吸收聚合物顆粒獲得相對(duì)于由氫鍵形成的那些的較不致密的附聚物，這是由于顆粒之間的更高結(jié)合強(qiáng)度：較高的結(jié)合強(qiáng)度使得附聚的超吸收聚合物顆粒之間的接觸面積較少，同時(shí)仍然提供穩(wěn)定的附聚物。通過比較的方式，足以形成穩(wěn)定的附聚物的減小的接觸面積類似于使用相對(duì)強(qiáng)的膠以將不同表面彼此粘結(jié)。相對(duì)于在獲得可與之相比的結(jié)合強(qiáng)度需要較高表面區(qū)域覆蓋率時(shí)的較弱的膠，可在較小表面區(qū)域上提供較強(qiáng)的膠。減小的接觸面積和減小的壓實(shí)導(dǎo)致在使用時(shí)，例如當(dāng)將附聚的超吸收聚合物顆粒用于吸收制品中時(shí)，附聚的超吸收聚合物顆粒的更多表面區(qū)域吸收液體。這繼而導(dǎo)致具有相對(duì)高吸收速度的附聚的超吸收聚合物顆粒，這在附聚的超吸收聚合物顆粒的初始流體攝取時(shí)可以是特別期望的，如通過低攝取時(shí)間所反映的，所述攝取時(shí)間作為如下文更詳細(xì)解釋的T20值給出。就完整性而言，其中超吸收聚合物顆粒通過共價(jià)鍵彼此結(jié)合的附聚的超吸收聚合物顆?？稍馐軠p小的容量：在附聚的超吸收聚合物顆粒溶脹時(shí)，顆粒內(nèi)的聚合物鏈趨于“移動(dòng)”并且略重新布置它們的位置。因?yàn)楣矁r(jià)鍵不能容易打開和重新形成，所以聚合物鏈的此類重新布置可形成張力，所述張力可導(dǎo)致顆粒的減少的溶脹(因此，導(dǎo)致減少的容量)，或共價(jià)鍵可斷裂。一旦斷裂，因?yàn)橹匦滦纬刹蝗菀卓尚?，所以可不利地影響附聚的超吸收聚合物顆粒的穩(wěn)定性。與此相比，離子相互作用可更容易地逆轉(zhuǎn)和重新形成。在附聚的超吸收聚合物顆粒溶脹時(shí)，離子鍵可因此在給定的聚合物鏈內(nèi)(即，在分子水平上)略移動(dòng)，使得離子鍵在鄰近初始離子鍵的位置處再次形成。從而附聚的超吸收聚合物顆粒的容量或穩(wěn)定性均不受影響。本發(fā)明的附聚的超吸收聚合物顆粒可具有小于240s，或小于200s，或小于180s的達(dá)到20g/g攝取的時(shí)間(T20)。達(dá)到20g/g攝取的時(shí)間(T20)可以為至少40s，或至少60s，或至少80s，或至少100s。T20根據(jù)EP2535027A1中所述的K(t)測(cè)試方法測(cè)量。與現(xiàn)有技術(shù)的吸收制品相比，尤其是在第一涌流時(shí)(即，第一液體入侵時(shí))，包含具有低攝取時(shí)間的附聚的超吸收聚合物顆粒的吸收制品具有改善的吸收特性，并且因此表現(xiàn)出減少的滲漏。因此，此類超吸收聚合物顆粒特別適用于吸收制品。本發(fā)明的附聚的超吸收聚合物顆?？删哂?0.10-7cm3.s/g至500.10-7cm3.s/g，或50.10-7cm3.s/g至400.10-7cm3.s/g，或80.10-7cm3.s/g至400.10-7cm3.s/g的UPM值。UPM值根據(jù)EP2535027A1中示出的UPM測(cè)試方法測(cè)量。該方法與現(xiàn)有技術(shù)的SFC測(cè)試方法密切相關(guān)。該UPM測(cè)試方法測(cè)量超吸收聚合物顆粒的預(yù)溶脹層的流動(dòng)阻力，即，流動(dòng)阻力在或接近平衡時(shí)進(jìn)行測(cè)量。因此，當(dāng)吸收制品的顯著體積已被液體流出物潤(rùn)濕時(shí)，具有高UPM值的附聚的超吸收聚合物顆粒表現(xiàn)出高滲透性-高滲透性是吸收制品中尤其期望的。這些吸收制品不僅在第一涌流時(shí)而且在隨后涌流時(shí)表現(xiàn)出良好的吸收特性。然而，附聚的超吸收聚合物顆?？删哂?8g/g至40g/g，或22g/g至40g/g的容量，其作為離心保留容量(CRC)測(cè)定。CRC測(cè)量超吸收聚合物顆粒在過量液體中自由溶脹所吸收的液體。具有相對(duì)高CRC值的超吸收聚合物顆粒是優(yōu)選的，因?yàn)樾枰^少的超吸收聚合物顆粒以有利于液體吸收所需的總體容量?？扇缦轮苽浔景l(fā)明附聚的超吸收聚合物顆粒：a)提供具有第一質(zhì)量平均粒度的超吸收聚合物顆粒：另外，就本發(fā)明而言，超吸收聚合物顆粒(就第一質(zhì)量平均粒度而言)或附聚的超吸收聚合物顆粒(就第二質(zhì)量平均粒度而言)的質(zhì)量平均粒度定義為粒度，所述粒度為給定的超吸收聚合物顆粒(或附聚的超吸收聚合物顆粒)按質(zhì)量計(jì)的平均粒度。用于測(cè)定質(zhì)量平均粒度的方法描述于下文測(cè)試方法部分中。超吸收聚合物顆粒(或附聚的超吸收聚合物顆粒)的質(zhì)量平均粒度可以為50μm至850μm，或100μm至650μm，或200μm至600μm，只要第二質(zhì)量平均粒度比第一質(zhì)量平均粒度高至少25％即可。具有第一質(zhì)量平均粒度的超吸收聚合物顆?？梢詾槿魏纬站酆衔镱w粒。然而，可能期望使用已經(jīng)分類的超吸收聚合物顆粒。例如，超吸收聚合物顆?？杀环诸愂沟闷渚哂邢薅ǖ牧６壬舷蕖Ａ６壬舷蘅梢詾?00μm、或400μm、或300μm、或150μm。分類在本領(lǐng)域中是熟知的并且通常通過使用限定的篩目尺寸篩分顆粒來進(jìn)行。通過篩的顆?？删哂械陀谒煤Y目尺寸的粒度，然而不通過篩的顆粒將(大部分)具有等于或大于篩目尺寸的粒度。如將理解的，如果太多超吸收聚合物顆粒同時(shí)篩分，則不通過篩的超吸收聚合物顆粒中的一些仍可具有小于篩目尺寸的粒度。因此，如由本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，重要的是一次不使用太多超吸收聚合物顆粒仔細(xì)地且努力地進(jìn)行篩分。另外，待篩分的超吸收聚合物顆?；蚋骄鄣某站酆衔镱w粒的形狀也影響篩分的精度。就具有非常不規(guī)則形狀的顆?；蚋骄畚锒裕鼈儺?dāng)前的取向可確定它們是否通過給定的篩目尺寸。因此，篩分具有非常不規(guī)則形狀的超吸收聚合物顆?；蚋骄鄣某站酆衔镱w?？蓪?dǎo)致相對(duì)高的標(biāo)準(zhǔn)偏差。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的，在這種情況下，因此可能期望增加篩分的重復(fù)性或增加樣品數(shù)。因此，由于它們通過使用篩分法分類獲得，如本文所用的粒度上限和下限應(yīng)當(dāng)如下理解：就粒度上限而言，相應(yīng)的超吸收聚合物顆?；蚋骄鄣某站酆衔镱w?？砂粗亓坑?jì)至多10％，或至多5％的具有比粒度上限更高的粒度的超吸收聚合物顆粒或附聚的超吸收聚合物顆粒。就粒度下限而言，相應(yīng)的超吸收聚合物顆?；蚋骄鄣某站酆衔镱w?？砂粗亓坑?jì)至多10％，或至多5％的具有比粒度下限更低的粒度的超吸收聚合物顆?；蚋骄鄣某站酆衔镱w粒。除了將超吸收聚合物顆粒分類成具有粒度上限之外，還可能期望進(jìn)一步分類超吸收聚合物顆粒使得它們還具有粒度下限。粒度下限可以為20μm、或30μm、或50μm、或80μm。步驟a)中提供的超吸收聚合物顆粒的粒度上限和粒度下限之間的差值可以小于600μm、或小于500μm、或小于300μm、或小于150μm。粒度上限和粒度下限之間的差值還可以不小于20μm?？蓪⒎诸愑糜讷@得具有期望的第一質(zhì)量平均粒度的超吸收聚合物顆粒。提供的超吸收聚合物顆?？梢詾榛w聚合物，即超吸收聚合物顆粒不經(jīng)歷任何表面交聯(lián)。然而，雖然較不期望，但超吸收聚合物顆粒也可以表面交聯(lián)和/或可經(jīng)歷其它處理，諸如涂覆。一般來講，按照步驟a)提供的超吸收聚合物顆粒是期望的干超吸收聚合物顆粒，其具有按重量計(jì)小于10％，或按重量計(jì)小于5％，或按超吸收聚合物顆粒的重量計(jì)小于3％的水含量。然而，按照步驟a)提供的超吸收聚合物顆粒還可具有按重量計(jì)至多15％，按重量計(jì)至多25％，按重量計(jì)至多50％，或甚至更高的較高含水量。b)將超吸收聚合物顆粒與包含水和具有三價(jià)或以上的化合價(jià)的多價(jià)鹽的溶液混合具有第一質(zhì)量平均粒度的超吸收聚合物顆粒與包含水和具有三價(jià)或更高化合價(jià)的多價(jià)鹽的溶液混合。溶液還可包含除水之外的溶劑，諸如有機(jī)溶劑，然而期望不使用除了水之外的任何溶劑。將超吸收聚合物顆粒與包含水和具有三價(jià)或更高化合價(jià)的多價(jià)鹽的溶液混合可以至少1g、或至少2g、或至少4g、或至少6g、或至少8g的溶液每kg提供的超吸收聚合物顆粒每分鐘的速率進(jìn)行。所述速率可以為小于200g/kg/min，或小于100g/kg/min。溶液可包含按重量計(jì)3％至80％，諸如5％至50％、或10％至30％、或12％至25％的具有三價(jià)或更高化合價(jià)的多價(jià)鹽?；旌峡赏ㄟ^將包含水和具有三價(jià)或更高化合價(jià)的多價(jià)鹽的溶液噴灑到超吸收聚合物顆粒上來進(jìn)行?？赡芷谕谑┯萌芤浩陂g和/或之后攪拌超吸收聚合物顆粒。一般來講，具有三價(jià)或更高化合價(jià)的多價(jià)鹽應(yīng)當(dāng)相對(duì)均勻地施用到超吸收聚合物顆粒上?；旌峡稍诒绢I(lǐng)域熟知的設(shè)置中進(jìn)行，諸如涂布機(jī)、槳式攪拌器、犁鏵攪拌器、捏合機(jī)、流化床涂布機(jī)、Wurster涂布機(jī)、旋轉(zhuǎn)盤反應(yīng)器等。混合可在室溫或在升高的溫度下(例如，70℃至100℃左右)進(jìn)行。如果混合在升高的溫度下進(jìn)行，則所得的附聚的超吸收聚合物顆?？赡芤呀?jīng)足夠干燥使得不需要隨后的干燥步驟。然而，溫度可能不高至過快地蒸發(fā)過量的施加溶液。需要的話，混合可通過干燥步驟，例如在例如70℃至100℃的溫度下進(jìn)行。附聚的超吸收聚合物顆粒通過步驟b)獲得并且任選的干燥步驟有利地干燥附聚的超吸收聚合物顆粒。干燥的附聚超吸收聚合物顆?？删哂邪粗亓坑?jì)小于10％，或按重量計(jì)小于5％，或按重量計(jì)小于3％的水含量。根據(jù)本發(fā)明，獲得的附聚的超吸收聚合物顆粒的質(zhì)量平均粒度(本文被稱為第二質(zhì)量平均粒度)比第一質(zhì)量平均粒度高至少25％，所述第一質(zhì)量平均粒度為在經(jīng)受包含水和具有三價(jià)或更高化合價(jià)的多價(jià)鹽的溶液之前的超吸收聚合物顆粒的質(zhì)量平均粒度。第二質(zhì)量平均粒度可以比第一質(zhì)量平均粒度高至少30％、或至少40％或至少50％。如果步驟b)之后已經(jīng)進(jìn)行的第二質(zhì)量平均粒度比第一質(zhì)量平均粒度高小于25％，則可在步驟b)之后增加分類步驟。通過該分類步驟，非附聚的超吸收聚合物顆粒的量可顯著減小使得第二質(zhì)量平均粒度增加。步驟b)之后，并且在任選的干燥步驟之后進(jìn)行的任選的分類步驟消除了具有低于粒度下限的粒度的超吸收聚合物顆粒。任選的分類步驟并且因此附聚的超吸收聚合物顆粒的粒度下限可以為150μm、或可以為300μm、或可以為500μm。如果通過分類步驟已經(jīng)提供了具有第一質(zhì)量平均粒度的超吸收聚合物顆粒并且具有粒度上限，則在步驟b)之后(并且在任選的干燥步驟之后)進(jìn)行的任選的分類步驟的粒度下限，對(duì)于附聚的超吸收聚合物顆粒進(jìn)行的分類步驟的粒度下限可以為具有第一質(zhì)量平均粒度的超吸收聚合物顆粒的粒度上限的80％至100％，或90％至100％。因此，在該后一分類步驟中，非附聚的超吸收聚合物顆粒的大部分(或基本上全部，如果附聚物的粒度下限為100％的(即等于)具有第一平均粒度的顆粒的粒度上限)將被篩分出并且附聚的超吸收聚合物顆粒被保留。如果由基體聚合物顆粒，即由附聚形成之前不經(jīng)歷任何表面交聯(lián)的超吸收聚合物顆粒形成本發(fā)明的附聚的超吸收聚合物顆粒，則基體聚合物可如下獲得：-提供聚丙烯酸聚合物凝膠。聚丙烯酸聚合物凝膠可通過熟知的方法制備，并且例如可通過將丙烯酸單體聚合制備，例如通過在50％至95％中和度下將丙烯酸單體聚合制備。中和通常由氫氧化鈉進(jìn)行。-使所述凝膠經(jīng)受第一研磨步驟，之后經(jīng)受第一干燥步驟以獲得基體聚合物顆粒。-如果在第一干燥步驟之后，基體聚合物顆粒對(duì)于第二研磨步驟而言太干，則可任選將基體聚合物顆粒重新潤(rùn)濕。-隨后，可使所述基體聚合物顆粒經(jīng)受第二研磨步驟，之后經(jīng)受第二干燥步驟。在經(jīng)受第二研磨步驟之前，基體聚合物顆粒的水含量可以為至少0.4g水/g干基體聚合物顆粒，但可以不多于15g/g，有利地0.4g/g至5g/g，或0.8g/g至3g/g，或1g/g至2g/g。相應(yīng)的水含量可通過在第一干燥步驟中將基體聚合物顆粒干燥至期望的含水量水平(即，不“完全”干燥基體聚合物顆粒)來獲得。另選地，如果在第一干燥步驟之后衍生的基體聚合物顆粒太干，則可將它們重新潤(rùn)濕以在第二研磨步驟之前獲得期望的水含量。通過提供第一和第二研磨步驟，可能獲得具有相對(duì)高表面積的基體聚合物顆粒，因?yàn)榫酆衔锉┞队谘心C(jī)中的剪切力兩次。下文提供基體聚合物的詳細(xì)示例。表面交聯(lián)超吸收聚合物顆粒的表面交聯(lián)是本領(lǐng)域熟知的。就本發(fā)明而言，附聚的超吸收聚合物顆粒的表面交聯(lián)，或雖然較不期望，但在附聚物形成之前或與附聚物形成同時(shí)的超吸收聚合物顆粒的表面交聯(lián)可通過已知的表面交聯(lián)方法中的任一種來進(jìn)行。常用的表面交聯(lián)劑為熱活化的表面交聯(lián)劑。術(shù)語(yǔ)“熱活化的表面交聯(lián)劑”稱為表面交聯(lián)劑，其僅在暴露于增加的溫度，通常在150℃左右時(shí)反應(yīng)。現(xiàn)有技術(shù)中已知的熱活化的表面交聯(lián)劑為例如雙官能或多官能試劑，其能夠在超吸收聚合物顆粒的聚合物鏈之間構(gòu)建附加的交聯(lián)。其它熱活化表面交聯(lián)劑包括例如二元醇或多元醇或能夠形成二元醇或多元醇的它們的衍生物。這些試劑的代表是碳酸亞烴酯、縮酮和二縮水甘油醚或聚縮水甘油醚。此外，聚縮水甘油醚、鹵代環(huán)氧化物、聚醛、多元醇和聚胺也是熟知的熱活化的表面交聯(lián)劑。交聯(lián)是基于超吸收聚合物顆粒所含官能團(tuán)之間的反應(yīng)，例如羧基(聚合物所含的)和羥基(表面交聯(lián)劑所含的)之間的酯化反應(yīng)。一般來講，在由于將超吸收聚合物顆粒與包含水和具有三價(jià)或更高化合價(jià)的多價(jià)鹽混合而形成附聚的超吸收聚合物顆粒之前、期間或更期望的之后，將表面交聯(lián)劑施加于超吸收聚合物顆粒的表面上。因此，反應(yīng)優(yōu)選在超吸收聚合物顆粒或附聚的超吸收聚合物顆粒的表面上發(fā)生，這導(dǎo)致顆粒表面上的改善的交聯(lián)，同時(shí)基本上不影響顆粒的芯。由此，(附聚的)超吸收聚合物顆粒的表面變得更硬。表面交聯(lián)劑常常以由有機(jī)溶劑組成或包含有機(jī)溶劑的溶液形式施加。相比于使用水作為溶劑，此類有機(jī)溶劑一般使得超吸收聚合物顆粒的表面較不粘著。然而，就形成附聚的超吸收聚合物顆粒而言，粘著的表面是期望的，因?yàn)槠浯龠M(jìn)附聚。因此，尤其是在表面交聯(lián)劑施用于由有機(jī)溶劑組成或包含有機(jī)溶劑的溶液時(shí)，可能期望在由于超吸收聚合物顆粒與包含水和具有三價(jià)或更高化合價(jià)的多價(jià)鹽的溶液混合而形成附聚的超吸收聚合物顆粒之后，將超吸收聚合物顆粒表面交聯(lián)。然而，表面交聯(lián)劑還可以水性溶液形式，經(jīng)由氣相(即，將液體表面交聯(lián)劑蒸發(fā))或通過添加呈液體形式的純表面交聯(lián)劑來添加。表面交聯(lián)劑還可與其它物質(zhì)，諸如表面活性劑一起添加。通常，表面交聯(lián)將在至少100℃、或至少120℃、或至少150℃的溫度下進(jìn)行?？赡芷谕粚囟仍黾痈哂?00°c，或不高于180℃，以避免例如(附聚的)超吸收聚合物顆粒發(fā)黃。吸收制品典型的一次性吸收制品，其中可使用本發(fā)明的附聚的超吸收聚合物顆粒，緊貼或鄰近穿著者的身體放置以吸收和容納從身體排出的各種流出物并且以尿布20的形式在圖1和2中表示。更詳細(xì)地，圖1為處于平展?fàn)顟B(tài)的示例性尿布20的平面圖，其中尿布的部分被切除以更清楚地示出尿布20的構(gòu)造。該尿布20僅是出于例證的目的示出的，因?yàn)楸景l(fā)明的結(jié)構(gòu)可被包括在各種各樣的尿布或其它吸收制品中。如圖1和2所示，吸收制品(此處為尿布)可包括液體可滲透的頂片24、液體不可滲透的底片26、定位在頂片24和底片26之間的吸收芯28。吸收芯28可吸收和容納被所述吸收制品接收的液體，并且可包括吸收材料60，諸如本發(fā)明的附聚的超吸收聚合物顆粒66和/或纖維素纖維、以及吸收制品中所常用的其它吸收材料和非吸收材料(例如固定超吸收聚合物顆粒的熱塑性粘合劑)。吸收材料和非吸收材料可包裹在基底(例如一個(gè)或多個(gè)非織造物、薄紙)內(nèi)，諸如通過面朝頂片的上芯覆蓋件層56和面朝底片的下芯覆蓋件層58。此類上芯覆蓋件層和下芯覆蓋件層可由非織造物、薄紙等制成并且可例如沿其周邊連續(xù)或不連續(xù)地彼此附接。所述吸收芯可包括一個(gè)或多個(gè)基底層(諸如非織造纖維網(wǎng)或薄頁(yè)紙)、設(shè)置在所述一個(gè)或多個(gè)基底層上的超吸收聚合物顆粒、以及通常設(shè)置在超吸收聚合物顆粒上的熱塑性組合物。通常所述熱塑性組合物為熱塑性粘合劑材料。在一個(gè)實(shí)施方案中，熱塑性粘合劑材料形成纖維層，所述纖維層至少部分地接觸所述一個(gè)或多個(gè)基底層上的超吸收聚合物顆粒并部分地接觸所述一個(gè)或多個(gè)基底層。為了增強(qiáng)超吸收聚合物顆粒和/或熱塑性粘合劑材料對(duì)相應(yīng)基底層的粘附性，可在施用超吸收聚合物顆粒之前將輔助粘合劑沉積在所述一個(gè)或多個(gè)基底層上。吸收芯也可包括一個(gè)或多個(gè)覆蓋層，使得超吸收聚合物顆粒包括在一個(gè)或多個(gè)基底層和一個(gè)或多個(gè)覆蓋層之間。該一個(gè)或多個(gè)基底層和一個(gè)或多個(gè)覆蓋層可包含非織造纖維網(wǎng)或由非織造纖維網(wǎng)組成。吸收芯還可包含氣味控制化合物。吸收芯可基本上由一個(gè)或多個(gè)基底層、超吸收聚合物顆粒、熱塑性組合物、任選地輔助粘合劑、任選地覆蓋層、以及任選地氣味控制化合物組成。吸收芯還可包含超吸收聚合物顆粒和透氣氈的混合物，其可包埋在一個(gè)或多個(gè)基底層諸如非織造纖維網(wǎng)或薄頁(yè)紙內(nèi)。此類吸收芯可包含按所述吸收材料的重量計(jì)30％至95％，或50％至95％的超吸收聚合物顆粒并且可包含按所述吸收材料的重量計(jì)5％至70％，或5％至50％的透氣氈(就這些百分比而言，任何包埋的基底層不認(rèn)為是吸收材料)。吸收芯還可不含透氣氈并且可包含按所述吸收材料的重量計(jì)100％的超吸收聚合物顆粒。吸收芯可包含本發(fā)明的附聚的超吸收聚合物顆粒與其它超吸收聚合物顆粒的混合物。例如，吸收芯可包含按所述吸收材料的重量計(jì)至少70％，或至少80％，或至少90％或100％的超吸收聚合物顆粒，其中所述超吸收聚合物顆粒包含按重量計(jì)至少10％，或至少20％或至少30％或至少50％的附聚的超吸收聚合物顆粒。本發(fā)明的吸收制品，尤其是尿布和褲可包括采集層52、分配層54、或兩者的組合(本文全部統(tǒng)稱為采集-分配體系“ADS”50)。ADS50的功能通常為快速采集所述流體并以高效方式將其分配至吸收芯。ADS可包括一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)層。在以下示例中，ADS50包括兩個(gè)層：設(shè)置在吸收芯和頂片之間的分配層54和采集層52。ADS可不含超吸收聚合物?，F(xiàn)有技術(shù)公開了許多類型的采集-分配體系，參見例如WO2000/59430、WO95/10996、US5700254、WO02/067809。然而，本發(fā)明的附聚的超吸收聚合物顆粒還可被ADS包含。分配層54的功能是將入侵的流體液體分布到制品內(nèi)的較大表面上，使得能夠更有效地使用吸收芯的吸收容量。分配層可由基于合成或纖維素纖維并具有相對(duì)低密度的非織造材料制成。分配層可通常具有30至400g/m2，具體地80至300g/m2的平均基重。分配層可例如包含按重量計(jì)至少50％、或60％、或70％、或80％、或90％的交聯(lián)纖維素纖維。交聯(lián)的纖維素纖維可為起褶皺的、加捻的、或卷曲的、或它們的組合(包括起褶皺的、加捻的和卷曲的)。交聯(lián)纖維素纖維在產(chǎn)品包裝或使用條件下(例如在嬰兒重量下)提供較高的彈性和因此較高的第一吸收層抗壓縮抗性。這向芯提供相對(duì)高的空隙體積、滲透性和液體吸收，從而減少滲漏并改善的干燥性。包含交聯(lián)纖維素纖維的分配層可包含其它纖維，但該層可有利地包含按所述層的重量計(jì)至少50％，或60％，或70％，或80％，或90％或甚至多至100％的交聯(lián)纖維素纖維。這種混合的交聯(lián)纖維素纖維層的示例可包括70重量％的化學(xué)交聯(lián)的纖維素纖維、10重量％的聚酯(PET)纖維和20重量％的未經(jīng)處理的紙漿纖維。又如，交聯(lián)纖維素纖維層可包含70重量％的化學(xué)交聯(lián)的纖維素纖維、20重量％的萊賽爾纖維和10重量％的PET纖維。又如，該層可包含68重量％的化學(xué)交聯(lián)的纖維素纖維、16重量％的未處理紙漿纖維和16重量％的PET纖維。吸收制品20還可包括采集層52，其功能是快速采集所述流體使其遠(yuǎn)離頂片以便為穿著者提供良好的干燥性。采集層52通常直接放置在頂片下方和分配層下方。采集層通?？梢詾榛虬ǚ强椩觳牧?，例如SMS或SMMS材料，所述非織造材料包括紡粘層、熔噴層、以及其它紡粘層或另選地梳理成網(wǎng)的化學(xué)粘結(jié)非織造織物。非織造材料可具體地被膠乳粘結(jié)。示例性的上部采集層52公開在US7786341中?？墒褂檬崂沓删W(wǎng)的樹脂粘結(jié)的非織造織物，尤其是在使用的纖維是實(shí)心圓形或圓形且空心的PET短纖維的情況下(諸如6旦尼爾纖維和9旦尼爾纖維的50/50或40/60混合物)。示例性粘結(jié)劑為丁二烯/苯乙烯膠乳。采集層52可由膠乳粘合劑例如苯乙烯-丁二烯膠乳粘合劑(SB膠乳)來穩(wěn)定。用于獲得此類晶格的方法是已知的，例如可見于EP149880(Kwok)和US2003/0105190(Diehl等人)。粘合劑可以按重量計(jì)12％、14％或16％的過量量存在于采集層52中，但可以按所述采集層的重量計(jì)不多于30％，或不多于25％的量存在。SB膠乳可以商品名GENFLOTM3160(OMNOVASolutionsInc.；Akron，Ohio)購(gòu)得。除了上述第一采集層之外，還可使用其它采集層。例如，薄紙層可置于第一采集層和分配層之間。與上述采集層相比，薄紙可具有增強(qiáng)的毛細(xì)管分布特性。薄紙和第一采集層可具有相同尺寸或可具有不同尺寸，例如與第一采集層相比，薄紙層還可在吸收制品的后部中延伸。親水性薄紙的示例為13–15gsm高濕強(qiáng)度，由得自供應(yīng)商Havix的纖維素纖維制成。尿布還可包括彈性腿箍32和阻隔腿箍34，所述彈性腿箍和阻隔腿箍提供對(duì)液體和其它身體流出物的改善的約束，尤其是在腿部開口區(qū)域中。通常，每個(gè)腿箍32和阻隔箍34將包括一根或多根彈性線絲33和35，所述彈性線絲以放大形式示出于圖1和2上。另外，尿布20可包括其它特征結(jié)構(gòu)，諸如后耳片40、前耳片46和/或附接的阻隔箍34，從而形成復(fù)合尿布結(jié)構(gòu)。尿布還可包括緊固系統(tǒng)，諸如粘合劑緊固系統(tǒng)或機(jī)械緊固系統(tǒng)(例如鉤-環(huán)緊固系統(tǒng))，所述緊固系統(tǒng)可包括帶突出部42，諸如粘合帶突出部或包括鉤元件的帶突出部，所述鉤元件與著陸區(qū)44(例如提供鉤-環(huán)緊固系統(tǒng)中的環(huán)的非織造纖維網(wǎng))協(xié)作。另外，尿布還可包括其它元件，諸如后彈性腰部結(jié)構(gòu)和前彈性腰部結(jié)構(gòu)、側(cè)片或洗劑應(yīng)用。如圖1和2所示，尿布20可假想地分成第一腰區(qū)36、與第一腰區(qū)36相對(duì)的第二腰區(qū)38、以及位于第一腰區(qū)36和第二腰區(qū)38之間的襠區(qū)37?？v向中心線80為沿其長(zhǎng)度將尿布分離成兩個(gè)相等半塊的假想線。橫向中心線90為垂直于被展平的尿布的平面中的縱向線80并穿過尿布長(zhǎng)度的中間的假想線。尿布20的周邊由尿布20的外邊緣限定。尿布的縱向邊緣可大致平行于尿布20的縱向中心線80延伸，并且端邊大致平行于尿布20的橫向中心線90在縱向邊緣之間延伸。測(cè)試方法通過篩分測(cè)試的質(zhì)量平均粒度10g(稱重至至少0.01g的精度)的代表性超吸收聚合物顆?；蚋骄鄣某站酆衔镱w粒的代表性樣品通過直徑約10cm的篩(例如購(gòu)自RetschGmbH，Haan，Germany；DIN/ISO3310-1)篩分。使用具有以下篩目的篩的堆疊體(順序從頂部到底部)：850μm、800μm、710μm、600μm、500μm、425μm、300μm、212μm、150μm、盤(本文認(rèn)為是0μm的等同物)。記錄每個(gè)空篩的重量，至0.01g的精度。將10g樣品加載到頂篩(即850μm)中并在250rpm下經(jīng)由篩分機(jī)篩分(“AS400control”，購(gòu)自RetschGmbH，Haan，Germany)3分鐘。記錄篩分之后每個(gè)篩的重量，至0.01g的精度。對(duì)于每個(gè)篩目而言，加載的篩和空篩之間的差值給出每篩目的顆粒重量。按照篩目，篩標(biāo)記Di例如對(duì)于篩500μm獲取，其是對(duì)于m500的量具有D500的餾分，其中D500＝500μm。本文的質(zhì)量平均粒度(mAvPS)計(jì)算為：與用于測(cè)量T(20)和U20的K(t)測(cè)試方法(動(dòng)態(tài)有效滲透性和攝取動(dòng)力學(xué)測(cè)量測(cè)試方法)，以及UPM和FSR(自由溶脹速率)測(cè)試方法詳細(xì)地公開于EP2535027A1中。就本文的示例而言，按照公開于EP2535027A1中的K(t)和UPM測(cè)試方法。使用本發(fā)明的附聚的超吸收聚合物顆粒，進(jìn)行測(cè)試方法。K(t)測(cè)試方法測(cè)定由水凝膠形成超吸收聚合物顆粒所形成的凝膠層或包含此類顆粒的吸收結(jié)構(gòu)在圍壓下的時(shí)間依賴性有效滲透性(K(t))和攝取動(dòng)力學(xué)。就本發(fā)明而言，使用附聚的超吸收聚合物顆粒(不包含在吸收結(jié)構(gòu)中)，施用K(t)測(cè)試方法。該方法的目的是評(píng)估當(dāng)聚合物以高濃度存在于吸收制品中并暴露于通常在吸收制品的使用期間出現(xiàn)的機(jī)械壓力下時(shí)，由水凝膠形成超吸收聚合物顆粒所形成的凝膠層采集和分配體液的能力。Darcy定律和穩(wěn)態(tài)流動(dòng)方法用于計(jì)算有效滲透性。(還參見例如，“Absorbency”，P.K.Chatterjee編輯，Elsevier,1982，第42-43頁(yè)，和“ChemicalEngineering”，第II卷，第三版，J.M.Coulson和J.F.Richardson，PergamonPress,1978，第122-127頁(yè))。與其它已知的公布方法相反，K(t)測(cè)試方法中的樣品不預(yù)溶脹，因此不通過使水凝膠形成超吸收聚合物顆粒在合成尿液中預(yù)溶脹而形成水凝膠，而是在干燥顆粒的情況下開始測(cè)量。UPM值根據(jù)EP2535027A1中所示的UPM測(cè)試方法測(cè)量并且與現(xiàn)有技術(shù)的SFC(鹽水流動(dòng)傳導(dǎo)性)測(cè)試方法密切相關(guān)。該UPM測(cè)試方法通常測(cè)量超吸收聚合物顆粒的預(yù)溶脹層的流動(dòng)阻力，即，流動(dòng)阻力在平衡時(shí)進(jìn)行測(cè)量。因此，當(dāng)吸收制品的顯著體積已被液體流出物潤(rùn)濕時(shí)，具有高UPM值的此類超吸收聚合物顆粒表現(xiàn)出高滲透性。已根據(jù)EDANA方法WSP241.2-05測(cè)量CRC(離心保留容量)。實(shí)施例基體聚合物A的制備：在20000ml樹脂煉聚鍋(配有用隔膜封口的四頸玻璃塞，適于放入溫度計(jì)、注射器針頭)中裝入約5089.0g冰(代表冰總量(其為12128.0g)的約30-40％；冰由去離子水制備)。加入能夠混合整個(gè)內(nèi)容物(當(dāng)液體時(shí))的磁力攪拌器并開始攪拌。獲取45.7g的去離子水以在例如具有塑料可脫卸蓋的容器中溶解4.516g的“V50”(＝2,2’-偶氮雙(N，N'-二亞甲基異丁脒)二鹽酸鹽，購(gòu)自WakoChemicals，Neuss，Germany)。將具有“V50”溶液的容器密封并擱置在約4℃下的冰箱中。從總量4000.1g的AA中獲取312.5g的冰丙烯酸(下文中被稱為“AA”；例如用于合成的丙烯酸，購(gòu)自MerckKGaA，Germany)以在例如玻璃燒杯中溶解25.67g的甲基雙丙烯酰氨(下文中被稱為“MBAA”)。用例如封口膜覆蓋具有MBAA溶液的燒杯并擱置。將剩余的AA以加入樹脂煉聚鍋中的冰中，同時(shí)繼續(xù)攪拌。引入溫度計(jì)并隨后分批加入總計(jì)3330.7g的50％NaOH溶液(用于分析，購(gòu)自MerckKGaA，Germany)和剩余量的冰(由去離子水制備)使得溫度保持在約15-30℃的范圍內(nèi)。在繼續(xù)攪拌的同時(shí)，在約15-30℃的溫度下將MBAA溶液加入AA、NaOH溶液和冰的混合物中。用去離子水以每次洗滌約10％的MBAA溶液體積的量將包含MBAA溶液的燒杯洗滌兩次。將兩次洗滌步驟的洗滌水加入攪拌的混合物中。將去離子水(達(dá)到12639.3g總量(冰和水)所需的剩余量減去用去離子水以每次洗滌約10％的“V50”溶液體積的量將包含“V50”的容器洗滌兩次的量)加入攪拌的混合物中。然后，將該樹脂煉聚鍋封住，并且例如通過將兩個(gè)注射器針頭刺入隔膜內(nèi)來使壓力減輕。接著在以約400–1200RPM攪拌的同時(shí)，在約0.4巴下通過80cm的注射針頭鼓入氬氣使溶液劇烈鼓泡。將氬氣流靠近攪拌器放置用于有效且快速除去溶解的氧。在最小一小時(shí)且最大兩小時(shí)的氬氣吹掃和攪拌之后，在攪拌且繼續(xù)氬氣吹掃的同時(shí)，經(jīng)由注射器在約20-25℃的溫度下將“V50”溶液加入反應(yīng)混合物中。用去離子水以每次洗滌約10％的“V50”溶液體積的量將包含“V50”溶液的容器洗滌兩次。經(jīng)由刺入隔膜的注射器將兩次洗滌步驟的洗滌水加入攪拌的混合物中。在引發(fā)劑溶液與反應(yīng)混合物混合之后，攪拌并且繼續(xù)氬氣吹掃約5分鐘。此后，雖然反應(yīng)混合物具有約20-25℃的溫度，但將兩個(gè)光燈(購(gòu)自KaiserFototechnikGmbH&Co.KG(Buchen，Germany)的“ProVision2.55HF”，其配備有2個(gè)燈OsramDuluxL55W/830，以最大強(qiáng)度)放置在容器的任一側(cè)并打開。通常在約室溫的溫度下，在約5-20min之后，溶液通常開始變渾濁或觀察到粘度突然增加。然后，使氬氣注射針升高高于凝膠的表面并且以降低的流量(0.2巴)繼續(xù)用氬氣吹掃。監(jiān)測(cè)溫度；通常它在60分鐘內(nèi)由約23℃上升至約60℃。一旦溫度達(dá)到約60℃，就關(guān)閉燈。當(dāng)溫度開始下降時(shí)，將該樹脂煉聚鍋移至循環(huán)熱氣爐中(購(gòu)自BinderGmbH(Tuttlingen，Germany)的FED720)，并在約60℃下保持約18小時(shí)。此后，關(guān)閉烘箱并且使樹脂煉聚鍋冷卻至約20-40℃同時(shí)保留在烘箱中。此后，除去凝膠并用剪刀手動(dòng)破碎和切割成較小的片。凝膠用研磨機(jī)(購(gòu)自HermannScharfenGmbH&Co.MaschinenfabrikKG(Witten，Germany)的X70G，具有購(gòu)自LicoswissM.Liechti(Grenchen，Switzerland)的UngerR70板系統(tǒng)：帶17mm直徑的直孔的3個(gè)預(yù)切割器板)進(jìn)行碾磨，放在多孔不銹鋼盤上(孔直徑4.8mm，50cm×50cm，0.55mm厚度，50％開口面積，得自RS；干燥前凝膠的最大高度：約3cm)并轉(zhuǎn)移到約105℃下的循環(huán)熱氣爐(FED720，購(gòu)自BinderGmbH，Tuttlingen，Germany)中約18小時(shí)。干燥凝膠的殘余水分為按重量計(jì)約6.2％。在四個(gè)烤盤(例如，Kaiser7509960，41×31×10cm，購(gòu)自W.F.Kaiseru.Co.GmbH，Diez/Lahn，Germany)中，每盤放置一定量的干凝膠并一次性加入一定量去離子水(參見下表)，并將溶液手動(dòng)攪拌約10分鐘。盤1盤2盤3盤4超吸收聚合物量1500.1g1500.1g1500.2g714.5g水量3000.0g3000.1g3005.0g1430.6g混合之后，將濕潤(rùn)的基體聚合物保持在盤中另外30分鐘。然后，將四個(gè)盤的潤(rùn)濕的基體聚合物混合并通過絞肉機(jī)(GrinderX70G，購(gòu)自HermannSharfenGmbH&Co.MaschinenfabrikKG，WittenGermany，其具有配備有以下組件的UngerR70板系統(tǒng)(購(gòu)自LicoswissM.Liechti，Grenchen，Switzerland)：a)具有208mm直徑孔的板，b)3軸切割刀和c)具有1763mm直徑孔的板)研磨四次。用于研磨的進(jìn)料速率為約300-600g每分鐘。在研磨期間，潤(rùn)濕的聚合物加熱并且水蒸發(fā)。將潤(rùn)濕并研磨的聚合物以約3cm的最大凝膠高度鋪展在多個(gè)50x50cm多孔不銹鋼盤(孔直徑4.8mm，50cm×50cm，0.55mm厚度，50％開口面積，得自RS)并在105℃下的循環(huán)熱風(fēng)爐(購(gòu)自BinderGmbH(Tuttlingen，Germany)的FED720)中干燥18小時(shí)，隨后在105℃下2.5小時(shí)，并在80℃下在最大約80豪巴下在真空烘箱(例如，Vacutherm，VT6130P-BL，Heraeus(Hanau，Germany)，其配備有蒸氣捕集器例如TitanVaporTrap，Kinetics和/或配備有真空泵例如購(gòu)自O(shè)erlikonLeyboldVacuum)中約14小時(shí)。干燥凝膠的殘余水分為按重量計(jì)約3.1％。然后使用離心磨(購(gòu)自RetschGmbH(Haan，Germany)的ZM200，其具有振動(dòng)喂料機(jī)DR100(設(shè)置50-60)、具有1.5mm開口設(shè)置的可互換篩，轉(zhuǎn)速8000rpm)研磨干凝膠。所得的基體聚合物顆粒在烘箱中(例如購(gòu)自BinderGmbH(Tuttlingen，Germany)的APT.LineFD240)中于120℃下再次干燥12小時(shí)，然后經(jīng)由篩分機(jī)(購(gòu)自RetschGmbH(Haan，Germany)的AS400對(duì)照，其具有篩DIN/ISO3310-1，在約200-280rpm下約5-10分鐘)篩分成具有以下收率的以下粒度餾分：基體聚合物B：在20000ml樹脂煉聚鍋(配有用隔膜封口的四頸玻璃塞，適于放入溫度計(jì)、注射器針頭)中裝入約5388.3g冰(其為冰總量(＝12149.9g)的約30-45％，冰由去離子水制備)。加入能夠混合整個(gè)內(nèi)容物(當(dāng)液體時(shí))的磁力攪拌器并開始攪拌。獲取43.0g的去離子水以在例如具有塑料可脫卸蓋的容器中溶解4.516g的“V50”(＝2,2’-偶氮雙(N，N'-二亞甲基異丁脒)二鹽酸鹽，購(gòu)自WakoChemicals，Neuss，Germany)。將具有“V50”溶液的容器密封并擱置在約4℃下的冰箱中。從總量4000.7g的AA中獲取299.5g的冰丙烯酸(下文中稱為“AA”；例如用于合成的丙烯酸，購(gòu)自MerckKGaA，Germany)以在例如玻璃燒杯中溶解25.67g的MBAA。用例如封口膜覆蓋具有MBAA溶液的燒杯并擱置。將剩余的AA以加入樹脂煉聚鍋中的冰中，同時(shí)繼續(xù)攪拌。引入溫度計(jì)并隨后分批加入共計(jì)3330.6g的50％NaOH溶液(用于分析，購(gòu)自MerckKGaA，Germany)和剩余量的冰(由去離子水制備)使得溫度在約15-30℃的范圍內(nèi)。在繼續(xù)攪拌的同時(shí)，在約15-30℃的溫度下將MBAA溶液加入AA、NaOH溶液和冰的混合物中。用去離子水以每次洗滌約10％的MBAA溶液體積的量將包含MBAA溶液的燒杯洗滌2次。將兩次洗滌步驟的洗滌水加入攪拌的混合物中。將去離子水(達(dá)到12639.3g總量(冰和水)所需的剩余量減去用去離子水以每次洗滌約10％的“V50”溶液體積的量將包含“V50”的容器洗滌兩次的量)加入攪拌的混合物中。然后，將該樹脂煉聚鍋封住，并且例如通過將兩個(gè)注射器針頭刺入隔膜內(nèi)來使壓力減輕。接著在以約400–1200RPM攪拌的同時(shí)，在約0.4巴下通過80cm的注射針頭鼓入氬氣使溶液劇烈鼓泡。將氬氣流靠近攪拌器放置用于有效且快速除去溶解的氧。在約最小1小時(shí)且最大2小時(shí)的氬氣吹掃和攪拌之后，在攪拌且繼續(xù)氬氣吹掃的同時(shí)，經(jīng)由注射器在20-25℃的溫度下將“V50”溶液加入反應(yīng)混合物中。用去離子水以每次洗滌約10％的“V50”溶液體積的量將包含“V50”溶液的容器洗滌兩次。經(jīng)由刺入隔膜的注射器將兩次洗滌步驟的洗滌水加入攪拌的混合物中。在引發(fā)劑溶液與反應(yīng)混合物混合之后，攪拌并且繼續(xù)氬氣吹掃約5分鐘。此后，雖然反應(yīng)混合物具有約20-25℃的溫度，但將兩個(gè)光燈(購(gòu)自KaiserFototechnikGmbH&Co.KG(Buchen，Germany)的“ProVision2.55HF”，其配備有2個(gè)燈OsramDuluxL55W/830，以最大強(qiáng)度)放置在容器的任一側(cè)并打開。通常在約室溫的溫度下，在約5-20min之后，溶液通常開始變渾濁或觀察到粘度突然增加。然后，使氬氣注射針升高高于凝膠的表面并且以降低的流量(0.2巴)繼續(xù)用氬氣吹掃。監(jiān)測(cè)溫度；通常它在60分鐘內(nèi)由約23-24℃上升至約60℃。一旦溫度達(dá)到約60℃，就關(guān)閉燈。一旦溫度開始下降，就將該樹脂煉聚鍋移至循環(huán)熱氣爐中(購(gòu)自BinderGmbH的FED720)，并在約60℃下保持約18小時(shí)。此后，關(guān)閉烘箱并且使樹脂煉聚鍋冷卻至約20-40℃同時(shí)保留在烘箱中。此后，除去凝膠并用剪刀手動(dòng)破碎和切割成較小的片。凝膠用研磨機(jī)(購(gòu)自HermannScharfenGmbH&Co.MaschinenfabrikKG(Witten，Germany)的X70G，具有購(gòu)自LicoswissM.Liechti(Grenchen，Switzerland)的UngerR70板系統(tǒng)：帶17mm直徑的直孔的3個(gè)預(yù)切割器板)進(jìn)行碾磨，放在多孔不銹鋼盤上(孔直徑4.8mm，50cm×50cm，0.55mm厚度，50％開口面積，得自RS；干燥前凝膠的最大高度：約3cm)并轉(zhuǎn)移到約120℃下的循環(huán)熱氣爐(FED720，購(gòu)自BinderGmbH)中約20小時(shí)。干燥凝膠的殘余水分為按重量計(jì)約5.8％。在四個(gè)烤盤(例如，Kaiser7509960，41×31×10cm)中，每盤放置一定量的干凝膠并一次性加入一定量去離子水(參見下表)，并將溶液手動(dòng)攪拌約10分鐘。盤1盤2盤3盤4超吸收聚合物量1500.1g1500.4g1500.1g675.7g水量3000.1g3002.1g3000.1g1353.8g混合之后，將濕潤(rùn)的基體聚合物保持在盤中另外30分鐘。然后，將四個(gè)盤的潤(rùn)濕的基體聚合物混合并通過絞肉機(jī)(GrinderX70G，購(gòu)自HermannSharfenGmbH&Co.MaschinenfabrikKG，Germany，其具有配備有以下組件的UngerR70板系統(tǒng)(購(gòu)自LicoswissM.Liechti，Grenchen，Switzerland)：a)具有208mm直徑孔的板，b)3軸切割刀和c)具有1763mm直徑孔的板)研磨四次。用于研磨的進(jìn)料速率為約300-600g每分鐘。在研磨期間，潤(rùn)濕的聚合物加熱并且水蒸發(fā)。將經(jīng)潤(rùn)濕和研磨的聚合物以約3cm的最大凝膠高度鋪在多個(gè)50x50cm多孔不銹鋼盤上(孔直徑4.8mm，50cm×50cm，0.55mm厚度，50％開口面積，得自RS)并在120℃下的循環(huán)熱氣爐(FED720，購(gòu)自BinderGmbH)中約20小時(shí)。干燥凝膠的殘余水分為按重量計(jì)約2.7％。然后使用離心磨(購(gòu)自RetschGmbH(Haan，Germany)的ZM200，其具有振動(dòng)喂料機(jī)DR100(設(shè)置50-60)、具有1.5mm開口設(shè)置的可互換篩，轉(zhuǎn)速8000rpm)研磨干凝膠。研磨的聚合物在烘箱中(例如BinderAPT.LineFD240)中于120℃下再次干燥12小時(shí)，然后經(jīng)由篩分機(jī)(得自RetschGmbH的AS400，其具有篩DIN/ISO3310-1，在約200-280rpm下約5-10分鐘)篩分成具有以下收率的以下粒度餾分：附聚的超吸收聚合物顆粒如下制備表面交聯(lián)的和附聚的超吸收聚合物顆粒SAP1-5：將600.0g代表性基體聚合物(參見表)加入PloughshareLaboratory攪拌器，L5型中(購(gòu)自MaschinenbauGmbH(Paderborn，Germany)并在設(shè)定為6的旋轉(zhuǎn)速度下攪拌。在完成乳酸鋁添加約12.5分鐘之后，在約2巴噴霧壓力下，以約4.3g溶液/分鐘的流速，在約23℃的起始溫度下，經(jīng)由蠕動(dòng)泵(例如，IsmatecMCPStandard，具有內(nèi)徑例如1.52mm的TygonMHLL管)通過噴嘴(購(gòu)自BuechiLabortechnikGmbH(Essen，Germany)的小型噴霧干燥機(jī)B-290的噴嘴，噴嘴盤直徑1.5mm)添加一定量乳酸鋁溶液(參見表)(15重量％乳酸鋁的去離子水溶液(得自Sigma-Aldrich的L-乳酸鋁95％))。在完成乳酸鋁添加之后，將液體軟管斷開，清潔并用Denacol溶液(得自Nagase的DenacolEX810(＝乙二醇二縮水甘油醚＝EGDGE)的1,2-丙二醇(適合用作賦形劑，購(gòu)自Merck)溶液–參見下表)沖洗，并連接至噴霧單元。在約2巴的噴霧壓力下以約4.0g溶液/分鐘的流速經(jīng)由蠕動(dòng)泵和噴嘴添加一定量DenacolEX810溶液(參見表)。在完成DenacolEX810溶液添加之后，將液體軟管斷開，清潔并用去離子水沖洗并再次連接至噴霧單元。此后，在約2巴的噴霧壓力下以約13.6g溶液/分鐘的流速經(jīng)由蠕動(dòng)泵和噴嘴添加一定量去離子水(參見表)。在完成去離子水添加之后，打開攪拌器的底部出口，并且收集從僅通過犁鏵式攪拌機(jī)推出的底部出口出來的材料并在Teflon涂覆的烤盤(例如，Kaiser7509960，41×31×10cm)上均勻分布成約2-3cm厚的層?？颈P用鋁箔覆蓋并在室溫下保持約20-24小時(shí)。此后，將覆蓋的烤盤在120℃下在烘箱(例如，BinderAPT.LineFD240)中加熱2小時(shí)20分鐘。在加熱時(shí)間之后，將烤盤從烘箱中取出，切割鋁箔，從而形成約3-6個(gè)約3cm長(zhǎng)和約3mm寬的片。將樣品置于通風(fēng)柜下并使其冷卻至室溫。此后，將樣品手動(dòng)破碎并篩分(利用篩DIN/ISO3310-1，例如得自Retsch)以獲得最終材料，如下表中可見。比較例SAP7和SAP8分別經(jīng)由從制備SAP5至SAP6中篩分以不同粒度餾分的形式獲得(下表)。雖然潛在地包含一些附聚的超吸收聚合物顆粒(經(jīng)管絕大多數(shù)附聚體超吸收聚合物顆粒已經(jīng)被篩分出)，但鑒于這些實(shí)施例，第二質(zhì)量平均粒度不高于第一質(zhì)量平均粒度至少25％，它們代表比較例。性能：將比較例SAP7與實(shí)施例SAP5比較示出在相似吸收速度(T20)和相似CRC性能下，SAP5示出比相應(yīng)比較例更好的UPM性能。將比較例SAP8與實(shí)施例SAP6比較指示SAP6示出在僅略慢的吸收速率(T20)(-9.3％)下的更好的UPM性能(+9.4％)和更好的CRC性能(+2.1％)。因此，實(shí)施例SAP6總體比比較例SAP8表現(xiàn)更好。樣品SAP5和SAP6的第二中值平均粒度的結(jié)果：本文所公開的量綱和值不應(yīng)理解為嚴(yán)格限于所引用的精確數(shù)值。相反，除非另外指明，否則每個(gè)這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。除非明確排除或有所限制，否則將本文引用的每篇文獻(xiàn)，包括任何交叉引用或相關(guān)專利或申請(qǐng)，全文均以引用方式并入本文。任何文獻(xiàn)的引用不是對(duì)其相對(duì)于任何本發(fā)明所公開的或本文受權(quán)利要求書保護(hù)的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可，或不是對(duì)其單獨(dú)地或以與任何其它參考文獻(xiàn)或多個(gè)參考文獻(xiàn)的組合提出、建議或公開了此類發(fā)明的認(rèn)可。此外，如果此文獻(xiàn)中術(shù)語(yǔ)的任何含義或定義與以引用方式并入本文的文獻(xiàn)中相同術(shù)語(yǔ)的任何含義或定義相沖突，將以此文獻(xiàn)中賦予該術(shù)語(yǔ)的含義或定義為準(zhǔn)。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方案，但是對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可作出多個(gè)其它改變和修改。因此，本文旨在于所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改變和修改。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3