專利名稱：氮雜新烷基硫化物和氮雜新硅烷基硫化物、它們的制備方法、含有它們的制劑、以及它們 ...的制作方法
一些氮雜新硅烷基醚和它們的碳?xì)渫滴锏臍⑾x作用和殺螨作用在EP-A0249015中已有敘述。此外在EP-A0224024中也述及含硫的硅烷衍生物同樣具有殺蟲和殺螨的作用。
目前已找到新的殺蟲、殺螨或殺線蟲的、性能很好的氮雜新烷基硫化物和氮雜新硅烷基硫化物(Azaneophyl-undSilazaneophylsulfide)。
本發(fā)明述及通式為(Ⅰ)的化合物，以及它們的旋光異構(gòu)體和可能有的混合物，
其中M＝C或Si，R1代表未被取代的或已被取代的吡啶基、未取代的或已取代的嘧啶基，當(dāng)M＝C時，代表未被取代的或已被取代的噠嗪基、未取代的或取代的吡嗪基、未取代的或已取代的1，2，4-三嗪基、未取代的或已取代的1，2，4，5-四嗪基，
R2，R3彼此獨立地代表(C1-C3)烷基、(C2-C8)鏈烯基、(C1-C2)鹵代烷基、苯基，或者R2和R3為一個亞烷基鏈，它與季式的中心原子(M)一起產(chǎn)生一個未被取代的或被氟取代的環(huán)，當(dāng)M＝Si時，該環(huán)為四至六元環(huán);當(dāng)M＝C時，為三至六元環(huán)。
R4代表H、F、-CN、CCl3、-C≡CH、(C1-C4)烷基、
，R5代表吡啶基、呋喃基、噻吩基(它們均能被取代)、苯鄰二(甲)酰亞胺基、雙(C1-C4)-烷基馬來酰亞胺基、硫代苯鄰二(甲)酰亞胺基、二氫苯鄰二(甲)酰亞胺基、四氫苯鄰二(甲)酰亞胺基、取代的苯基，或R4和R5與橋接它們的碳原子一起，表示一個根據(jù)需要取代的2，3-二氫化茚基、環(huán)戊烯酰基或環(huán)戊烯基;
本發(fā)明也涉及用于農(nóng)業(yè)的上述化合物的鹽類及其季銨化的產(chǎn)品。這里成鹽和季銨化作用是按一般方法，使合適的化合物起加成反應(yīng)而實現(xiàn)的，這種化合物要具有堿性氮原子，或者雜環(huán)基團(tuán)R1和/或R5上具有堿性氮原子。從而有可能形成多種鹽或季銨化作用產(chǎn)物。
宜于在堿性氮上形成鹽的酸全部是無機(jī)酸或有機(jī)酸，由于它們具有的pks值適宜于形成鹽，這些酸是如氫鹵酸、硝酸、硫酸、磷酸、膦酸、磺酸、鹵代乙酸以及草酸。
根據(jù)需要優(yōu)先被取用的取代的吡啶基R1、嘧啶基R1、噠嗪基R1、吡嗪基R1、1，2，4-三嗪基R1或1，2，4，5-四嗪基R1為通式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)或(F)表示的基團(tuán)
其中0≤m+n+o≤3，m、n、o的值可為0至2。R6、R7、R8和R9彼此無關(guān)地代表(C1-C5)烷基、鹵素、(C2-C6)鏈烯基、(C2-C6)鏈炔基、(C3-C7)環(huán)烷基、(C1-C3)烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)炔氧基、(C1-C4)烷硫基(alkylthio)、(C3-C6)環(huán)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C3)鹵代烷氧基、(C1-C3)鹵代烷硫基、(C2-C5)鹵代鏈烯基、(C2-C5)鹵代烯氧基、(C2-C5)鹵代烯硫基、或者當(dāng)R6、R7、R8、R9中的二個基團(tuán)為鄰位時，生成一個亞甲二氧基、亞乙二氧基或(C3-C5)亞烷基。
吡啶基(例如通式(A))與通式(Ⅰ)中季式中心原子(M)的結(jié)合位置(自由鍵)最好選在吡啶基的2-或3-位(N原子為1位)，特別是優(yōu)先選擇在吡啶基的3位上。嘧啶基(例如(B)式)最好選擇2-或5-位與季式中心原子(M)結(jié)合。噠嗪基(例如(C)式)的鍵合點最好在3-位，吡嗪基(例如(D)式)最好在2-位鍵合，三嗪基(如(E)式)和四嗪基(如(F)式)最好分別選擇為3-位或6-位與季式中心原子結(jié)合。
R1特別優(yōu)先地代表單取代的或二取代的如式(A)、(B)、(C)、(D)表示的吡啶基、嘧啶基、噠嗪基或吡嗪基，式中m+n+o＝1或2，取代基的R6-R9特別地指定處在相對于聯(lián)結(jié)點(季式中心原子M)的對位或間位。R1＝A具有特殊意義。
R2和R3最好是代表一個(C1-C3)烷基團(tuán)如甲基、乙基、異丙基和正丙基，代表氟代甲基如氟甲基、二氟甲基和三氟甲基，或者當(dāng)M＝C時，與連結(jié)它們的碳原子一起優(yōu)先代表一個未被取代的或單氟代或二氟代的環(huán)丙基環(huán)。
R4優(yōu)先選擇氫、氟、氰或(C1-C4)烷基、尤其優(yōu)先的是氫。
取代的苯基R5最好選擇為通式(G)表示的苯基，
其中R10和R11能彼此獨立地代表鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基、苯基、N-吡咯基或者是通式(H)表示的一個基團(tuán)，
其中R12和R13彼此獨立地代表氫、鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)鹵代烷基，U代表-CH2-、C＝O、-O-或-S-，最好是-O-;V、W代表CH或N，兩者可以同時為CH，但不能同時為N。
在通式(G)和(H)中，p、q代表0至5的一個整數(shù)，其條件是p+q必須代表從1至5的一個整數(shù)。
r、s代表0、1或2，其條件是r+s必須等于0、1或2，另一條件是當(dāng)R10或R11相當(dāng)于(H)基團(tuán)時，p、q必須是0或1，p+q必須是1或2。
對于R5而言，滿足以下條件的式(G)代表的基團(tuán)具有特別重要的意義，其中(R10)p＝H或4-氟，(R11)q連在苯基3-位上且代表下式表示的基團(tuán)
其中最好選用r+s＝0。
作為根據(jù)需要取代的吡啶基，R5代表通式為(K)的單取代或二取代的吡啶基
其中R14代表鹵素(除Ⅰ外)、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、或(C1-C4)-鹵代烷基，Hal為鹵素(特別是氟)，或者代表氫。
作為根據(jù)需要而取代的噻吩基或呋喃基，R5代表通式為L的雜環(huán)
其中Z代表O、S，R15代表H、鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基、CN或NO2，R16代表一個通常取代的芐基、炔丙基、烯丙基或苯氧基。被取代的苯基作為R5對本發(fā)明特別重要。
下列基團(tuán)是R5為取代苯基的典型例子五氟苯基、5-芐基-3-呋喃基、4-苯氧基苯基、3-苯氧基苯基、3-(4-氟代苯氧基)苯基、3-(4-氯代苯氧基)苯基、3-(4-溴代苯氧基)苯基、3-(3-氟代苯氧基)苯基、3-(3-氯代苯氧基)苯基、3-(3-溴代苯氧基)苯基、3-(2-氟代苯氧基)苯基、3-(2-氯代苯氧基)苯基、3-(2-溴代苯氧基)苯基、3-(4-甲基-苯氧基)苯基、3-(3-甲基-苯氧基)苯基、3-(2-甲基-苯氧基)苯基、3-(4-甲氧基-苯氧基)苯基、3-(3-甲氧基-苯氧基)苯基、3-(2-甲氧基-苯氧基)苯基、3-(4-乙氧(基)苯氧基)苯基、3-(苯硫基)苯基、3-(4-氟代苯硫基)苯基、3-(3-氟代苯硫基)苯基、3-苯甲酰(基)苯基、3-芐(基)苯基、3-(4-氟代芐(基))苯基、3-(4-氯代芐基)苯基、3-(3，5-二氯代苯氧基)苯基、3-(3，4-二氯代苯氧基)苯基、3-(4-氯-2-甲基苯氧基)苯基、3-(2-氯-5-甲基苯氧基)苯基、3-(4-氯-5-甲基苯氧基)苯基、3-(4-乙烯基苯氧基)苯基、3-(3-氯-5-甲氧基苯氧基)苯基、3-(2，5-二氯苯氧基)-苯基、3-(3，5-二氯苯甲酰基)苯基、3-(3，4-二氯苯甲?；?苯基、3-(4-甲基-芐基)苯基、3-(4-異丙氧(基)苯氧基)苯基、4-氟-3-苯氧基苯基、4-氯-3-苯氧基苯基、4-溴-3-苯氧基苯基、4-氟-3-(4-氟代苯氧基)苯基、4-氟-3-(4-氯代苯氧基)苯基、4-氟-3-(4-溴代苯氧基)苯基、4-氟-3-(4-甲基苯氧基)苯基、4-氟-3-(4-甲氧苯氧基)苯基、4-氟-3-(3-氟代苯氧基)苯基、4-氟-3-(3-氯代苯氧基)苯基、4-氟-3-(3-溴代苯氧基)苯基、4-氟-3-(3-甲氧基苯氧基)苯基、4-氟-3-(4-乙氧基苯氧基)苯基、4-氟-3-(2-氟代苯氧基)苯基、3-甲氧基-5-苯氧基苯基、2-氟-3-苯氧基苯基、2-氟-3-(4-氟代苯氧基)苯基、2-氟-3-(3-氟代苯氧基)苯基、2-氟-3-(2-氟代苯氧基)苯基、3-氟-5-(4-氟代苯氧基)苯基、3-氟-5-(3-氟代苯氧基)苯基、3-氟-5-(2-氟代苯氧基)苯基、4-甲基-3-苯氧基苯基、3-氟-5-(4-甲基苯氧基)苯基、3-氟-5-(3-甲氧基苯氧基)苯基、2-氟-5-(4-氟代苯氧基)苯基、2-氟-5-(3-氟代苯氧基)苯基、2-氟-5-(2-氟代苯氧基)苯基、2-氯-3-苯氧基苯基、3-氟-5-苯氧基苯基、2-氟-5-苯氧基苯基、2-氯-5-苯氧基苯基、2-溴-5-苯氧基苯基、4-氯-3-(3-甲基苯氧基)苯基、4-氯-3-(4-氟代苯氧基)苯基、3-氯-5-苯氧基苯基、3-溴-5-苯氧基苯基、4-溴-3-苯氧基苯基、4-三氟代甲基-3-苯氧基苯基、4-氟-3-苯硫基苯基、4-氟-3-芐基苯基、3-(2-吡啶氧基)苯基、3-(3-吡啶氧基)苯基、4-氟-3-(2-吡啶氧基)苯基、4-氯-3-(2-吡啶氧基)苯基、4-溴-3-(2-吡啶氧基)苯基、4-甲基-3-(2-吡啶氧基)苯基、4-氟-3-(3-吡啶氧基)苯基、4-氯-3-(3-吡啶氧基)苯基、4-溴-3-(3-吡啶氧基)苯基、4-甲基-3-(3-吡啶氧基)苯基、2-甲基-3-苯基苯基、2-甲基-3-(N-吡咯基)苯基、6-苯氧基-2-吡啶基、6-(4-氟代苯氧基)-2-吡啶基、6-(4-氯代苯氧基)-2-吡啶基、6-(4-溴代苯氧基)-2-吡啶基、6-(4-甲基苯氧基)-2-吡啶基、6-(4-甲氧基苯氧基)-2-吡啶基、6-(4-乙氧基苯氧基)-2-吡啶基、6-(3-氟代苯氧基)-2-吡啶基、6-(3-氯代苯氧基)-2-吡啶基、6-(3-溴代苯氧基)-2-吡啶基、6-(3-甲氧基苯氧基)-2-吡啶基、6-(2-氟代苯氧基)-2-吡啶基、6-(2-氯代苯氧基)-2-吡啶基、6-(2-溴代苯氧基)-2-吡啶基、5-炔丙基-3-呋喃基、N-苯鄰二甲?；鶃啺坊-3，4，5-苯鄰二甲酰基亞胺基、2-甲基-5-炔丙基-3-呋喃基、4-叔-丁基苯基、4-甲基苯基、4-異丙基苯基、4-(2-氯-4-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯基、4-環(huán)己基苯基、4-二氟甲氧基苯基、4-聯(lián)苯基、4-三甲(甲)硅烷基苯基和4-苯氧基-2-噻吩基。
基團(tuán)的其它典型例子是2-烯丙基-3-甲基環(huán)戊-2-烯-1-酮-4-基和4-苯基-2，3-二氫化茚-2-基。
R6-R9彼此獨立地代表的基團(tuán)特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔-丁基、F、Cl、Br、I、乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、二氟甲氧基、溴代二氟代甲氧基、氯代二氟代甲氧基、三氟甲氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2-氯-1，1，2-三氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氟乙氧基、1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基、乙烯氧基、烯丙氧基、炔丙氧基、乙硫基(ethylthio)、甲硫基、丙硫基、異-丁硫基、三氟甲基、1，1，2，2-四氟乙基、1，1，2，2-四氟乙硫基、2，2，2-三氟乙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯代二氟代甲硫基、溴代二氟代甲硫基、七氟丙基、三氯乙烯基、三氯乙烯氧基、亞甲二氧基、或亞乙二氧基。
本發(fā)明也述及通式(Ⅰ)表示的化合物的制備方法。它包括下列基團(tuán)的反應(yīng)a)一種通式(Ⅱ)的硫醇或它的用通式(Ⅲ)表示的鹽類
其中M′是堿金屬或堿土金屬，特別是鋰、鈉、鉀、鎂、鈣，與通式為(Ⅳ)的一個烷基化試劑反應(yīng)，
其中Y為離核的離去基團(tuán)(nucleofugeAbgangsgruppe)，例如鹵素或磺酸基，有時需要一種堿存在，或b)通式為(Ⅴ)的硫醇或它的用通式(Ⅵ)表示的鹽與通式為(Ⅶ)的烷基化試劑作用，有時需要堿存在。
c)通式(Ⅷ)或通式(Ⅸ)表示的硫化物與通式為(Ⅹ)或(Ⅺ)的金屬化合物作用。
或當(dāng)M＝Si時，有d)通式為(Ⅻ)的硅烷和一個通式為(ⅩⅢ)的金屬有機(jī)化合物作用。
或當(dāng)M＝Si時，有e)通式為(ⅩⅣ)、(ⅩⅤ)或(ⅩⅥ)的一種金屬有機(jī)化合物與通式為(ⅩⅦ)，(ⅩⅧ)或(ⅩⅨ)的硅烷作用。
用通式(Ⅱ)表示的硫醇中的一部分(它們在制備過程a)中被用作起始化合物)是新化合物，且能夠用參考文獻(xiàn)中公開的方法來制備。例如首先將通式為(ⅩⅩ)的合適的烷基化試劑(見EP-A0，249，075和DE-P3，712，752.7)
與一種親核的硫，如二硫化物、硫代硫酸鹽、硫代醋酸鹽或者硫脲進(jìn)行反應(yīng)，然后將所生成的通式為(ⅩⅪ)、(ⅩⅫ)、(ⅩⅩⅢ)或(ⅩⅩⅣ)的中間產(chǎn)物按一般的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行水解或還原(可參見“MethodenderOrg.Chemie(有機(jī)化學(xué)的方法)”(Houben-Weyl)，Vol.E11/1，Georg.ThiemeVerlag，Stuttgart1985P.32etseq)。
式(Ⅷ)和(Ⅸ)表示的硫化物的一部分(它們在制備過程c)中被用作起始化合物)是新化合物，且它們可參照已知的文獻(xiàn)方法合成，其方法是使通式為(ⅩⅩⅤ)或(ⅩⅩⅥ)的一種烷基化試劑和二當(dāng)量的通式為(Ⅱ)的硫醇或通式為(Ⅲ)的硫醇鹽作用，有時應(yīng)有堿存在，
所得的通式為(ⅩⅩⅦ)或(ⅩⅩⅧ)的中間物，
用氯氣處理(見“MethodenderOrg.Chemie(有機(jī)化學(xué)的方法)”(Houben-Weyl)，Vol.5/3，Georg.ThiemeVerlag，Stuttgart1962P.756)，在此過程中產(chǎn)生通式為(Ⅷ)或(Ⅸ)的化合物，式中y＝Cl。
按照類似的方式可得到通式為(ⅩⅩⅨ)的氯甲基硫化物。
這些物質(zhì)可作為下述中間體的離折物，該中間體是在制備過程d)中所需的通式為(ⅩⅢ)的原料化合物的中間體。這些離析物可以參照文獻(xiàn)方法制備(如見MethodenderOrg.Chemie(Houben-Weyl)，Vol.13/2a，Georg.ThiemeVerlag，Stuttgart1973P.115)。
在制備過程e)中，用作原料化合物的通式(ⅩⅦ)、(ⅩⅧ)、和(ⅩⅨ)表示的硅烷可參照文獻(xiàn)提供的方法制備(見MethodenderOrg.Chemie(Houben-Weyl)，Vol.13/5，Georg.ThiemeVerlag，Stuttgart1980)，其作法是將通式為(ⅩⅢ)的金屬有機(jī)中間體與式(ⅩⅩⅩ)、(ⅩⅩⅪ)或(ⅩⅩⅫ)表示的硅烷反應(yīng)，
式(Ⅳ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅶ)、(Ⅹ)、(Ⅺ)、(Ⅻ)、(ⅩⅣ)、(ⅩⅤ)和(ⅩⅥ)表示的中間體既可按前述的EP-A0，249，015和DE-P3，712，752.7來制備，也可按刊登在現(xiàn)今的文獻(xiàn)中的方法來制備(尤其見于直至目前所列文獻(xiàn))。
前述的制備過程c)、d)和e)最好在一種稀釋溶液中進(jìn)行，它的性質(zhì)由采用的金屬有機(jī)化合物的種類來決定。烷烴和芳烴化合物特別適宜于作為稀釋劑，它們是如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石油醚、汽油、粗汽油、苯、甲苯和二甲苯，又如醚類，例如乙醚和二丁基醚、乙二醇二甲基醚、二甘醇二甲醚、四氫呋喃或二噁烷，以及上面敘述的各種溶劑的所有可能混合物。
在上述各種過程中，反應(yīng)溫度處于-110℃至+150℃之間，優(yōu)先采用的是在-75℃至+105℃之間。一般以等當(dāng)量加入各種原料組份，但也可將某一種或另一種反應(yīng)組份過量。
在制備過程c)至e)中所述內(nèi)容對另外的過程a)和b)也基本適用，它們已如上進(jìn)一步敘及。還可采用其他的稀釋劑，因此，在這種情況下以下物質(zhì)也可用作恰當(dāng)?shù)南♂寗?，如醇類中的甲醇、乙醇、丙醇、?丙醇或丁醇;酰胺類如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、或者N-甲基吡咯烷酮;腈類如乙腈或丁腈;酮類如丙酮或甲基異丁基酮(MIBK)以及二甲基亞砜、四甲撐環(huán)丁砜或六甲基磷酸三酰胺(hexamethylphosphorictriamide)。a)和b)法也可在無溶劑下進(jìn)行。
堿可選用無機(jī)堿，如堿金屬和堿土金屬的氫氧化物、氫化物、碳酸鹽、醋酸鹽或碳酸氫鹽，也可選用有機(jī)堿例如吡啶、三乙胺、N，N-二異丙基乙胺或重氮雙環(huán)辛烷。通過加入金屬有機(jī)試劑如甲基鋰、丁基鋰、甲基鎂鹵化物、苯基鎂鹵化物等，可將硫醇(Ⅱ)、或(Ⅴ)有選擇地分別轉(zhuǎn)化成它們的鹽(Ⅲ)或(Ⅵ)。
(Ⅰ)式表示的化合物的分離和(如恰當(dāng)?shù)脑?純化可按一般方法進(jìn)行，如蒸去溶劑(有時需要在減壓下)，然后進(jìn)行色譜法蒸餾(DistillationChromatography)或使粗產(chǎn)品在二相之間分配，接著再用通常方法處理。
通式(Ⅰ)表示的化合物易溶于大部分有機(jī)溶劑中。
該活性化合物對植物無藥害，對溫血動物有較低的毒性，它適合于控制動物危害，特別是對在農(nóng)業(yè)，林業(yè)，被貯藏的產(chǎn)品和材料的保護(hù)以及衛(wèi)生部門中常遇到的螨類和線蟲，無論對敏感品種還是對抗性品種，對所有生育期還是對某個生育期，它們都是具有活性的。
上述的這些害蟲包括等足目動物中有(如)Qniscus asellus、Armadillidiu mvulgare和Porcellio scaber。在馬陸目動物中有(如)Blaniulus guttulatus。在蜈蚣目中有(如)Geophilus carpophagus和Scutigera Spec。在膜翅目中有(如)蝽。在纓尾目中有(如)衣魚(Lepisma saccharina)。在彈尾目中有(如)棘
。在直翅目中有(如)Blatta orientalis、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國小蠊、家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、異黑蝗和沙漠蝗。在革翅目中有(如)歐洲球螋。在等翅目中有(如)白蟻屬。在虱目中有(如)葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、體虱corporis、血虱屬和毛虱屬。在食毛目中有(如)嚼虱屬和畜虱屬。在纓翅目中有(如)溫室條籬薊馬和煙草薊馬。在異翅亞目中有(如)扁盾蝽屬、中葉棉紅蝽、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽和錐獵蝽屬。在同翅目中有(如)甘藍(lán)粉虱、木薯粉虱、溫室粉虱、棉蚜、菜蚜、茶藨隱瘤蚜、一條角蚜屬、蘋果角蚜屬、蘋綿芽、Hypalopterusarundinis、麥長管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、小綠葉蟬屬、二葉葉蟬、黑尾葉蟬、水木堅蚧、烏盔蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎園盾蚧、夾竹桃園盾蚧、粉蚧屬和木虱屬。在鱗翅目中有(如)棉紅鈴蟲、松尺蠖、冬尺蛾、萍細(xì)蛾、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾、桔潛蛾、地老虎屬、切根蟲屬、夜蛾屬、埃及金剛鉆、實夜蛾屬、甜菜夜蛾、甘藍(lán)夜蛾、松夜蛾、斜紋夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、Caprocapsapomonella、菜粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、大蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、亞麻黃卷蛾、煙卷蛾、樅色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷蛾和櫟綠卷蛾、在鞘翅目中有(如)家具竊蠹、谷蠹、豆象、大豆象、北美家天牛、楊樹螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥大豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、谷象屬、黑葡萄耳象、香蕉根頸象、白菜籽龜象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、園皮蠹、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、白斑蛛甲屬、黃蛛甲、裸蛛甲、擬谷盜屬、黃粉蟲、頭蟲屬、寬胸叩頭蟲屬、西方五月鰓角金龜、六月金龜和褐新西蘭肋翅鰓角金龜。在膜翅目中有(如)擬孔蜂屬、蟻屬、法老蟻和胡蜂屬。在雙翅目中有(如)伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黑尾果蠅、家蠅屬、而蠅屬、胃蠅屬、Hyppoboscaspp、廄螫蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、羊狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、Tanniaspp.、黑毛蚊、瑞典麥稈蠅、種蠅屬、藜泉蠅、地中海蠟實蠅、橄欖實蠅和歐洲大蚊。在蚤目中有(如)印鼠客蚤和葉蚤屬。在蛛形綱中有(如)Scorpiomaurus和黑寡婦球腹蛛。在蜱螨目中有(如)粗腳粉螨、隱啄蜱屬、鈍啄蜱屬、雞皮刺螨、癭螨、桔銹螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、癢螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬和紅葉螨屬。
此外，這些化合物具有優(yōu)良的殺滅對植物有害的線蟲的作用，如根瘤線蟲、異皮線蟲、Ditytenchus、滑刃線蟲、Radopholus、Globodera、Pratylenchus、Longidorus和Xiphinerna。
本發(fā)明還涉及一些制劑，它們除了含有恰當(dāng)?shù)呐浞街贤膺€含有式(Ⅰ)表示的那些化合物。一般而言，依照本發(fā)明的這些制劑含有式(Ⅰ)表示的活性物質(zhì)的濃度為1-95%(重量)。它們可用不同的方法配制，具體要取決于生物學(xué)的和/或化學(xué)-物理常數(shù)。因此，以下的配制形式是合適的可濕性粉劑(WP)、乳油(EC)、水溶液(SC)、乳劑、噴灑液、在油或水中的分散液(SC)、懸乳劑(SC)、噴粉劑(DA)、種衣劑、粒劑、包衣粒劑、涂漬粒劑和吸附粒劑、水分散粒劑(WG)、微量噴霧制劑、微膠囊、蠟丸或毒餌。
這些各種制劑原理是已知的，且已描述在(如)Winnacker-Kuchler著“ChemischeTechnologie(化學(xué)工藝學(xué))”，Volume7，C.HauserVerlagMunich，4thedition1986;VamFalkenberg著“PesticidesFormulations(農(nóng)藥制劑)”，MarcelDekkerN.Y.，2ndEd.，1972-73;K.Martens，“SprayDryingHandbook(噴霧干燥手冊)”，3rdEd.，1979，G.GoodwinLth，London等文獻(xiàn)中。
所需要的制劑助料如惰性物質(zhì)、表面活性劑、溶劑和其它添加劑同樣是已知的，且已描述在(如)下面的文獻(xiàn)中Watkins著“HandbookofInsecticideDustDiluentsandCarriers(殺蟲劑粉劑稀釋劑和載體手冊)”，2ndEd.，DarlandBooks，Caldwell，N.J.;H.V.Olphen，“IntroductiontoClayColloidChemistry(粘土膠體化學(xué)導(dǎo)論)”，2ndEd.，J.Wiley&Sons，N.Y.;Marschen，“SolventsGuide(溶劑導(dǎo)論)”，2ndEd.，Interscience，N.Y.1950;McCutcheon′s，“DetergentsandEmulsifiersAnnual(洗凈劑和乳化劑手冊)”，MCPubl.Corp.Ridgewood，N.J.;SisleyandWood，“EncyclopediaofSurfaceActiveAgents(表面活性劑大全)”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964;Schonfeldt，“GrenzflachenaktiveAthylenoxidaddukte(表面活性亞乙基氧化物加合物)”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart1976;Winnacker-Kuckler，“ChemischeTechnologie(化學(xué)工藝學(xué))”，VolumeT，C.HauserVerlagMunich，4thedition1986。
在這些制劑的基礎(chǔ)上，還可與其它農(nóng)藥活性物質(zhì)、肥料和/或生長調(diào)節(jié)劑混合，使用混合制劑，如預(yù)先拌合或槽拌(tankmix)?？蓾裥苑蹌┦悄軌蚓鶆虻胤稚⒃谒械膭┬停富钚晕镔|(zhì)和稀釋劑或惰性物質(zhì)之外，它還可含有濕潤劑如環(huán)氧乙烷加成了的烷基酚、環(huán)氧乙烷加成了的脂肪醇、烷基的或烷基酚的磺酸酯、還可含有分散劑如木素磺酸鈉、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉、或者油酰甲基?；撬徕c。乳油是將活性物質(zhì)溶解在有機(jī)溶劑中并添加一種或多種乳化劑而制得，此處的有機(jī)溶劑有(如)丁醇、環(huán)己酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲苯或較高沸點的芳烴或烷烴?？刹捎玫娜榛瘎┑睦佑型榛蓟撬猁}中的鈣鹽，如十二烷基苯磺酸鈣，或者非離子型的乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯類、烷基芳基聚乙二醇醚類、脂肪醇聚乙二醇醚類、1，2-環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酯。
將活性化合物與已精細(xì)分離了的固體物質(zhì)如滑石、天然粘土(如高嶺土，膨潤土，葉蠟石或硅藻土)一起研磨可制備粉劑。通過采用粘合劑(如聚乙烯醇或聚丙烯酸鈉、或者合適的礦物油)的辦法，使霧化的活性化合物粘附在具有吸附性的、已?；说亩栊晕镔|(zhì)表面，或者把活性化合物的濃縮物施于載體物質(zhì)(如砂、高嶺土、或成粒了的惰性物質(zhì))的表面上，可以制得粒劑。適用的活性物質(zhì)也可采用制備肥料顆粒的常用方法來造粒，如需要的話可與肥料一起形成混合物。
在可濕性粉劑中，活性物質(zhì)的濃度大約為10-90%(重量)，其余的含量為通常的劑制其它組份。對于乳油，活性物質(zhì)濃度可以約為5-80%(重量)。粉劑的配方中通常含有5-20%(重量)的活性物質(zhì)，噴灑液中大約含有2-20%(重量)的活性物質(zhì)。對于粒劑，活性物質(zhì)的含量部分地取決于其活性物質(zhì)是液態(tài)還是固態(tài)，也部分地取決于使用那種成粒助劑、填料等。
此外，在前述的活性物質(zhì)制劑中還可能含有粘合劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、填料或載體，它們每一種都是常用的。
當(dāng)要實際使用時，市售形式的濃縮物可以用通常的方式稀釋，如對于可濕性粉劑、乳油、分散液和(在某些情況下還包括)微細(xì)粒劑，可采用水稀釋。對于粉劑(dust)和粒劑及噴灑液，在使用前通常不需用其它惰性物質(zhì)作進(jìn)一步的稀釋。
所需用藥劑量隨外部條件而不同，如溫度、濕度等等。它可在一個很寬的范圍內(nèi)，如每公頃0.005至10.0千克甚至更多的活性物質(zhì)，但是較常選用的范圍是在0.01至5千克/公頃。
依本發(fā)明的活性物質(zhì)可以以市售制劑形式存在、以從這些制劑制成的實用形式存在，還可以與其它活性物質(zhì)如殺蟲劑、信息素、滅生劑、殺螨劑、殺線蟲劑，殺(真)菌劑、生長調(diào)節(jié)物質(zhì)或除草劑一道以混合物形式存在。
殺蟲劑包括(如)磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、甲脒、錫化合物、由微生物所產(chǎn)生的物質(zhì)等。
優(yōu)先選擇的混合組份有1.含磷化合物乙酰甲胺磷、azamethiphos、乙基谷硫、谷硫磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、毒蟲畏、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、一O五九、甲基一O五九、磺吸磷、Sulfphone、氯亞磷、二嗪農(nóng)、敵敵畏、百治磷、O，O-1，2，2，2-四氯乙基硫逐磷酸酯(SD208304)(O，O-1，2，2，2-tetrachlorethylphosphorthioate)、樂果、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、丙線磷、乙嘧硫磷、氨磺磷、克線磷、殺螟松、豐索磷、倍硫磷、地蟲磷、安果、heptenophos、異丙三唑硫磷、葉蚜磷、異噁唑磷、馬拉松、丁烯硫磷、果胺磷、殺撲磷、殺抗松、速滅磷、久效磷、三溴磷、氧化樂果、砜吸磷、一六O五、甲基一六O五、稻豐散、三九一一、伏殺磷、棉安磷、亞胺硫磷、磷胺、腈肟磷、乙基蟲螨磷、蟲螨磷、Profenofos、丙蟲磷、Proetamphos、低毒硫磷、Pyraclofos、打殺磷、喹噁磷、Sulprofos、雙硫磷、特丁三九一一、殺蟲畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敵百蟲、蚜滅多;
2.氨基甲酸酯類化合物涕滅威、丁苯威(2-Sec-butylphenylmethylcarbamate)(BPMC)、西維因、蟲螨威、Carbosulfan、環(huán)己威、呋喃甲威(benfuracarb)、乙硫甲威、硫代呋喃甲威(furathiocarb)、異丙威、滅多蟲、5-甲基-間-枯烯基丁?；?甲基)氨基甲酸酯、草肟威、抗蚜威、殘殺威、硫代聯(lián)威、己酮肟威、4，6，9-三吖-4-芐基-6，10-二甲基-8-氧代-7-氧代-5，11-二硫代-9-十二碳烯酸乙酯(OK135)、1-甲硫基(亞乙基氨基)N-甲基-N-嗎啉硫代)氨基甲酸酯(UC51717);
3.含羧酸酯類物質(zhì)丙烯菊酯、alphametrin、5-芐基-3-呋喃基甲基(E)-(1R)-順-2，2-二甲基-3-(2-氧代硫羥-3-內(nèi)翁鹽(式)甲基)環(huán)丙烷羧酸酯、生物丙烯菊酯、生物丙烯菊酯[(S)-環(huán)戊基異構(gòu)體]、生物芐呋菊酯、聯(lián)酚酯、(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲基(1RS)-反式-3-(4-叔丁基苯基)2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(NCI85193)、環(huán)炔呋菊酯(Cycloprthrin)、百樹菊酯、cyhalothrin、腈二氯苯醚菊酯、氰基苯醚菊酯、溴氰菊酯、empenthrin、esfenvalerate、fenfluthrin、甲氰菊酯、腈氯苯苯醚菊酯、氟氰菊酯、flumethrin、氟胺氰菊酯(D-異構(gòu)體)、二氯苯醚菊酯、苯醚菊酯((R)-異構(gòu)體)、d-pralethrin、除蟲菊酯(天然產(chǎn)品)、滅蟲菊、tefluthrin、胺菊酯、tralomethrin、蒙五一二、蒙五一五、蒙七七七;
4.含脒類物質(zhì)雙甲脒、殺蟲脒;
5.含有錫化合物的物質(zhì)三環(huán)錫、螨完錫、偶氮環(huán)錫(azocyclotin);
6.其它類型物質(zhì)abamectin、殺蟲素、bensultrap、樂殺螨、溴螨酯、buprofenzin、毒殺芬、巴丹、乙酯殺螨醇、chlorfluazuron、2-(4-氯代苯基)-4，5-苯基噻吩(UBI-T930)(2-(4-chlorophenyl)-4，5-diphenylthiophene(UBI-T930))、chlorofentezine、2-(萘基甲基)環(huán)丙烷羧酸酯(RO12-0470)、cyromazin、N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟-1-丙氧基)苯基)氨基甲?；?-2-氯苯并羧酰亞胺酯、DDT、三氯殺螨醇、N-(N-(3，5-二氯-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯氨基)羰基)-2，6-二氟苯甲酰胺(XRD473)、伏蟲脲、(N-(2，3-二氫-3-甲基-1，3-噻唑-2-內(nèi)翁鹽(式)-2，4-二甲代苯胺(N-(2，3-dihydro-3-ethyl-1，3-thiazol-2-ylidene)-2，4-Xylidine)、消螨通、消螨普、硫丹、ethofenprox、(4-乙氧苯基)(二甲基)(3-(3-苯氧基苯基)丙基)硅烷、(4-乙氧苯基)(3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基)二甲基硅烷、fenoxycarb、2-氟-5-(4-(4-乙氧苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯基醚(MTI800)、granulosis和nuolearpolyhedrosisviruses、倍硫磷威(fenthiocarb)、flubenzimine、flucycloxuron、flufenoxuron、林丹、hexythiazox、hydramethylnon(Ac217300)、ivermectin、2-硝基甲基-4，5-二氫-6H-噻嗪(SD52618)、2-硝基甲基-3，4-二氫噻唑(SD35651)、2-硝基亞甲基-1，2-噻嗪烷-3-威爾威醛(WL108477)、殺螨凈、teflubenzuron、三氯殺螨砜、三氯殺螨硫、thiocyclam、triflumaron、O-乙基-N-[2-(4-苯氧基)苯氧基乙基]氨基甲酸酯、O-[2-(4-苯氧基)苯氧基乙基]丙醛肪、1-(4-苯氧基-苯氧基)-2-(2-吡啶氧基)丙烷。
由市售制劑配成的待使用藥劑中，其活性物質(zhì)的含量可以在很寬的范圍內(nèi)變化，它可以從0.0000001到100%(重量)，常選用的范圍為0.00001至1%(重量)。藥劑的施用可采用通常的方式進(jìn)行，具體作法要視具體的藥劑類型而定。
依本發(fā)明的活性物質(zhì)亦可用在獸藥方面或畜牧業(yè)中，它適合于消滅體外和體內(nèi)的寄生蟲，最好用于防治體外寄生蟲。
依本發(fā)明的活性物質(zhì)在此是以已知方式施用的，如以片劑、膠囊、藥水或粒劑的形式經(jīng)口中施藥，又如以浸蘸、噴灑、潑澆、點施和施粉等方式通過表皮施藥。
在以上各種情況中，使用的劑量和劑型主要地取決于所針對的動物的類型及生育期，也取決于害蟲帶來的危害程度，采用通常的方法可以容易地選定相適應(yīng)的劑量和劑型。
以下實例用于解釋本發(fā)明A.制劑實例a)如下法可制備粉劑取10份(重量)活性物質(zhì)和90份(重量)作為惰性物質(zhì)的滑石混合，將它們置于一個錘磨機(jī)中研碎。
b)容易分散于水中的可濕性粉劑可如下法制得取25份(重量)活性物質(zhì)，65份(重量)含石英的高嶺土作為惰性材料，10份(重量)木素磺酸鉀和1份(重量)油酰甲基?；撬徕c作為濕潤劑和分散劑，將它們混合并置于一個園盤磨研機(jī)(pindiskmill)中輾磨。
c)容易分散于水中的分散濃縮液可如下法制得取40份(重量)活性物質(zhì)、7份(重量)硫代琥珀酸單酯，2份(重量)木素磺酸的鈉鹽，51份(重量)水，將它們混合并置于一個球磨機(jī)中研磨至粒度低于5微米。
d)乳油可由以下物質(zhì)制得15份(重量)活性物質(zhì)，75份(重量)環(huán)己酮作為溶劑，10份(重量)氧乙烯化的壬基酚(10ED)作為乳化劑。
e)粒劑可由以下物質(zhì)制得2至15份(重量)活性物質(zhì)，以及一種作為惰性粒狀載體的材料如阿泰土(attapulgite)，浮石粒和/或石英砂，由例b)所述可濕性粉劑配制的、固體含量30%的一種懸浮液可方便地用來噴灑到阿泰土粒子的表面上，然后將它干燥并充分混合。此處，在制備的粒劑中，可濕性粉末的重量比值近似為5%，而惰性載體物質(zhì)約占95%。
B.化學(xué)實例制備說明1)56ml(為140mmol)濃度為2.5摩爾當(dāng)量的正丁基鋰己烷溶液在-70℃逐滴加入到以下混合物中25.6克(100mmol)5-溴-2-(2，2，2-三氟乙氧基)吡啶(在二甲基亞砜中由2，5-二溴吡啶和2，2，2-三氟乙醇/氫化鈉制備)、20克(140mmol)氯代-氯甲基-二甲基硅烷和120ml無水四氫呋喃。加完之后，在-70℃下繼續(xù)攪拌30分鐘，讓反應(yīng)混合物緩慢地升到室溫，最后再加入5ml水。反應(yīng)液經(jīng)蒸發(fā)后，將剩余物轉(zhuǎn)移至200ml己烷中，該混合物用水洗兩次。己烷層用Na2SO4干燥后，除含有所需要的中間體(2-(2，2，2-三氟乙氧基)吡啶基-5-)-(二甲基)-(氯甲基)-硅烷外，還含有付產(chǎn)物丁基-氯甲基-二甲基硅烷。
粗產(chǎn)物中的大部分付產(chǎn)物可在內(nèi)溫為50℃、0.2毫巴的條件下蒸去。存留在殘余物中的甲硅烷基吡啶不經(jīng)進(jìn)一步提純在室溫下逐滴加入到由15克(130mmol)硫代乙酸鉀溶于100ml無水二甲基亞砜所形成的溶液中。該反應(yīng)混合物于60-70℃下靜置1.5小時，然后倒入1升冰水中，產(chǎn)物用醚萃取幾次。萃取液用20%氯化鈉水溶液洗滌三次，再用Na2SO4干燥并蒸去溶劑。隨后進(jìn)行真空蒸餾，得到22.3克(69%)[2-(2，2，2-三氟乙氧基)-吡啶-5-基]-(二甲基)-(乙?；虼谆?硅烷，它是一種淺黃色油，其沸點為95-100℃/0.1mbar。
2)將22.3克(69mmol)<2-(2，2，2-三氟乙氧基)-吡啶-5-基>-(二甲基)-乙?；虼谆?-硅烷溶于200ml無水乙醚中形成的溶液在室溫下逐滴加到一個帶攪拌的懸浮液中，該懸浮液由5.3克(140mmol)氫化鋁鋰和50ml無水乙醚組成。再經(jīng)3小時以后，再逐滴加入少量的水以分解該反應(yīng)混合物。抽濾除去該過程中形成的固體沉淀物并用乙醚徹底洗滌沉淀物。濾液經(jīng)蒸去溶劑后，得到8.6克(收率44%)(巰基甲基)-(二甲基)-<2-2，2，2-三氟乙氧基)-吡啶-5-基)-硅烷，它是淺黃色油狀物。
3)在-60℃，向一個由5.3克(18.8mmol)(4-氟-3-苯氧基芐基)溴化物和10ml無水四氫呋喃形成的溶液中逐滴加入下述二個溶液先加4.3克(15.3mmol)(巰基甲基)-(二甲基)-<2-(2，2，2-三氟乙氧基)-吡啶基-5->在10ml四氫呋喃中形成的溶液，然后加10ml由1.6M甲基鋰在乙醚中形成的溶液。在隨后的約2小時的時間里，讓反應(yīng)溶液升到室溫，在20-25℃下繼續(xù)攪拌2小時，再加200ml水，該產(chǎn)物用各100ml己烷萃取2次。將萃取物經(jīng)兩次水洗、干燥(Na2SO4)和蒸去溶劑后，得到8.1克粗品。通過采用二氯甲烷/己烷(1∶1)為洗脫劑的硅膠色譜法處理，得到3.1克(42%)(二甲基)<2-(2，2，2-三氟乙氧基)-吡啶-5-基->lt;(4-氟-3-苯氧基芐基)-硫代甲基>硅烷(例26/表1)，它是沸點0.05＝230-240℃(球管)的淺黃色油狀物。類似于這些結(jié)構(gòu)，下列化合物(其中M＝Si)能夠制備。關(guān)于下面化合物(其中M＝C)的制備步驟與在2)和3)中所述是完全相似的。類似于步驟1)產(chǎn)物的碳化合物的制備已在德國專利3，712，752.7中作了描述。
(生物學(xué)例)實施例1對被溫室紅蛛螨(greenhouseredspidermites)(棉葉螨，整個群體)嚴(yán)重侵害的豆類植物(菜豆)，采用乳油沖兌成的稀水溶液(它含有1000ppm有關(guān)的活性物質(zhì))噴霧。
七天后檢查這種螨的死亡率。采用例25，26，157和158中所述化合物可百分之百地殺死它們。
實施例2對種有蠶豆又出現(xiàn)了大量紅豆蚜(豆蚜)的田塊，用可濕性粉劑配成的稀水溶液(其中活性物質(zhì)含量為100ppm)噴灑至被藥液沾濕。
三天后確定這些蚜蟲的死亡率。采用例1，25，26，133，157和158中的化合物可百分之百地殺死它們。
實施例3在培養(yǎng)皿中放入一層人造培養(yǎng)基，待培養(yǎng)基凝固后，噴灑3毫升其活性物質(zhì)濃度為1000ppm的乳劑。在晾干該噴灑層后每盤放入10條黃地老虎的幼蟲(斜紋夜蛾)，把該盤在21℃下保留7天后確定各個有關(guān)化合物的有效程度(用百分殺死率表示)。在該試驗中化合物1，2，25，26，133，134，157和158都具有100%的效力。
實施例4
豆類葉子(菜豆)用活性濃度為250ppm的水乳液均勻地噴灑，并把它們與經(jīng)同樣處理過的墨西哥豆瓢蟲的幼蟲一起放入到觀測籠中。經(jīng)48小時后，化合物1，2，25，26，133，134.157和158都百分之百地殺死了所試驗的昆蟲。
實施例5玻璃培養(yǎng)皿的內(nèi)側(cè)底面和蓋子內(nèi)側(cè)鋪上濾紙，并在每個這種皿中噴灑2毫升要作試樣的化合物配制的水乳液(含活性物質(zhì)500ppm)。然后每個皿中放入20只稻褐飛虱(Nilaparvatalugens)的帶翅樣本，用蓋子封蓋住，并把該培養(yǎng)皿于22℃下保持48小時。
經(jīng)過這段時間后，被試驗的化合物1，2，25，26，，133，134.157和158對被試驗的這些動物的殺死率達(dá)到100%。
表1
表1(續(xù))
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權(quán)利要求
1.一種制備分子式為(Ⅰ)的化合物、它的各化學(xué)異構(gòu)體及混合物的方法
其中 M代表碳或硅；R1代表未取代的或取代的吡啶基、未取代的或取代了的嘧啶基，且當(dāng)M=c時，它代表未取代的或取代了的噠嗪基、未取代的或取代了的吡嗪基、未取代的或取代了的1，2，4-三嗪基(triazingl)、未取代的或取代了的1，2，4，5-四嗪基，R2，R3分別獨立地代表C1-C3烷基、C2-C8鏈烯基、C1-C2鹵代烷基、苯基、或者R2和R3代表一個亞烷鏈，該鏈與季式的中心原子(M)一起形成一個未取代的或氟取代的環(huán)，當(dāng)M=Si時，為4-6員環(huán)；當(dāng)M=C時，為3-6員環(huán)；R4代表H、F、-CN、-CCl3、-C≡CH、C1-C4烷基、
R5代表吡啶基、呋喃基、噻吩基，它們都可以是取代了的，還代表苯鄰二甲酰亞胺基、雙(C1-C4)烷基順丁烯二酰亞胺基(di(C1-C4)alkylmaleinimidyl)、硫代苯鄰二甲酰亞胺基、二氫苯鄰二甲酰亞胺基、四氫苯鄰二甲酰亞胺基、取代苯基，或R4和R5與連接它們的碳原子一起代表一個根據(jù)需要取代的2，3-二氫化茚基、環(huán)戊烯酰基(cyclopentenoyl)或環(huán)戊烯基；本權(quán)項還包括制備這些化合物的在農(nóng)業(yè)上可使用的鹽以及季銨化產(chǎn)物的方法，這些方法包括a)使用一種通式(Ⅱ)表示的硫醇或它的用通式(Ⅲ)表示的鹽
與一種通式(Ⅳ)表示的烷基化試劑反應(yīng)，其中，M′對應(yīng)于堿金屬或堿土金屬，特別是Li，Na，K，Mg，Ca。
其中Y代表一個離核離去基團(tuán)，如鹵素或磺酸鹽，有時需要存在一種堿，b)通式(Ⅴ)代表的一種硫醇或者通式(Ⅵ)代表的它的鹽
有時要在一種堿存在下，與通式(Ⅶ)代表的一種烷基化試劑反應(yīng)
或，c)通式(Ⅷ)或(Ⅸ)代表的一種硫化物與用通式(Ⅹ)或(Ⅺ)表示的一種金屬化合物作用，或者當(dāng)其中M=Si時有d)，
d)通式(Ⅻ)代表的一種硅烷
與一種通式(ⅩⅢ)表示的金屬有機(jī)化合物作用，或當(dāng)其中M=Si時有e)，
e)通式(ⅩⅣ)、(ⅩⅤ)或(ⅩⅥ)代表的一種金屬有機(jī)物(ⅩⅣ) (ⅩⅤ) (ⅩⅥ)與通式(ⅩⅦ)，(ⅩⅧ)或(ⅩⅨ)表示的一種硅烷作用。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，在式Ⅰ中，R1代表如通式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)或(F)表示的一個基團(tuán)
其中0≤m+n+o≤3且m、n、o可取值0至2。R6、R7、R8和R9分別獨立地代表C1-C5烷基、鹵素、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、C1-C3烷氧基、C2-C4鏈烯氧基、C2-C4鏈炔氧基、C1-C4烷硫基(alkylthio)、C3-C6環(huán)烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3鹵代烷硫基、C2-C5鹵代鏈烯基、C2-C5鹵代鏈烯氧基、C2-C5鹵代鏈烯硫基、或者當(dāng)R6、R7、R8、R9中的兩個基團(tuán)處在鄰位時形成一個亞甲二氧基、亞乙二氧基或C3-C5亞烷基，同時R5代表一個式(G)表示的基團(tuán)
其中p，q＝1，R10＝H或4-氟，且(R11)在苯基3-位上代表一個式(H)表示的基團(tuán)。
其中R12和R13分別獨立地代表H、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷基;U代表O和V，W代表CH，或R5代表一個式(K)表示的基團(tuán)
其中R14是除碘之外的鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷基，同時Hal代表氟或H，或者R5代表一個式(L)表示的基團(tuán)
其中Z代表O、S，R15代表H、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基、CN或NO2，且R16代表苯氧基。
3.如權(quán)利要求1或2中所要求的方法，其中，在式(Ⅰ)中，R1代表一個通式(A)表示的基團(tuán)。
4.一種農(nóng)藥，它含有如權(quán)利要求1、2或3之任意一個中的式(Ⅰ)所示的一種化合物。
5.一種殺蟲劑，它含有如權(quán)利要求1、2或3之任意一個中的式(Ⅰ)所示的一種化合物。
6.一種殺螨劑，它含有如權(quán)利要求1、2或3之任意一個中的式(Ⅰ)所示的一種化合物。
7.一種殺線蟲劑，它含有如權(quán)利要求1、2或3之任意一個中的式(Ⅰ)所示的一種化合物。
8.如權(quán)利要求1、2或3之任意一個中的式(Ⅰ)表示的一種化合物作為農(nóng)藥的使用。
9.控制有害昆蟲、螨類或線蟲的一種方法，其中采用了如權(quán)利要求1、2或3之任意一個中的式(Ⅰ)表示的一種化合物，對受這些動物侵害的地區(qū)、植物或底物上施用有效量的該化合物。
全文摘要
式(I)表示的化合物、它的光學(xué)異構(gòu)體及其混合物，
文檔編號C07D239/34GK1036570SQ8910168
公開日1989年10月25日 申請日期1989年3月24日 優(yōu)先權(quán)日1988年3月26日
發(fā)明者漢斯·海爾伯特·舒伯特, 吉哈德·薩爾貝克, 漢斯-皮特·克勞斯, 瓦爾那·克諾夫, 阿南·瓦爾特斯多弗, 曼夫里德·凱恩 申請人:赫徹斯特股份公司